CN104812864A - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及粘合剂组合物、光学器件、偏光板和显示装置。本申请通过使用在交联结构中形成微相分离区的独特的嵌段共聚物以及抗氧化剂或光稳定剂，能够提供这样的粘合剂组合物，其在具备优异的弯曲抑制特性及储存稳定性的同时能够保持用于光学器件中所要求的物理性质。所述粘合剂可用于光学目的，例如层叠多种光学器件或将光学器件应用到显示装置中。

Description

压敏粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及压敏粘合剂组合物、光学器件、偏光板和显示装置。
背景技术
各种光学器件，例如偏光板、延迟板或亮度增强膜可应用于显示装置例如液晶显示(LCD)装置，并且压敏粘合剂可用于将这样的光学器件相互层叠，或将这样的光学器件应用到显示装置中，例如将光学器件粘附到液晶面板。
例如，在专利文献1和2中公开了可与光学器件一同使用的压敏粘合剂。如专利文献1和2中所示，用于光学器件的压敏粘合剂要求在高温下或在高温和高湿下压敏粘合的耐久性和可靠性、可加工性或防漏光性。
最近，用于较薄显示装置(例如LCD装置)的值得注意的物理特性是防弯曲性。也就是说，当利用压敏粘合剂将光学器件例如偏光板粘合至液晶面板的时候，会要求防止弯曲面板。为了给用于光学器件的常规已知压敏粘合剂提供防弯曲性，容易考虑的是降低凝胶含量，也即交联度，但此时，可能会降低粘合耐久性。
另外，在施用前，压敏粘合剂组合物可能会储存相当长的时间，因此储存稳定性也是必须要求的物理性质。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：韩国专利No.0831558
专利文献2：韩国专利No.1171976
发明内容
技术问题
本发明涉及提供压敏粘合剂组合物、光学膜、偏光板和显示装置。解决方案
在一个方面，本发明提供压敏粘合剂组合物，其包含嵌段共聚物和抗氧化剂，或嵌段共聚物和光稳定剂。
本文所使用的术语“嵌段共聚物”可指包含不同的聚合单体的嵌段的共聚物。
嵌段共聚物可包含具有相对高玻璃化转变温度的第一嵌段和具有相对低玻璃化转变温度的第二嵌段。包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物可在压敏粘合剂的交联结构中形成精细的相分离区，并可通过控制形成每个区域的嵌段的玻璃化转变温度来控制物理性质。例如，第一嵌段可具有50至100℃的玻璃化转变温度，并且第二嵌段可具有-30℃或更低的玻璃化转变温度。本文中所使用的嵌段共聚物的“给定嵌段的玻璃化转变温度”是根据该嵌段中包含的单体的类型和比例计算得到的值。在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变温度可为60℃或更高、65℃或更高、70℃或更高或者75℃或更高。另外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限可为但不限于例如：约95℃或90℃。另外，第二嵌段的玻璃化转变温度可为-35℃或更低、-40℃或更低、或者-45℃或更低。另外，第二嵌段的玻璃化转变温度的下限可为但不限于例如：约-80℃、-70℃、-60℃或-55℃。在嵌段共聚物中，第一嵌段的玻璃化转变温度(A)与第二嵌段的玻璃化转变温度(B)的差(A-B)可为但不限于例如：约80℃至150℃。
包含至少两个嵌段的嵌段共聚物可在压敏粘合剂中形成例如精细的相分离结构。这样的嵌段共聚物可根据温度变化表现出适当的内聚强度和应力松弛，因此，可形成优异地保持了光学膜所要求的物理性质(包括耐久性和可靠性、防漏光性及再加工性)的压敏粘合剂。
提供这样的嵌段共聚物形成的精细的相分离结构可根据温度或湿度变化表现出优异的内聚强度和应力松弛，并因此优异地保持了光学器件所要求的物理性质，例如耐久性和可靠性、防漏光性及再加工性。另外，当由于具有相对高的玻璃化转变温度的第一嵌段的玻璃化转变温度在上述范围之内，从而增强了应力松弛特性时，弯曲被适当地抑制，并且确保了内聚强度，还稳定保持了其他物理性质例如耐久性。
在嵌段共聚物中，第一嵌段的数均分子量(Mn)可为例如3000至200000。第一嵌段的数均分子量(Mn)可指通过聚合仅用于形成第一嵌段的单体所制备的聚合物的数均分子量(Mn)。本文所述“数均分子量”可通过，例如实施例中所述使用凝胶渗透色谱(GPC)的方法测得。在另一个实例中，第一嵌段的数均分子量可为5000或更高、7000或更高、9000或更高、11000或更高、13000或更高、15000或更高、17000或更高、19000或更高、21000或更高、23000或更高、或者25000或更高。另外，在另一个实例中，第一嵌段的数均分子量可为150000或更低、100000或更低、90000或更低、80000或更低、70000或更低、60000或更低、50000或更低、40000或更低、或者35000或更低。另外，第一嵌段可具有约1.0至2.0或1.0至1.7的多分散指数(PDI；Mw/Mn)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)。嵌段共聚物的数均分子量可为50000至300000。在另一个实例中，嵌段共聚物的数均分子量可为70000或更高、90000或更高、或者100000或更高。另外，在另一个实例中，嵌段共聚物的数均分子量可为250000或更低、200000或更低、或者160000或更低。嵌段共聚物可具有约1.0至3.0或1.5至2.5的多分散指数(PDI；Mw/Mn)。通过控制如上所述的分子量特性可提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
嵌段共聚物可为具有可交联官能团的可交联共聚物。可交联官能团可为羟基、羧基、异氰酸酯基或缩水甘油基，并且通常为羟基。
可交联官能团可包含于例如，具有相对较低玻璃化转变温度的第二嵌段中。在一个实例中，可交联官能团不可包含于嵌段共聚物的第一嵌段中，但可包含于第二嵌段中。当可交联官能团包含于第二嵌段中时，根据温度变化可表现出适当的内聚强度和应力松弛，并因此可形成优异地保持了光学器件所要求的物理性质(例如耐久性和可靠性、防漏光性及再加工性)的压敏粘合剂。
在嵌段共聚物中，用于形成第一和第二嵌段的单体的类型没有特别限制，只要通过单体的组合能确保玻璃化转变温度在上述范围内即可。
