CN104870366A - 超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物 - Google Patents
超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104870366A CN104870366A CN201380066570.4A CN201380066570A CN104870366A CN 104870366 A CN104870366 A CN 104870366A CN 201380066570 A CN201380066570 A CN 201380066570A CN 104870366 A CN104870366 A CN 104870366A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- super
- oxide
- generates
- weight part
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical class [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 109
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 55
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XPDGHGYGTJOTBC-UHFFFAOYSA-N methoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si]C XPDGHGYGTJOTBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XQMTUIZTZJXUFM-UHFFFAOYSA-N tetraethoxy silicate Chemical compound CCOO[Si](OOCC)(OOCC)OOCC XQMTUIZTZJXUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HYUJIYRRLKBBBT-UHFFFAOYSA-N COO[Si](OOC)(OOC)OOC Chemical compound COO[Si](OOC)(OOC)OOC HYUJIYRRLKBBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KOUSMLSFGVPRTP-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)OO[Si](O)(O)O Chemical class C(CCCC)OO[Si](O)(O)O KOUSMLSFGVPRTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTPUZLKZPVRRPV-UHFFFAOYSA-N [SiH4].CC(C(C)(C)C(=NO)C(C(C)C)(C)C)C Chemical compound [SiH4].CC(C(C)(C)C(=NO)C(C(C)C)(C)C)C MTPUZLKZPVRRPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FZZBHCGJADFGGE-UHFFFAOYSA-N butylperoxy(trihydroxy)silane Chemical class C(CCC)OO[Si](O)(O)O FZZBHCGJADFGGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 10
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 5
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 4
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019923 CrOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016553 CuOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000003642 reactive oxygen metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/157—After-treatment of gels
- C01B33/158—Purification; Drying; Dehydrating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
- B01J13/22—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/006—Coating of the granules without description of the process or the device by which the granules are obtained
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化生成组合物，具体地，将固定有钙化合物的壳涂覆到固定有生成超氧化物的化合物的核表面，由所述核生成的超氧化物通过固定有钙化合物的壳，从而延长超氧化物的半衰期而延迟超氧化物的消减，无需光照射或等离子也能自动地生成超氧化物的超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物。
Description
技术领域
本发明涉及延长超氧化物的半衰期而延迟超氧化物的消减，无需光照射或等离子也能自动地生成超氧化物的超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物。
背景技术
通常超氧化物(superoxide)是活性氧簇中的一种，在空气净化和水质净化中广泛使用。
生成如上所述的超氧化物的方法有利用电的等离子法、光催化反应(photo-Fenton、nitrate/nitrite photolysis)等，作为所述光催化反应中的生成超氧化物的化合物被大家最熟悉的有二氧化钛(TiO2)。即，在光催化反应中，通过照射紫外线生成超氧化物和羟自由基，这种方法广泛用于空气净化器等中。
作为相关现有技术，韩国专利公开公报第10-2008-0019911号“空气净化器”、韩国专利授权公报第10-0472751号“具有介质阻挡结构的混合一体型有害气体净化装置”、韩国专利授权公报第10-0510833号“空气净化用等离子发生装置”、韩国专利授权公报第10-0543529号“空气净化系统及净化方法”中公开了为提高有害气体处理效率而导入光催化(二氧化钛TiO2、二氧化锡SnO2等半导体物质)或催化物质(Pt、Pd、Rh等贵金属，CrOx、CuOx等过渡金属氧化物，沸石)的技术。
但是所述这些现有技术仅通过光照射或等离子生成超氧化物，其生成量微少，在利用这些超氧化物使其产品化的方面需要具备单独的光照射或等离子发生装置，因此具有效率不好的问题。
发明内容
发明目的
本发明为了解决所述问题而提出，提供一种将固定有钙化合物的壳涂覆到固定有超氧化物生成化合物的核表面，从所述核生成的超氧化物通过固定有钙化合物的壳，延长超氧化物的半衰期，从而延迟了超氧化物的消减，同时在无需光照射或等离子时也能够自动生成超氧化物的超氧化物生成组合物的制备方法及由该方法制备的超氧化物生成组合物。
技术方案
为了解决所述问题，本发明提供一种超氧化物生成组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：在第一二氧化硅前体表面固定超氧化物生成化合物的核形成步骤S100；及将在第二二氧化硅前体表面固定钙化合物的壳固定到所述核的外面的壳形成步骤S200。
根据本发明另一方面，还提供具有在核表面涂覆壳而成的结构，核表面固定了超氧化物生成化合物，包覆所述核的壳的表面固定钙化合物的超氧化物生成组合物。
其中，所述步骤S100包括：
相对于100重量份蒸馏水，混合30-40重量份的第一二氧化硅前体进行分散的步骤S110；
单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解5-10重量份的超氧化物生成化合物的步骤S120；及
相对于100重量份所述步骤S110的分散有第一二氧化硅前体的分散液，投入10-30重量份的所述步骤S120的溶解有超氧化物生成化合物的水溶液进行分散的步骤S130。
此外，所述步骤S200包括：
相对于100重量份的蒸馏水，溶解5-10重量份的钙化合物的步骤S210；
相对于100重量份所述步骤S100的核，投入1-5重量份的所述步骤S210的水溶液进行分散的步骤S220；及
相对于100重量份所述步骤S220的分散液，投入120-150重量份的第二二氧化硅前体反应而进行凝胶化的步骤S230。
此外，所述步骤S200进一步包括：
将经过所述步骤S230凝胶化的化合物进行过滤，然后将得到的晶体在110-130℃下塑性、干燥5-15小时的步骤S240。
其中，所述第一二氧化硅前体是二氧化硅溶胶，在20-40重量％的0.2-1.0粒子尺寸的粉末二氧化硅(SiO2)中加入60-80重量％的水混合而成。
此外，所述超氧化物生成化合物使用选自硝酸银(AgNO3)、氯化金(AuCl3、HAuCl4)或氯化铂金(PtCl4)中的1种或2种以上。
此外，所述钙化合物使用氧化钙或氢氧化钙中的1种或2种以上。
此外，所述第二二氧化硅前体使用选自四乙氧基正硅酸盐(TEOS)、甲基甲氧基硅烷(MTMS)、四甲氧基正硅酸盐(TMOS)、四丙氧基正硅酸盐(TPOS)、四丁氧基正硅酸盐(TBOS)、四戊氧基正硅酸盐(TPEOS)、四甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷(VOS)、苯基三丁酮肟基硅烷(POS)、甲基三丁酮肟基硅烷(MOS)中的1种或2种以上。