在一个实例中，第一嵌段可包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。本文所使用的“单体的聚合单元或化合物的聚合单元”可指这样的事实：该单体或化合物通过聚合反应形成了聚合物或嵌段的骨架(例如主链或侧链)。作为(甲基)丙烯酸酯单体，可使用例如，(甲基)丙烯酸烷基酯。在一个实例中，考虑对内聚强度、玻璃化转变温度及压敏粘合特性的控制，可使用烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸月桂酯，其可以单独使用或至少两种组合使用以确保玻璃化转变温度。尽管并无特别限制，考虑到对玻璃化转变温度的简便控制，作为用于形成第一嵌段的单体，在这些单体中可使用甲基丙烯酸烷基酯，例如，烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。
嵌段共聚物的第二嵌段可包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元，例如，考虑对玻璃化转变温度的简便控制，在用于第一嵌段的单体中，丙烯酸烷基酯可为例如烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯。当可交联官能团包含于第二嵌段中时，第二嵌段可进一步包含提供可交联官能团的单体(下文中简称可交联单体)的聚合单元。例如，第二嵌段可包含90重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(例如丙烯酸烷基酯)的聚合单元，以及0.1重量份至10重量份的可交联单体的聚合单元。本文所使用的单位“重量份”可指组分之间的重量比。例如，如上所述，表述“第二嵌段包含90重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元以及0.1重量份至10重量份的可交联单体的聚合单元”可指：形成第二嵌段的聚合单元的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与可交联单体(B)的重量比(A∶B)为90至99.9∶0.1至10。
作为形成第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体，一种能够通过与可共聚单体的共聚合反应最终确保上述范围的玻璃化转变温度的单体，可从可包含于第一嵌段中的那些单体中选出并使用。考虑到对玻璃化转变温度的简便控制，作为形成第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体，可使用上文所述的丙烯酸烷基酯。
可交联单体是这样的单体：其具有可与嵌段共聚物中包含的另外单体(如(甲基)丙烯酸酯单体)共聚合的位点，以及上文所述的可交联官能团，例如羟基。在压敏粘合剂的制备中，上述各种可交联单体是已知的，并可用于该聚合物中。例如，具有羟基的可共聚单体可为但不限于：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯或(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯；或者(甲基)丙烯酸羟基烷撑二醇酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯。考虑到与形成第二嵌段的不同种单体的反应性以及对玻璃化转变温度的简便控制，在上述单体中，可使用丙烯酸羟基烷基酯或丙烯酸羟基烷撑二醇酯，但本发明不限于此。
第一嵌段和/或第二嵌段可进一步包含，当需要时，例如另一种可选的共聚单体，以控制玻璃化转变温度，并且该单体可作为聚合单元包含于其中。该共聚单体可为但不限于：含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺；包含氧化烯基的单体，例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基二烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基三烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基四烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸芳氧基三烷撑二醇酯、(甲基)丙烯酸芳氧基四烷撑二醇酯或(甲基)丙烯酸芳氧基聚烷撑二醇酯；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；包含缩水甘油基的单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯。聚合物中可包含一种或至少两种适当的该共聚单体。这样的共聚单体可以如下比例包含于嵌段共聚物中，例如，相对于每种嵌段中包含的另一种单体的重量而言，20重量份或更少，或者0.1至15重量份。
相对于100重量份的第一嵌段，嵌段共聚物可包含例如100至1500重量份的第二嵌段。在另一个实例中，相对于100重量份的第一嵌段，可以200、300、400、500、600、700或800重量份包含第二嵌段。相对于100重量份的第一嵌段，可以1400、1300、1200、1100或1000重量份包含第二嵌段。第一嵌段和第二嵌段的重量比依如上范围进行控制，从而提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂。
在一个实例中，嵌段共聚物可为包含第一嵌段和第二嵌段的双嵌段共聚物，也即仅包含两种嵌段，例如第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物。当使用双嵌段共聚物时，可更优异地保持压敏粘合剂的耐久性和可靠性、应力松弛及再加工性。
制备嵌段共聚物的方法可为常规方法而无特别限制。可通过活性自由基聚合(LRP)来聚合嵌段共聚物，例如，适当的方法选自：在碱金属或无机盐(例如碱土金属盐)存在下、利用有机稀土金属络合物或有机碱金属化合物作为聚合引发剂的、用于合成的阴离子聚合；在有机铝化合物存在下、利用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的、用于合成的阴离子聚合；利用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂的原子转移自由基聚合(ATRP)；在产生电子的有机或无机还原剂的存在下、利用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂及用于连续活化剂再生(ICAR)ATRP的引发剂的、用于合成的电子转移再生活化剂(ARGET)的ATRP；利用无机还原剂、加成-断裂链转移剂的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)，以及利用有机碲化合物作为引发剂的方法。