有益效果
本发明具有延长超氧化物的半衰期，从而延迟超氧化物的消减，同时无需光照射或等离子也能够自动生成超氧化物的效果。
附图说明
图1是根据本发明一种实施例的抗菌组合物的制备方法流程图。
图2是根据本发明一种实施例的抗菌组合物的结构的简略示意图。
图3和图4是根据本发明一种实施例的抗菌组合物的超氧化物产生量的图谱。
具体实施方式
为了得到上述效果，本发明涉及超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物，仅对理解本发明技术构成有必要的部分进行了说明，其余部分的说明为了不对本发明的要旨产生混淆而省略。
下面详细说明根据本发明的超氧化物生成组合物的制备方法。
本发明如图1所示，包括：在第一二氧化硅前体表面固定超氧化物生成化合物的核形成步骤S100；及将在第二二氧化硅前体表面固定钙化合物的壳固定到所述核的外面的壳形成步骤S200。
所述步骤S100是形成生成超氧化物的核的步骤，形成核包括如下步骤：相对于100重量份蒸馏水，混合30-40重量份的第一二氧化硅前体进行分散的步骤S110；
单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解5-10重量份的超氧化物生成化合物的步骤S120；及
相对于100重量份所述步骤S110的第一二氧化硅前体，投入10-30重量份的所述步骤S120的水溶液进行分散的步骤S130。
其中，所述第一二氧化硅前体是所述超氧化物生成化合物附着的前体，使用二氧化硅溶胶，所述二氧化硅凝胶是在0.2-1.0粒子尺寸的20-40重量％的粉末二氧化硅(SiO2)中加入60-80重量％的水混合而成的。此时，所述粉末二氧化硅的粒子尺寸小于0.2或其含量低于20重量％时，可能存在无法正常起到附着所述超氧化物生成化合物的前体作用；所述粉末二氧化硅的粒子尺寸超过1.0或其含量超过40重量％时，存在通过所述前体的抗菌性能反而会变弱的问题。
此外，相对于100重量份蒸馏水，所述第一二氧化硅前体的含量，小于30重量份时，无法与溶解有超氧化物生成化合物的水溶液正常反应，存在反应收率低的问题；如果超过40重量份时，可能存在第一二氧化硅前体无法正常分散到蒸馏水中的问题。
此外，所述超氧化物生成化合物使用选自硝酸银(AgNO3)、氯化金(AuCl3、HAuCl4)或氯化铂金(PtCl4)中的1种或2种以上。相对于蒸馏水100重量份，所述超氧化物生成化合物的含量，小于5重量份时，存在抗菌性无法正常体现的问题；超过10重量份时，存在超氧化物生成化合物无法正常分散于蒸馏水中的问题。
此外，相对于100重量份分散所述第一二氧化硅前体的分散液，溶解有所述超氧化物生成化合物的水溶液的含量小于10重量份时，存在无法正常体现抗菌性的问题；超过30重量份时，无法与所述第一二氧化硅前体正常反应，存在反应收率低的问题。
所述步骤S200是形成与从所述核生成的超氧化物反应从而延长超氧化物的半衰期的壳的步骤，包括：相对于100重量份的蒸馏水，溶解5-10重量份的钙化合物的步骤S210；相对于100重量份所述步骤S130的核，投入1-5重量份的所述步骤S210的水溶液进行分散的步骤S220；及相对于100重量份所述步S骤220的分散液，投入120-150重量份的第二二氧化硅前体以反应而进行凝胶化的步骤S230。
这里，所述钙化合物是为了与从核生成的超氧化物反应而延长超氧化物的半衰期，从而延迟超氧化物消减而添加，可以使用氧化钙或氢氧化钙等。
另外，相对于蒸馏水100重量份，所述钙化合物的含量，小于5重量份时，上述效果甚微；超过10重量份时，存在钙化合物无法正常分散于蒸馏水中的问题。
此外，相对于100重量份通过步骤S130制备的核，溶解有钙化合物的水溶液含量小于1重量份时，存在通过所述钙化合物的效果甚微的问题；超过5重量份时，与从所述核生成的超氧化物无法正常反应，而存在反应收率低的问题。
此外，所述第二二氧化硅前体是附着所述钙化合物的前体，使用选自四乙氧基正硅酸盐(TEOS)、甲基甲氧基硅烷(MTMS)、四甲氧基正硅酸盐(TMOS)、四丙氧基正硅酸盐(TPOS)、四丁氧基正硅酸盐(TBOS)、四戊氧基正硅酸盐(TPEOS)、四甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷(VOS)、苯基三丁酮肟基硅烷(POS)、甲基三丁酮肟基硅烷(MOS)中的1种或2种以上，以适当的组成比使用。相对于100重量份通过所述步骤S220制备的分散液，所述第二二氧化硅前体的含量，小于120重量份时，存在所述钙化合物无法正常涂覆于所述核表面的问题；超过150重量份时，存在通过超氧化物和钙化合物的反应得到的超氧化物半衰期的延长效果甚微的问题。
此外，在上述等同物种中，所述第二二氧化硅前体优选由20-40重量份的四乙氧基硅烷(TEOS，tetraethoxysilane)和100-110重量份的甲基三甲氧基硅烷(MTMS，methyltrimethoxysilane)组成。
如上所述，第二二氧化硅前体由TEOS和MTMS组成的情况下，TEOS的使用量小于20重量份，存在钙化合物无法在核表面涂覆的问题；超过40重量份时，存在通过超氧化物和钙化合物的反应得到的超氧化物半衰期的延长效果甚微的问题。