压敏粘合剂组合物包含抗氧化剂或光稳定剂。这样的抗氧化剂或光稳定剂可抑制主组分随时间延长的粘度增加，从而确保储存稳定性，并且防止压敏粘合剂层在与交联剂反应之后物理性质随时间延长的降低。
相对于100重量份的嵌段共聚物，抗氧化剂或光稳定剂可以约0.01重量份的量包含于压敏粘合剂中。在另一个实例中，可以包含约0.05、0.07、0.1或0.15重量份的抗氧化剂或光稳定剂。抗氧化剂或光稳定剂的比例的上限并无特别限制，并且因此抗氧化剂或光稳定剂可以例如约3、2.5或2重量份或更低、或约1.5重量份的比例包含于压敏粘合剂组合物中。通过控制抗氧化剂或光稳定剂的比例可确保效果例如储存稳定性的增加，并且可防止通过抗氧化剂或光稳定剂的稀释导致的物理性质的降低或由其导致的相分离。
抗氧化剂可为，例如已知的抗氧化剂，例如基于酚的抗氧化剂、基于亚磷酸酯的抗氧化剂或基于硫醚的抗氧化剂，其可单独使用或组合使用。考虑到耐热性、耐候性及相容性，可使用基于酚的抗氧化剂，例如基于位阻酚的抗氧化剂。
基于酚的抗氧化剂可为具有如下CAS编号的化合物：27676-62-6、1843-03-4、85-60-9、2082-79-3、6683-19-8、36443-68-2、90498-90-1(ADKSTAB AO-80)、1709-70-2、41484-35-9、23128-74-7、125643-61-0、134701-20-5、976-56-7、65140-91-2、110553-27-0、35074-77-2、40601-76-1、68411-46-1或者991-84-4；基于亚磷酸酯的抗氧化剂可为具有如下CAS编号的化合物：52664-24-1、3806-34-6、26741-53-7、80693-00-1、126050-54-2(ADK STAB HP-10)、31570-04-4、13003-12-8或者26523-78-4、以及基于硫醚的抗氧化剂可为具有如下CAS编号的化合物：66534-05-2、71982-66-6(ADK STAB AO-23)、29598-76-3或者10595-72-9，但本发明不限于此。
光稳定剂可为例如位阻胺化合物。
光稳定剂可为例如由式A表示的化合物。
[式A]
在式A中，M1至M5各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1为氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，R4和R5各自独立地为氢原子或烷基，L为亚烷基或烷撑基，并且P为烷基或式B的取代基。在式A中，M2至M4中的至少一个为R1-N，且与为R1-N的M2、M3或M4紧邻的M1、M2、M3、M4或M5可以为(R2)(R3)-C。
[式B]
在式B中，M6至M10各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1是氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，并且R4和R5各自独立地为氢原子或烷基。在式B中，M7至M9中的至少一个为R1-N，且与为R1-N的M7、M8、或M9紧邻的M6、M7、M8、M9或M10可以为(R2)(R3)-C。
在式A和B中，表达“M1至M10是R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C”可指氮(N)原子或碳(C)原子存在于M1至M10的位置，并且选自R1至R5的取代基与氮原子或碳原子连接。
在式B中，标记意指连接到标记上的式B的碳原子与式A的氧原子键合。
在式A中，亚烷基或烷撑基(即，L)可根据需要为经取代的或未取代的。例如，L可经芳基取代，作为芳基可为但不限于3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基。
在式A中，R1可为例如氢原子、具有1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基或具有4至16个或4至12个碳原子的烷氧基。烷基或烷氧基可以是直链的或支化的，并且可被至少一个取代基所取代。
在式A中，R2、R3和P可各自独立地为具有1至12个、1至8个或1至4个碳原子的烷基。烷基可以是直链的或支化的，并且可被至少一个取代基所取代。
另外，在式A中，R4和R5可以是氢原子。
另外，在式A中，L可以为例如具有4至12个或6至10个碳原子的亚烷基，或具有2至10个或4至8个碳原子的烷撑基。亚烷基或烷撑基可以是直链的或支化的，并且可被至少一个取代基所取代。
式A的化合物，可为但不限于：例如双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯、2-[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基-1，3-丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、或双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
包含抗氧化剂或光稳定剂的压敏粘合剂组合物可表现出优异的储存稳定性。例如，压敏粘合剂组合物在60℃下保持30天的粘度变化可为30％或更低、25％或更低、20％或更低、15％或更低、10％或更低、或者5％或更低。这里，粘度变化可通过如下方程式1计算，并且粘度变化可为相对于交联之前压敏粘合剂组合物测得的值。
[方程式1]
粘度变化＝100×(V1-Vo)/Vo
在方程式1中，V1为将压敏粘合剂组合物在60℃下保持30天之后立即测得的粘度，并且Vo为将压敏粘合剂组合物在60℃下保持30天之前的粘度。
压敏粘合剂组合物可进一步包含能够交联嵌段共聚物的交联剂。作为交联剂，可使用具有至少两个可与包含于嵌段共聚物中的可交联官能团反应的官能团的交联剂。这样的交联剂可为异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合交联剂，并且优选异氰酸酯交联剂。
异氰酸酯交联剂可为二异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯或萘二异氰酸酯，或为由二异氰酸酯化合物与多元醇反应制备的化合物，此处的多元醇可为例如三羟甲基丙烷。
压敏粘合剂组合物可包含一种或至少两种上述交联剂，但本发明不限于此。
相对于100重量份嵌段共聚物，多官能交联剂可以0.01至10重量份或0.01至5重量份的比例包含于压敏粘合剂组合物中，在这样的含量范围内，可优异地保持压敏粘合剂的凝胶分数、内聚强度、压敏粘合强度及耐久性。
压敏粘合剂组合物可进一步包含硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可使用例如：具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。例如，这样的硅烷偶联剂可允许由低分子量共聚物形成的压敏粘合剂表现出优异的内聚性质和粘合稳定性，并在耐热条件下及在耐潮湿和耐热条件下优异地保持耐久性和可靠性。
作为具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂，可使用例如，由式1或2表示的化合物。
[式1]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[式2]
(R3)nSi(R2)(4-n)
在式1或2中，R1是β-氰基乙酰基或β-氰基乙酰基烷基，R3是乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R2是烷氧基，并且n是1至3的数。
在式1或2中，烷基可具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子，并且所述烷基可为直链、支化或环状的。在式1或2中，烷氧基可具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子，并且所述烷氧基可为直链、支化或环状的。
在式1或2中，n可为例如1至3、1至2或1。
式1或2的化合物可为但不限于，例如乙酰乙酰基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基丙基三甲氧基硅烷或β-氰基乙酰基丙基三乙氧基硅烷。
在压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的嵌段共聚物，硅烷偶联剂可以以0.01至5重量份或0.01至1重量份包含在其中，在该范围内，可以有效地向压敏粘合剂提供期望的物理性质。
在需要时，压敏粘合剂组合物还可包含增粘剂。增粘剂可为但不限于：烃树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合松香树脂和聚合松香酯树脂，其可单独使用或至少两种组合使用。相对于100重量份的嵌段共聚物，增粘剂可以以100重量份或更低包含在压敏粘合剂组合物中。
在需要时，压敏粘合剂组合物还可包含选自以下的至少一种添加剂：环氧树脂、固化剂、着色剂、增强剂、填料、起泡剂、表面活性剂和增塑剂。
压敏粘合剂组合物可为用于光学器件的压敏粘合剂组合物。用于光学器件的压敏粘合剂组合物可用于，例如层压光学膜(如延迟膜、抗眩光膜、宽视角补偿膜或亮度增强膜)，或将光学膜或其堆叠制品粘附至被粘物(如液晶面板)。在一个实例中，压敏粘合剂组合物可为用于偏光板的压敏粘合剂组合物，其被用于将起偏器粘附于液晶面板。
另一方面，本发明提供压敏粘合光学堆叠制品。该光学堆叠制品可包含光学膜；以及形成于该光学膜的一面或两面上的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可为，例如将光学膜粘合到LCD装置的液晶面板上或另一层光学膜上的压敏粘合剂层。另外，压敏粘合剂层可包含本发明的上述压敏粘合剂组合物。当实现交联结构时，压敏粘合剂组合物可包含于压敏粘合剂层中。这里，作为光学膜，可使用起偏器、延迟膜、亮度增强膜或这些膜中至少两种的堆叠制品。
再另一方面，本发明提供压敏粘合偏光板。该偏光板可具有，例如这样的结构：其中光学膜为压敏粘合光学堆叠制品中的起偏器。
包含于偏光板中的起偏器的类型没有特别限制，并因此，可使用现有技术已知的一般类型，例如基于聚乙烯醇的起偏器，而没有特别限制。
起偏器是功能性膜或者片，其从以多个方向振动的入射光仅提取在一个方向上振动的光。该起偏器可为，例如，在基于聚乙烯醇的树脂膜上二向色染料被吸收且取向的形式。构成起偏器的基于聚乙烯醇的树脂可通过例如胶凝化基于聚乙酸乙烯酯的树脂而获得。在这种情况下，除了乙酸乙烯酯的均聚物之外，在可使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂中可包括：乙酸乙烯酯和可与乙酸乙烯酯共聚的不同单体的聚合物。这里，可与乙酸乙烯酯共聚的单体的实例可为但不限于：不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有铵基的丙烯酰胺中的一种或者至少两种的组合。基于聚乙烯醇的树脂的凝胶化程度可为约85至100mol％，优选98mol％或更高。基于聚乙烯醇的树脂还可以被进一步改性，例如还可使用用醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或者聚乙烯醇缩乙醛。此外，基于聚乙烯醇的树脂的聚合度为约1000至10000，优选约1500至5000。
起偏器可通过如下工艺形成：拉伸(例如单轴拉伸)基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺，使用二向色染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸收二向色染料的工艺，用硼酸水溶液处理吸收了二向色染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺，以及洗涤用硼酸水溶液处理的基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺。这里，作为上述二向色染料，可以使用碘或者二向色有机染料。
偏光板可进一步包括粘附于起偏器的一个或两个表面的保护膜，在此情况下，压敏粘合剂层可形成于保护膜的一个表面上。保护膜的类型没有特别限制，例如可为以下之一或者包括以下中的至少两种的堆叠制品：基于纤维素的膜例如三乙酰基纤维素(TAC)；基于聚酯的膜，例如聚碳酸酯膜或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜；基于聚醚砜的膜；聚乙烯膜；聚丙烯膜；及具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃膜，并且可使用乙烯丙烯聚合物。
偏光板可进一步包括至少一种选自如下的功能层：保护层、抗反射层、防眩层、延迟板、宽视角补偿膜和亮度增强膜。
在本发明中，在偏光板或光学膜上形成压敏粘合剂层的方法可为但不限于，例如直接将压敏粘合剂组合物涂覆在偏光板或光学膜上，并固化经涂覆的组合物以实现交联结构，或者将压敏粘合剂组合物涂覆在剥离膜的剥离处理的表面上，固化经涂覆的组合物以形成交联结构并将已固化的产物转移到偏光板或光学膜上。
这里，涂覆压敏粘合剂组合物的方法可为但不特别的限于，利用常规手段例如棒涂机的涂覆压敏粘合剂的方法。