同时，MTMS的使用量小于100重量份时，存在钙化合物无法在核表面涂覆的问题；超过110重量份时，存在通过超氧化物和钙化合物的反应得到的超氧化物半衰期的延长效果甚微的问题。
此时，所述形成壳的步骤S200还包括将经过所述步骤S230凝胶化的化合物进行过滤，然后将得到的晶体在110-130℃下塑性、干燥5-15小时的步骤S240，从而进一步提高其使用性，超过上述塑性及干燥温度范围时，存在塑性及干燥无法正常进行的问题。
即，本发明如图2所示，在通过在第一二氧化硅前体10上固定超氧化物生成化合物11而形成的核100的外面，涂覆通过在第二二氧化硅前体20的表面固定钙化合物21而形成的壳S200，无需光照射或等离子即可自动生成超氧化物。
以下通过实施例更详细说明本发明，但本发明并不由这些实施例所限定。
1、核的形成
制备例1
相对于100重量份蒸馏水，使用30重量份的混合了20重量％的0.2粒子尺寸的粉末二氧化硅(SiO2)和80重量％的水而得到的二氧化硅凝胶作为第一二氧化硅前体，混合分散S110后，单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解10重量份硝酸银(AgNO3)作为超氧化物生成化合物S120，相对于100重量份上述步骤S110的分散有第一二氧化硅前体的分散液，投入10-30重量份上述步骤S120的溶解有超氧化物生成化合物的水溶液进行分散S130，从而形成核。
制备例2
相对于100重量份蒸馏水，使用40重量份混合了40重量％的1.0粒子尺寸的粉末二氧化硅(SiO2)和60重量％水而得到的二氧化硅凝胶作为第一二氧化硅前体，混合分散S110后，单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解5重量份氯化金(AuCl3、HAuCl4)作为超氧化物生成化合物S120，相对于100重量份上述步骤S110的分散有第一二氧化硅前体的分散液，投入10-30重量份上述步骤S120的溶解有超氧化物生成化合物的水溶液进行分散S130，从而形成核。
2、抗菌组合物的制备
实施例1
根据上述制备例1形成核，壳形成步骤S200如下：相对于100重量份蒸馏水，溶解10重量份的氧化钙作为钙化合物S210，相对于100重量份的所述核，投入1重量份上述步骤S210的溶解有氧化钙的水溶液进行分散S220后，相对于100重量份的通过上述步骤S220制备的分散液，投入20重量份四乙氧基硅烷和100重量份甲基三甲氧基硅烷，反应进行凝胶化S230，将通过上述步骤S230凝胶化的化合物进行过滤后，将得到的结晶体在120℃下塑性、干燥10小时S240，从而制备了抗菌组合物。
实施例2
根据上述制备例1形成核，壳形成步骤S200如下：相对于100重量份蒸馏水，溶解5重量份的氢氧化钙作为钙化合物S210，相对于100重量份的所述核，投入5重量份的上述步骤S210的溶解有氢氧化钙的水溶液进行分散S220后，相对于100重量份的通过上述步骤S220制备的分散液，投入40重量份的四乙氧基硅烷(TMOS)和110重量份的甲基三甲氧基硅烷，反应进行凝胶化S230，将通过上述步骤S230凝胶化的化合物进行过滤后，将得到的结晶体在120℃下塑性、干燥10小时S240，从而制备了抗菌组合物。
对比例1
将85重量％的粒子尺寸为10μm的沸石粉末和15重量％的作为二氧化硅纳米管的平均内径为45nm、平均长度为20μm、含有70000ppm铜纳米粒子的含铜纳米粒子二氧化硅纳米管进行混合，以直径10mm的球形成型后，在1100℃塑性，从而制备了抗菌组合物。
对比例2
在100重量份蒸馏水中混合分散45重量份的含有银纳米的二氧化硅纳米管、30重量份的分散剂DISPERBYK-190(BYK Chemie GmbH，德国)、30重量份的助溶剂丁基乙二醇及4重量份的消泡剂BYK-024(BYK ChemieGmbH，德国)，从而制备了抗菌组合物。
此时，所述二氧化硅纳米管形成有30-50nm大小的微孔，纳米管的总体长度为1-30，银纳米粒子的平均含量的30000ppm。
3、超氧化物生成量的评价
1)添加NaOH时的超氧化物的生成量的评价
在60pi培养皿中加入10ml蒸馏水，分别添加0.2g、1g、2g、5g及10g(添加比例：每1ml蒸馏水中添加0.02、0.1、0.2、0.5及1g)的实施例和对比例的球形抗菌组合物，在蒸馏水中浸渍3小时之后，为了延长超氧化物的半衰期而延迟超氧化物的消减，相对于每1ml蒸馏水添加了100μl的NaOH，通过发光(luminoscence)测定法测定超氧化物的生成量，并将其结果在下表1和图3中示出。
表1(单位：μM)
| 区分 | 实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 |
| 0.02g | 1.12 | 1.11 | 1.09 | 1.08 |
| 0.1g | 1.19 | 1.17 | 0.66 | 0.65 |
| 0.2g | 1.25 | 1.22 | 0.57 | 0.50 |
| 0.5g | 1.26 | 1.24 | 1.04 | 1.03 |