在涂覆工艺中，压敏粘合剂组合物中包含的多官能交联剂优选被控制以防止在均匀涂覆过程中官能团发生交联反应，并且因此，交联剂可在涂覆后的固化和老化过程中形成交联结构以增强压敏粘合剂的内聚强度、压敏粘合性质及可切割性。
涂覆工艺还可在有效地除去压敏粘合剂组合物中的挥发组分之后，或有效地除去鼓泡组分(例如反应残留物)之后进行，并且因此，可防止由压敏粘合剂过低的交联密度或分子量而引起的弹性模量降低，以及由于高温下在玻璃板和压敏粘合剂层之间的气泡生长而在所述压敏粘合剂层中形成的散射体。
在涂覆工艺之后，通过固化压敏粘合剂组合物实现交联结构的方法可为但不特别限于：将涂层保持在适当的温度下以诱导包含于该涂层中嵌段共聚物与多官能交联剂的交联结构。
再另一方面，本发明提供显示装置，其包括光学堆叠制品或偏光板。作为显示装置的典型实例，可使用LCD装置。示例性显示装置为LCD装置，其包括液晶面板及粘附于该液晶面板的一面或两面上的偏光板或光学堆叠制品。可利用上文所述压敏粘合剂将偏光板或光学堆叠制品粘附于该液晶面板上。
作为液晶面板，可使用例如已知的面板，例如扭转向列(TN)型、超扭转向列(STN)型、铁电(F)型和聚合物分散型LCD(PD LCD)面板；所有类型的有源矩阵面板，包括双端子型和三端子型面板；共面转换型(IPS)面板；和垂直取向(VA)型面板。
此外，对于LCD装置中其它组件的类型，例如上基板和下基板(例如滤色基板或阵列基板)，也没有特别限制，可以使用本领域已知的任何组件而无限制。
有益效果
本申请通过使用在交联结构中形成精细相分离区的独特的嵌段共聚物以及抗氧化剂或光稳定剂，能够提供这样的粘合剂组合物，其在具备优异的弯曲抑制特性及储存稳定性的同时能够保持用于光学器件中所要求的物理性质。所述粘合剂可用于光学目的，例如层叠多种光学器件或将光学器件应用到显示装置中。
具体实施方式
下文中，将参考实施例和对比例详细地描述压敏粘合剂组合物，但是压敏粘合剂组合物的范围不限于这些实施例。
本申请的实施例和对比例中的物理性质以下述方式进行评估。
1.分子量的评估
使用GPC在以下条件下测量数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)，使用Agilent系统的标准聚苯乙烯绘制校正曲线，并转换测量结果。
<测量条件>
测量工具：Agilent GPC(Agilent 1200系列，美国)
柱子：两个连接的PL mixed B
柱温度：40℃
洗脱剂：四氢呋喃(THF)
流量：1.0mL/分钟
浓度：～1mg/mL(进样100μL)
2.粘度的评估
利用Brookfield数字粘度计(DV-I+，DV-II+Pro)通过如下方法评估粘度。
<测量粘度的顺序>
1)将180mL样品置于烧杯中，在恒温/恒湿条件下(23℃/50％相对湿度)保持约1小时以除去气泡。
2)将锭子以不产生气泡的角度置于样品中，从而使得样品的液面不低于锭子的凹槽。
3)将锭子与粘度计连接，并调整锭子以使锭子的凹槽与样品的液面匹配。
4)按速度设置键以选择锭子的RPM。
5)按马达开关键以运行粘度计。当显示屏显示的粘度稳定后，获得粘度值。显示器上测得了置信区间约10％的RPM并固定，从而测得粘度。
3.耐久性的评估
将实施例或对比例中形成的偏光板切割至约180mm x 320mm(宽x长)尺寸以制备试样，之后将该试样粘合到市售19寸面板上。之后，将该面板在高压釜(50℃，5atm)中储存约20分钟，从而制得样品。通过将样品保持在60℃及90％的相对湿度下500小时并观察气泡的产生和压敏粘合剂界面的剥离，按照如下标准来评估所制备样品的耐湿、耐热及耐久性。通过将样品保持在90℃下300小时并观察气泡的产生和剥离，按照如下标准来评估所制备样品的耐热和耐久性。
<评估标准>
A：无气泡或剥离。
B：存在少量气泡和/或剥离。
C：存在大量气泡和/或剥离。
4.玻璃化转变温度的计算
根据以下方程计算嵌段共聚物中各嵌段的玻璃化转变温度(Tg)：
<方程>
1/Tg＝ΣWn/Tn
在该方程中，Wn是各嵌段中所用单体的重量分数，并且Tn是当由所使用单体形成均聚物时所检测的玻璃化转变温度。
也即，在方程中，其右侧是加和如下值所得到的结果：将所使用单体的重量分数除以当由每种单体形成均聚物时检测的玻璃化转变温度所得到的值(Wn/Tn)。
5.测量单体的转化率和组分比例
根据1H-NMR结果通过以下方程计算实施例或对比例的嵌段共聚物中用于形成第一嵌段的主要单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA))及用于形成第二嵌段的主要单体(丙烯酸丁酯(BA))在聚合工艺中的转化率，以及嵌段共聚物中的组分含量。
<MMA转化率>
MMA转化率(％)＝100×B/(A+B)
这里，A为1H-NMR谱图中，来源于聚合物的MMA的甲基所产生的峰(约3.4至3.7ppm)面积，并且B为来源于未聚合MMA的甲基所产生的峰(约3.7ppm)面积。也即，考虑MMA结构中甲基峰的迁移位置，计算该单体的转化率。
<BA转化率>
BA转化率(％)＝100×C/(C+D)
这里，D为1H-NMR谱图中，BA的双键末端处＝CH2所产生的峰(约5.7至6.4ppm)面积，并且C为通过BA的聚合形成的聚合物中存在的-OCH2-所产生的峰(约3.8至4.2ppm)面积。也即，通过计算BA的双键形成的＝CH2峰与聚合物的-OCH2-峰的相对值来测定BA转化率。
<评估组分比例>
基于MMA和BA(其为用于形成第一嵌段和第二嵌段的主要单体)的比例利用以下方程计算嵌段共聚物中第一嵌段和第二嵌段的比例。
<方程>
嵌段共聚物中MMA的含量(％)＝100×MMA峰面积/BA峰面积
这里，MMA峰面积为在1H NMR中约3.4至3.7ppm处检测到的峰(源自MMA的-CH3所产生的峰)的每一个1H质子的面积值，并且BA峰面积为在1H NMR中约3.8至4.2ppm处检测到的峰(BA形成的聚合物中存在的-OCH2-所产生的峰)的每一个1H质子的面积值。
也即，通过计算MMA结构的-CH3峰与BA形成的聚合物中-OCH2-峰的相对值来估计第一嵌段和第二嵌段的重量比。
6.弯曲程度的评估
将实施例或对比例中形成的偏光板切割至约240mm x 410mm(宽x长)尺寸以制备试样，并将该试样粘附到玻璃基底上(0.4t玻璃)，从而形成堆叠制品。之后，将所形成的堆叠制品置于平底上并在60℃下保持72小时，之后通过测量由平底至堆叠制品的高度来评估弯曲度。
制备例1.嵌段共聚物(A)的制备
将包含重量比7∶3(MMA∶BMA)的MMA和甲基丙烯酸丁酯(BMA)的单体混合物作为形成第一嵌段的单体与适量的2-溴异丁酸乙酯(EBiB)和乙酸乙酯(EAc)混合。用橡胶膜密封包含该混合物的烧瓶，并在约25℃下进行约30分钟的氮气净化和搅拌，以通过鼓泡移除剩余的氧。之后，将适量的CuBr2、三(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(V-65)的混合物(已除去适当量的氧)加入并在约67℃下浸在反应器中以引发反应(第一嵌段的聚合反应)。在MMA的转化率达到约75％时，在氮气存在下，添加之前经氮气鼓泡的用于形成第二嵌段的混合物。通过将丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羟基丁基酯(HBA)以99.5∶0.5的重量比(BA∶HBA)溶解于溶剂(例如乙酸乙酯)中(作为单体混合物)来制备用于形成第二嵌段的混合物。之后，再向反应烧瓶中加入适量的CuBr2、TPMA和V-65，并进行扩链反应(第二嵌段的聚合反应)。当单体(BA)的转化率达到80％或更高时，将反应混合物暴露于氧，并用适当溶剂稀释以终止反应，从而得到嵌段共聚物(该方法中，考虑到V-65的半衰期，V-65被分成适当的小份并随时间添加直至反应终止)。
制备例2至7.嵌段共聚物(A2至A4和B1至B3)的制备。
除了如表1所示控制第一嵌段与第二嵌段的聚合反应中所使用的单体及其重量比以外，通过如制备例1所述的相同方法制备嵌段共聚物。EbiB、EA、CuBr2、TPMA和V-65分别对应于在嵌段共聚物的制备中的催化剂、溶剂和引发剂，考虑到聚合效率以适当的量加入这些试剂。
[表1]
根据上述方法制备的嵌段共聚物的性质示于表2中。
[表2]
制备例8.无规共聚物(B4)的制备
将10重量份的MMA、87.3重量份的丙烯酸正丁酯及2.7重量份的丙烯酸4-羟基丁酯加入到装备有冷却装置以进行氮气回流并有利于温度控制的1L反应容器中，添加200ppm正十二烷基硫醇作为分子量控制剂，之后加入120重量份乙酸乙酯作为溶剂。之后，以氮气净化约60分钟以移除氧，在60℃添加0.05重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂，并进行反应约8小时，从而制得无规共聚物。所制备的无规共聚物(B4)的数均分子量(Mn)为约132000并且多分散指数(PDI)为约4.6。
实施例1
涂覆溶液(压敏粘合剂组合物)的制备
相对于100重量份的由制备例1制备的嵌段共聚物(A1)，通过将0.1重量份交联剂(Coronate L，NPU，Japan)、0.1重量份二月桂酸二丁锡(DBTDL)及0.2重量份基于酚的抗氧化剂(Irganox1010，Ciba)混合，并混入作为溶剂的乙酸乙酯，制备了涂覆溶液(压敏粘合剂组合物)。
压敏粘合剂偏光板的制备
将所制备的涂覆溶液涂覆到经剥离处理的、厚度为38μm的剥离聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)(MRF-38，三菱)的经剥离处理的表面上，从而使得干燥后厚度变为约23μm，并在110℃的烘箱中保持约3分钟。干燥后，将在剥离PET上形成的涂覆层堆叠在偏光板的WV液晶层上(TAC/PVA/TAC堆叠；TAC＝三乙酰纤维素，PVA＝基于聚乙烯醇的偏光膜)，该偏光板的一侧上涂覆有宽视角(WV)液晶层，从而制得压敏粘合剂偏光板。
实施例2至5及对比例1至5
除了如表3或4所示控制压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)的制备中的组分和比例之外，通过如实施例1所述的相同方法制备压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)和压敏粘合剂偏光板。
[表3]
[表4]
实施例和对比例的物理性质评估结果示于表5和6中。
[表5]
[表6]

Claims (16)

1.一种压敏粘合剂组合物，包含：
嵌段共聚物，其包含具有50℃至100℃的玻璃化转变温度的第一嵌段以及具有-30℃或更低的玻璃化转变温度和可交联官能团的第二嵌段；以及
抗氧化剂或光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物的第一嵌段和第二嵌段的玻璃化转变温度之间的差值为80℃至150℃。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于100重量份的所述第一嵌段，所述嵌段共聚物包含100重量份至1500重量份的所述第二嵌段。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一嵌段的数均分子量为3000至200000。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一嵌段包含甲基丙烯酸烷基酯的聚合单元。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第二嵌段为丙烯酸烷基酯的聚合单元。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物的数均分子量为50000至300000。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物的多分散指数(Mw/Mn)为1.0至3.0。
9.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含多官能交联剂。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述抗氧化剂为选自以下中的至少一种：基于酚的抗氧化剂、基于亚磷酸酯的抗氧化剂和基于硫醚的抗氧化剂。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述光稳定剂由式A表示：
[式A]
在式A中，M1至M5各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1为氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，R4和R5各自独立地为氢原子或烷基，L为亚烷基或烷撑基，并且P为烷基或式B的取代基(在式A中，M2至M4中的至少一个为R1-N，且与为R1-N的M2、M3或M4紧邻的M1、M2、M3、M4或M5为(R2)(R3)-C)，并且
[式B]
在式B中，M6至M10各自独立地为R1-N、(R2)(R3)-C或(R4)(R5)-C，其中R1是氢原子、烷基或烷氧基，R2和R3各自独立地为烷基，并且R4和R5各自独立地为氢原子或烷基(在式B中，M7至M9中至少一个为R1-N，且与M7、M8、或M9紧邻的M6、M7、M8、M9或M10为(R2)(R3)-C)。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于100重量份的所述嵌段共聚物，所述抗氧化剂或光稳定剂的含量为0.01重量份至3重量份。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中在60℃保持30天之后的粘度变化为30％或更低。