| 1g | 1.27 | 1.26 | 1.26 | 1.25 |
如上述表1中所示，根据本发明实施例1和2的超氧化物生成组合物相比于对比例1和2，其超氧化物生成量均优异，尤其，实施例1相对于比较例1，如图3所示，与浓度无关的以一定水平维持优异的超氧化物生成量。
2)没有添加NaOH的超氧化物生成量的评价(反应去除速度)
在60pi培养皿中加入10ml蒸馏水，分别添加0.2g、1g、2g、5g及10g(添加比例：每1ml蒸馏水中添加0.02、0.1、0.2、0.5及1g)的实施例和对比例的球形抗菌组合物，在蒸馏水中浸渍3小时之后，通过发光(luminoscence)测定法测定超氧化物的生成量，并将其结果在下表2和图4中示出。
表2(单位：μM)
| 区分 | 实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 |
| 0.02g | 0.191 | 0.190 | 0.069 | 0.068 |
| 0.1g | 0.159 | 0.158 | 0.155 | 0.149 |
| 0.2g | 0.153 | 0.150 | 0.066 | 0.066 |
| 0.5g | 0.224 | 0.222 | 0.050 | 0.045 |
| 1g | 0.300 | 0.298 | 0.080 | 0.077 |
如上表2所示，根据本发明实施例1和2的超氧化物生成组合物相比于对比例1和2，其超氧化物生成量优异，同时其生成量相比于对比例1和2能够持续维持，尤其，实施例1相比于对比例1，如图4所示，超氧化物的生成量持续的优异(生成的超氧化物的消减速度慢)。
如上所示，通过上述说明和附图对本发明的优选实施例的超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物进行了说明，但是上述实施例仅是示例性说明，本领域技术人员可以理解的是，在不超出本发明技术思想的范围内可以进行多种变化和更改。
实施方式
本发明的超氧化物生成组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：在第一二氧化硅前体表面固定超氧化物生成化合物的核形成步骤S100；及将在第二二氧化硅前体表面固定钙化合物的壳固定到所述核的外面的壳形成步骤S200。
通过上述制备方法制备的超氧化物生成组合物，具有在核表面涂覆壳而成的结构，核表面固定了超氧化物生成化合物，包覆所述核的壳的表面固定钙化合物的超氧化物生成组合物。
其中，所述步骤S100包括：相对于100重量份蒸馏水，混合30-40重量份的第一二氧化硅前体进行分散的步骤S110；单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解5-10重量份的超氧化物生成化合物的步骤S120；及相对于100重量份所述步骤S110的分散液，投入10-30重量份的所述步骤S120的水溶液进行分散的步骤S130。
此外，所述步骤S200包括：相对于100重量份的蒸馏水，溶解5-10重量份的钙化合物的步骤S210；相对于100重量份所述步骤S100的核，投入1-5重量份的所述步骤S210的水溶液进行分散的步骤S220；及相对于100重量份所述步骤S220的分散液，投入120-150重量份的第二二氧化硅前体反应而以进行凝胶化的步骤S230。
此外，所述步骤S200进一步包括：将经过所述S230步骤凝胶化的化合物进行过滤，然后将得到的晶体在110-130℃下塑性、干燥5-15小时的步骤S240。
其中，所述第一二氧化硅前体是二氧化硅溶胶，是在20-40重量％的0.2-1.0粒子尺寸的粉末二氧化硅(SiO2)中加入60-80重量％的水混合而成的。
此外，所述超氧化物生成化合物使用选自硝酸银(AgNO3)、氯化金(AuCl3、HAuCl4)或氯化铂金(PtCl4)中的1种或2种以上。
此外，所述钙化合物使用氧化钙或氢氧化钙中的1种或2种。
此外，所述第二二氧化硅前体使用选自四乙氧基正硅酸盐(TEOS)、甲基甲氧基硅烷(MTMS)、四甲氧基正硅酸盐(TMOS)、四丙氧基正硅酸盐(TPOS)、四丁氧基正硅酸盐(TBOS)、四戊氧基正硅酸盐(TPEOS)、四甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷(VOS)、苯基三丁酮肟基硅烷(POS)、甲基三丁酮肟基硅烷(MOS)中的1种或2种以上。
工业实用性
将固定有钙化合物的壳涂覆到固定有超氧化物生成化合物的核表面，由所述核生成的超氧化物通过固定有钙化合物的壳，从而延长超氧化物的半衰期而延迟超氧化物的消减，无需光照射或等离子也能自动地生成超氧化物，从而可以期待在工业上广泛利用。
Claims (9)
1.超氧化物生成组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：
在第一二氧化硅前体表面固定超氧化物生成化合物的核形成步骤(S100)；及
将在第二二氧化硅前体表面固定钙化合物的壳固定到所述核的外面的壳形成步骤(S200)。
2.根据权利要求1所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述步骤S100包括：