14.一种压敏粘合剂光学堆叠制品，包含：
光学膜；和
压敏粘合剂层，其形成于所述光学膜的一面或两面上并包含已交联的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物。
15.一种压敏粘合剂光学堆叠制品，包含：
起偏器；及
压敏粘合剂层，其形成于所述起偏器的一面或两面上并包含已交联的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物。
16.一种包含权利要求14所述的光学堆叠制品或权利要求15所述的偏光板的显示装置。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105219312A (zh) * 2015-09-10 2016-01-06 上海晶华胶粘新材料股份有限公司 胶粘剂及胶粘剂制品
CN112449649A (zh) * 2018-07-23 2021-03-05 东洋油墨Sc控股株式会社 粘着剂及粘着片

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI558782B (zh) 2012-04-27 2016-11-21 可樂麗股份有限公司 丙烯酸系黏著劑組成物及黏著製品
WO2015076548A1 (ko) * 2013-11-19 2015-05-28 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6253069B2 (ja) * 2013-11-26 2017-12-27 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
EP3075807B1 (en) * 2013-11-29 2018-09-26 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
KR102191603B1 (ko) * 2017-09-01 2020-12-15 주식회사 엘지화학 점착 조성물

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) * 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
CN101548204A (zh) * 2006-12-01 2009-09-30 可乐丽股份有限公司 光学膜用粘合剂
US20090275705A1 (en) * 2005-03-28 2009-11-05 Kaneka Corporation Acrylic Block Copolymer and Reactive Hot-Melt Adhesive Compositions
CN102482550A (zh) * 2009-09-01 2012-05-30 综研化学株式会社 用于光学部件的放射线固化型压敏粘合剂组合物及压敏粘合型光学部件
WO2012129362A2 (en) * 2011-03-24 2012-09-27 3M Innovative Properties Company Flame retarding adhesives
WO2013180524A1 (ko) * 2012-05-31 2013-12-05 주식회사 엘지화학 점착제 조성물

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4230768A (en) * 1979-03-29 1980-10-28 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Laminated light-polarizing sheet
JP2000034387A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Kuraray Co Ltd 重合体組成物
US6197883B1 (en) 1999-06-03 2001-03-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting coating compositions containing flow modifiers prepared by controlled radical polymerization
WO2000075791A2 (en) * 1999-06-03 2000-12-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Block copolymers prepared by controlled radical polymerization and their use as flow modifiers
JP4977286B2 (ja) * 2000-03-07 2012-07-18 日東電工株式会社 重合体の製造方法
DE10036802A1 (de) 2000-07-28 2002-02-07 Tesa Ag Haftklebemassen auf Basis von Blockcopolymeren der Struktur P(A)-P(B)-P(A)
DE10036803A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Tesa Ag Haftklebemassen auf Basis von Blockcopolymeren der Struktur P(A/C)-P(B)-P(A/C)
DE10036804A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Tesa Ag Haftklebemassen auf Basis von Blockcopolymeren der Struktur P(B)-P(A/C)-P(B)
DE10153713A1 (de) 2001-10-31 2003-05-15 Tesa Ag Reversible Haftklebemassen auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
JP2003155463A (ja) * 2001-11-21 2003-05-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd エマルジョン型粘着剤
US6806320B2 (en) * 2002-11-15 2004-10-19 3M Innovative Properties Company Block copolymer melt-processable compositions, methods of their preparation, and articles therefrom
US20040122161A1 (en) * 2002-12-21 2004-06-24 Paul Charles W. Hot melt adhesive based on acrylic block copolymers
US7255920B2 (en) * 2004-07-29 2007-08-14 3M Innovative Properties Company (Meth)acrylate block copolymer pressure sensitive adhesives
JP2006282687A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Carbide Ind Co Inc 偏光フィルム用感圧接着剤組成物
MY140326A (en) * 2005-05-30 2009-12-31 Ciba Holding Inc Styrene butadiene styrene block copolymer based adhesive compositions with improved photo-oxidation resistance
WO2007029936A1 (en) * 2005-09-05 2007-03-15 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
KR100831558B1 (ko) 2005-11-18 2008-05-21 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
JP2008007639A (ja) * 2006-06-29 2008-01-17 Kaneka Corp 熱可塑性エラストマー組成物
JP5194616B2 (ja) * 2007-07-31 2013-05-08 大日本印刷株式会社 粘着剤組成物、該粘着剤組成物を用いたプラズマディスプレイ用シート状複合フィルタ、及びプラズマディスプレイパネル表示装置
KR101171976B1 (ko) 2007-12-29 2012-08-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR101023837B1 (ko) * 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
CN101998982A (zh) 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置
JP5772592B2 (ja) 2009-03-31 2015-09-02 日本ゼオン株式会社 ラベル用粘接着剤組成物
JP6004511B2 (ja) * 2010-01-26 2016-10-12 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
US9175197B2 (en) 2010-06-04 2015-11-03 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for optical films and pressure-sensitive adhesion type optical film
JP5683405B2 (ja) * 2011-08-03 2015-03-11 日本製紙株式会社 熱活性粘着ラベル
CN104755575B (zh) 2012-11-05 2018-02-09 日东电工株式会社 电化学装置用粘合带
KR101687446B1 (ko) * 2013-06-19 2016-12-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
EP3012304B1 (en) * 2013-06-19 2019-02-20 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
WO2014204211A1 (ko) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) * 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
CN1764679A (zh) * 2004-01-20 2006-04-26 Lg化学株式会社 用于偏振膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
US20090275705A1 (en) * 2005-03-28 2009-11-05 Kaneka Corporation Acrylic Block Copolymer and Reactive Hot-Melt Adhesive Compositions
CN101548204A (zh) * 2006-12-01 2009-09-30 可乐丽股份有限公司 光学膜用粘合剂
CN102482550A (zh) * 2009-09-01 2012-05-30 综研化学株式会社 用于光学部件的放射线固化型压敏粘合剂组合物及压敏粘合型光学部件
WO2012129362A2 (en) * 2011-03-24 2012-09-27 3M Innovative Properties Company Flame retarding adhesives
WO2013180524A1 (ko) * 2012-05-31 2013-12-05 주식회사 엘지화학 점착제 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105219312A (zh) * 2015-09-10 2016-01-06 上海晶华胶粘新材料股份有限公司 胶粘剂及胶粘剂制品
CN112449649A (zh) * 2018-07-23 2021-03-05 东洋油墨Sc控股株式会社 粘着剂及粘着片

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