相对于100重量份蒸馏水，混合30-40重量份的第一二氧化硅前体进行分散的步骤(S110)；
单独地，相对于100重量份蒸馏水，溶解5-10重量份的超氧化物生成化合物的步骤(S120)；及
相对于100重量份所述步骤S110的分散液，投入10-30重量份的所述步骤S120的水溶液进行分散的步骤(S130)。
3.根据权利要求1所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述步骤S200包括：
相对于100重量份的蒸馏水，溶解5-10重量份的钙化合物的步骤(S210)；
相对于100重量份所述步骤S100的核，投入1-5重量份的所述步骤S210的水溶液进行分散的步骤(S220)；及
相对于100重量份所述步骤S220的分散液，投入120-150重量份的第二二氧化硅前体以反应而进行凝胶化的步骤(S230)。
4.根据权利要求3所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述步骤S200进一步包括：
将经过所述步骤S230凝胶化的化合物进行过滤，然后将得到的晶体在110-130℃下塑性、干燥5-15小时的步骤(S240)。
5.根据权利要求2所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述第一二氧化硅前体是二氧化硅溶胶，是在20-40重量％的0.2-1.0粒子尺寸的粉末二氧化硅中加入60-80重量％的水混合而成的。
6.根据权利要求2所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述超氧化物生成化合物使用选自硝酸银、氯化金或氯化铂金中的1种或2种以上。
7.根据权利要求3所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述钙化合物使用氧化钙或氢氧化钙中的1种或2种。
8.根据权利要求3所述的超氧化物生成组合物的制备方法，其中，所述第二二氧化硅前体使用选自四乙氧基正硅酸盐(TEOS)、甲基甲氧基硅烷(MTMS)、四甲氧基正硅酸盐(TMOS)、四丙氧基正硅酸盐(TPOS)、四丁氧基正硅酸盐(TBOS)、四戊氧基正硅酸盐(TPEOS)、四甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷(VOS)、苯基三丁酮肟基硅烷(POS)、甲基三丁酮肟基硅烷(MOS)中的1种或2种以上。
9.超氧化物生成组合物，其特征在于，该组合物根据权利要求1至权利要求8中任意一项所述的超氧化物生成组合物的制备方法制备而成，具有在核表面涂覆壳而成的结构，核表面固定有超氧化物生成化合物，包覆所述核的壳的表面固定有钙化合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130002100A KR101334145B1 (ko) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 |
| KR10-2013-0002100 | 2013-01-08 | ||
| PCT/KR2013/010459 WO2014109473A1 (ko) | 2013-01-08 | 2013-11-18 | 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104870366A true CN104870366A (zh) | 2015-08-26 |
| CN104870366B CN104870366B (zh) | 2016-09-21 |
Family
ID=49858702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380066570.4A Active CN104870366B (zh) | 2013-01-08 | 2013-11-18 | 超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150335026A1 (zh) |
| EP (1) | EP2944609B1 (zh) |
| JP (1) | JP6008222B2 (zh) |
| KR (1) | KR101334145B1 (zh) |
| CN (1) | CN104870366B (zh) |
| WO (1) | WO2014109473A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101530526B1 (ko) * | 2014-09-29 | 2015-06-22 | 주식회사 케이엠티알 | 항균기능을 가지는 세라믹 코팅제 |
| KR101552298B1 (ko) * | 2015-01-30 | 2015-09-10 | 주식회사 케이엠티알 | 항균제를 포함하는 족욕기 |
| KR101852160B1 (ko) | 2017-03-08 | 2018-04-25 | (주)케이엠티알 | 조리기구용 필터 |
| KR102057334B1 (ko) * | 2019-02-28 | 2019-12-18 | (주)케이엠티알 | 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101298745A (zh) * | 2007-04-30 | 2008-11-05 | 上海美林包装印刷有限公司 | 负氧离子环保抗菌纸浆料的制备方法 |
| KR20110114058A (ko) * | 2010-04-12 | 2011-10-19 | (주) 더몰론코리아 | 은 나노입자가 분산 함유된 구상형 메조세공 실리카의 제조방법 |
| CN102639101A (zh) * | 2009-12-01 | 2012-08-15 | (株)Act | 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4090887A (en) * | 1975-11-25 | 1978-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigmented microporous silica microspheres produced by a water in oil emulsion |
| US4923518A (en) * | 1988-12-15 | 1990-05-08 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Chemically inert pigmentary zinc oxides |
| JPH0639368B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1994-05-25 | 株式会社萩原技研 | シリカゲルを母体とした抗菌性組生物 |
| JPH04310235A (ja) * | 1991-04-08 | 1992-11-02 | Fuji Davison Chem Ltd | 蛋白質吸着材 |
| JP3903167B2 (ja) | 2001-06-26 | 2007-04-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 活性酸素発生材料 |
| KR100472751B1 (ko) | 2002-01-29 | 2005-03-08 | 고등기술연구원연구조합 | 유전체장벽구조를 갖는 혼합일체형 유해가스정화장치 |
| KR100509853B1 (ko) * | 2002-12-28 | 2005-08-23 | 주식회사 엘지생활건강 | 소취물질이 첨착된 카본나노볼을 함유하는 소취제 |
| KR100543529B1 (ko) | 2003-04-29 | 2006-01-31 | 국방과학연구소 | 공기정화시스템 및 정화방법 |
| US20050014851A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-20 | Eastman Kodak Company | Colloidal core-shell assemblies and methods of preparation |
| CA2569067C (en) * | 2004-06-01 | 2013-04-02 | James H. Adair | Unagglomerated core/shell nanocomposite particles |
| KR20060107089A (ko) * | 2005-04-07 | 2006-10-13 | 엘지전자 주식회사 | 항균-초발수 코팅 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한코팅 방법 |
| KR100510833B1 (ko) | 2005-04-22 | 2005-08-30 | 주식회사 피에스엠 | 공기정화용 플라즈마 발생장치 |
| JP2009268943A (ja) * | 2006-08-10 | 2009-11-19 | Mitsui Chemicals Inc | 光触媒、該光触媒を含有する光触媒分散液、及び光触媒塗料組成物 |
| KR20080019911A (ko) | 2006-08-29 | 2008-03-05 | (주)로터스엔지니어링 | 공기정화장치 |
-
2013
- 2013-01-08 KR KR20130002100A patent/KR101334145B1/ko active IP Right Grant
- 2013-11-18 JP JP2015551593A patent/JP6008222B2/ja active Active
- 2013-11-18 WO PCT/KR2013/010459 patent/WO2014109473A1/ko active Application Filing
- 2013-11-18 EP EP13870463.0A patent/EP2944609B1/en active Active
- 2013-11-18 CN CN201380066570.4A patent/CN104870366B/zh active Active
- 2013-11-18 US US14/758,489 patent/US20150335026A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101298745A (zh) * | 2007-04-30 | 2008-11-05 | 上海美林包装印刷有限公司 | 负氧离子环保抗菌纸浆料的制备方法 |
| CN102639101A (zh) * | 2009-12-01 | 2012-08-15 | (株)Act | 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 |
| KR20110114058A (ko) * | 2010-04-12 | 2011-10-19 | (주) 더몰론코리아 | 은 나노입자가 분산 함유된 구상형 메조세공 실리카의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20150335026A1 (en) | 2015-11-26 |
| EP2944609B1 (en) | 2019-05-22 |
| JP2016504263A (ja) | 2016-02-12 |
| EP2944609A4 (en) | 2016-08-17 |
| JP6008222B2 (ja) | 2016-10-19 |
| EP2944609A1 (en) | 2015-11-18 |
| KR101334145B1 (ko) | 2013-11-28 |
| CN104870366B (zh) | 2016-09-21 |
| WO2014109473A1 (ko) | 2014-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104870366A (zh) | 超氧化物生成组合物的制备方法及通过该方法制备的超氧化物生成组合物 | |
| CN105618038B (zh) | 负载型金催化剂及其制备方法和制备对氨基苯酚的方法 | |
| CN104226310A (zh) | 一种具有核壳结构的选择加氢催化剂及制备方法 | |
| CN102632247B (zh) | 一种负载型银纳米复合材料的制备方法 | |
| CN103830734B (zh) | 一种二氧化硅/金属复合材料的制备方法及应用 | |
| CN105084372A (zh) | 在介孔二氧化硅孔道内负载金属或金属氧化物的纳米颗粒的方法 | |
| CN104226331A (zh) | 一种具有核壳结构的选择加氢铜催化剂及制备方法 | |
| CN104607654B (zh) | 一种基于银纳米颗粒的自组装材料及其制备方法 | |
| JP2011005475A (ja) | 光触媒体分散液およびそれを用いた光触媒機能製品 | |
| CN104857955A (zh) | 一种贵金属纳米催化剂的制备方法 | |
| CN103446964A (zh) | 一种羧基功能化的超支化磁性介孔二氧化硅复合微球的制备 | |
| CN105582913A (zh) | 一种具有蛋黄-蛋壳结构PtSiO2催化剂的制备方法 | |
| CN105289685A (zh) | 一种用于空气净化的表面等离子共振增强光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109876797A (zh) | 一种强微波紫外场中的催化剂及其制备方法 | |
| CN100455354C (zh) | 化学镀制备沸石分子筛膜负载贵金属催化剂的方法 | |
| CN113230749A (zh) | 一种棒状氧化锌基复合纳米颗粒玻璃纤维滤芯及制备方法 | |
| CN108889303A (zh) | 二氧化碳制甲醇的负载型高分散铜基催化剂及制法和应用 | |
| CN107033650B (zh) | 一种防污抑菌复合涂料的制备方法 | |
| CN105964289B (zh) | 室温除甲醛催化剂及其制备方法 | |
| CN105964290B (zh) | 催化氧化去甲醛催化剂及其制备方法 | |
| CN105642300B (zh) | 一种合成1,4‑丁炔二醇的铜铋催化剂制备方法 | |
| CN106362739A (zh) | 介孔碳‑二氧化硅复合体负载纳米金催化剂及其制备方法 | |
| CN102532553B (zh) | 一种纳米银贯穿杂化溶胶的制备方法 | |
| JP2011178930A (ja) | 光触媒コーティング液、およびそのコーティング液が塗布されてなる光触媒層付製品 | |
| CN107376981A (zh) | 一种液相还原溴酸根的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |