CN104803599B - 用于光转换构件的玻璃组合物及使用其的陶瓷光转换构件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于光转换构件的玻璃组合物及使用其的陶瓷光转换构件。具体而言,本发明涉及一种用于光转换构件的玻璃组合物,所述玻璃组合物为三元玻璃组合物,包括:SiO2、B2O3和ZnO,其中B2O3以30mol%至45mol%的含量包含在所述玻璃组合物中,并且ZnO以40mol%至60mol%的含量包含在所述玻璃组合物中。本发明还涉及一种通过对用于光转换构件的玻璃组合物进行玻璃化和粉碎而获得的玻璃料,以及涉及一种陶瓷磷光板,该陶瓷磷光板包括通过玻璃组合物的玻璃化而获得的玻璃料作为基体,并且该陶瓷磷光板通过对至少一种磷光体进行烧结而获得。
Description
技术领域
本发明的实施方案涉及构成照明装置的光转换构件的玻璃组合物,以及通过玻璃组合物的玻璃化和粉碎而得到的玻璃料。
背景技术
白色LED(发光二极管)作为用于具有高效率和高可靠性的白色照明装置的光源已经引入注意,并且已经部分地用作具有小功耗的小尺寸光源。尽管有许多实现白色LED的方法,但是最常用的方法是将蓝色LED元件与具有黄色磷光体(phosphor)的树脂制成的基体进行模制的方法。然而,因为蓝光具有强能量,所以可能容易引起树脂的劣化。因此,因为具有这样结构的白色LED当被使用长时间时导致树脂的变色,所以从白色LED发射的光的颜色改变。此外,因为使用树脂进行模制,所以可能不容易从该元件散热,使得温度容易升高。由于温度的升高,所以问题在于所发射的光的颜色变为黄色。
为了解决这些问题,已经应用了其中使用陶瓷球(pellet)作为磷光体的基体材料的磷光板。在这样的磷光板中使用的磷光体仅限于氧化物磷光体,具体为YAG(钇铝石榴石)磷光体。当仅使用氧化物磷光体时,难以实现各种颜色坐标和色温。此外,当仅应用磷光体例如YAG等时,耐热温度需要为800℃或更高,因此,玻璃的组成条件不需要变得复杂。然而,为了实现各种色温,应该以合适的量将红色磷光体和黄色磷光体混合。这样做,需要调整玻璃的组成条件以降低烧结温度,这是因为这些磷光体易受热。
另外,当用于玻璃组合物玻璃化的玻璃组合物被施加到光转换构件时,孔隙率作为影响光转换元件的耐久性和光效率的因素。即,在光转换构件的表面上或内部中的孔(图19中表示为圆圈的部分)由于热冲击或潮湿而被损坏。
发明内容
本发明已经考虑到上述问题而做出,本发明的实施方案的一个方面提供了一种包括SiO2、B2O3和ZnO的三元玻璃组合物,其中B2O3以30mol%至45mol%的含量包含在玻璃组合物中,并且ZnO以40mol%至60mol%的含量包含在玻璃组合物中。此外,本发明的实施方案的另一方面提供了一种用于陶瓷光转换构件的的玻璃料,所述玻璃料通过多组分玻璃组合物的玻璃化和粉碎而获得,该多组分玻璃组合物包含由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物以及5mol%至25mol%的至少一种碱金属氧化物。
此外,本发明的实施方案的另一方面提供了一种用于光转换构件的玻璃组合物,该玻璃组合物包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;以及包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物的含量为基于所述组合物的总重量的35wt%或更少,并且还提供了一种陶瓷磷光板,所述陶瓷磷光板包括通过用于光转换构件的玻璃组合物的玻璃化而获得的玻璃料作为基体,并且通过对至少一种磷光体进行烧结而获得。
此外,本发明的实施方案的又一方面提供了一种用于陶瓷光转换构件的玻璃组合物,该玻璃组合物包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;以及包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物以35mol%或更少的含量包含在总组合物中。
根据本发明的实施方案的一个方面,三元玻璃组合物可包括SiO2、B2O3和ZnO,其中B2O3以30mol%至45mol%的含量包含在所述玻璃组合物中,并且ZnO以40mol%至60mol%的含量包含在所述玻璃组合物中。此外,用于陶瓷光转换构件的玻璃料可以通过对包含由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物以及5mol%至25mol%的至少一种碱金属氧化物的多组分玻璃组合物进行玻璃化和粉碎来获得。此外,根据本发明的实施方案的另一方面,陶瓷光转换构件可包括玻璃料。
根据本发明的实施方案的另一方面,用于光转换构件的玻璃组合物可以包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;以及包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物的含量为基于玻璃组合物的总重量的35wt%或更少。
此外,根据本发明的实施方案的又一方面,一种陶瓷磷光板可以包括通过用于光转换元件的玻璃组合物的玻璃化而获得的玻璃料作为基体,并且该陶瓷磷光板可以通过对至少一种磷光体进行烧结来获得。
此外,根据本发明的实施方案的又一方面,用于陶瓷光转换构件的玻璃组合物可以包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;以及包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物以35mol%或更少的含量包含在总组合物中。
附图说明
本申请包括附图以提供对本发明的进一步理解,并且附图被并入本说明书中且构成本说明书的一部分。附图例示了本发明的示例性实施方案并且与描述一起用于解释本发明的原理。在附图中:
图1是根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物的三元图;
图2是例示玻璃化转变温度Tg关于根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物的每个组分的含量的图;
图3是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物中的B2O3与ZnO的比率的图;
图4是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的多组分玻璃组合物中的Li2O的含量的图;
图5是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的多组分玻璃组合物中的Na2O的含量的图;
图6是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的多组分玻璃组合物中的K2O的含量的图;
图7是例示发光效率关于包含在根据本发明的实施方案的多组分玻璃组合物中的Al2O3的含量的图;
图8是例示根据根据本发明的实施方案的玻璃球的各个平均颗粒尺寸的发光效率的图;
图9是例示根据本发明实施方案的用于光学特性评估的目的的积分球的简图结构的截面图;
图10是通过在将常规磷光板置于高温和湿度环境下进行可靠性测试之前和之后所观察和拍摄的状态(A)和(B)得到的照片;
图11是通过在将常规磷光板置于高温和湿度环境下进行可靠性测试之后使用扫描电子显微镜(SEM)观察和拍摄常规磷光板的表面而得到的照片;
图12是例示用于解释其中从常规磷光板中引起增白(whitening)的机制的模拟图;
图13是使用SEM(扫描电子显微镜)观察和拍摄形成在常规磷光板的表面上的孔而得到的照片;
图14是示出旨在测量根据本发明的实施方案的陶瓷磷光板的光学特性的积分球的截面图;
图15是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在本发明的实施例中制造的光转换构件的表面而得到的照片;
图16是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在比较例中制造的光转换构件的表面而得到的照片;
图17是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在另一比较例中制造的光转换构件的表面而得到的照片;
图18是根据本发明的实施例和比较例通过离子溶出试验测定的pH的浮动而得到的图;
图19是通过使用SEM(扫描电子显微镜)观察常规光转换构件的横截面而得到的照片;
图20是用于测量根据本发明的另一实施方案的陶瓷光转换构件的光学特性的积分球的截面图;
图21是例示根据本发明的实施例和比较例中的每一个制造的玻璃料的颗粒尺寸分布的图;
图22是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在本发明的实施例中制造的光转换构件的表面而得到的照片;
图23是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在比较例1中制造的光转换构件的表面而得到的照片;以及
图24是通过使用光学显微镜(A)和SEM(扫描电子显微镜)(B)观察在比较例2中制造的光转换构件的表面而得到的照片。
具体实施方式
下文中,将参照附图详细描述根据本发明的实施方案的构造和操作。然而,本发明可以以不同形式实施并且不应该解释为限于本文中所述的实施方案。在参照附图的说明中,无论附图的附图标记为何,贯穿说明书,类似的附图标记指代类似的元件,并且省略对其的重复说明。表述例如第一项和第二项可以用于说明各构成元件,但是构件元件不应该限于这些表述。这些表述仅用于区分一个构成元件与另一构成元件的目的。在本文中使用时,除非上下文另外明确指明,否则单数形式旨在也包括复数形式。
1.用于光转换构件的玻璃组合物(三元系统)
图1是根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物的三元图。
根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物包含SiO2、B2O3和ZnO。参照图1,根据本实施方案的三元玻璃组合物的组分在示出三元系统的每个顶点处示出,并且在每个边处示出了每个组分的含量。该图内的六个黑点是指其中未形成玻璃的点。与此相反,组分点①至⑥是指其中形成玻璃的组成条件。B2O3以35mol%至45mol%的含量包含在根据本实施方案的三元玻璃组合物中。此外,ZnO以40mol%至60mol%的含量包含在三元玻璃组合物中。在根据本实施方案的三元玻璃组合物中,在烧结之后的玻璃和磷光板的特性在很大程度上受到ZnO与B2O3的含量比的影响。ZnO与B2O3的含量比可以在0.6至1的范围内。
为了降低在制造磷光板时的烧结温度,玻璃料形成为具有低玻璃化转变温度Tg。为此,优选的是B2O3的含量低并且ZnO的含量高。与此相反,SiO2与玻璃化转变温度Tg之间的相关性低。图2的(A)是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物中的SiO2的含量的图;图2的(B)中是例示玻璃化转变温度Tg关于B2O3的含量的图;以及图2的(C)是例示玻璃化转变温度Tg关于ZnO的含量的图。
参考图2的(A),可以看出玻璃化转变温度Tg的变化在很大程度上不受SiO2的含量的影响。与此相反,参照图2的(B)和(C),可以看出玻璃化转变温度受B2O3的含量和ZnO的含量的影响。如图2的(B)所示,随着B2O3的含量逐渐增加,玻璃化转变温度Tg升高。与此相反,如图2的(C)所示,随着ZnO的含量逐渐增加,玻璃化转变温度Tg降低。
图3是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的三元玻璃组合物中的B2O3与ZnO的比率的图。
参考图3,可以看出ZnO与B2O3的含量比对玻璃化转变温度Tg的调整有影响(在如编号1至6所示的含量比中,B指代B2O3,Z指代ZnO,并且两个阿拉伯数字中的数量指代mol%)。如从图3的图中可以看出的,当ZnO与B2O3的含量比为约0.6时,该三元玻璃组合物具有低的玻璃化转变温度Tg。此时,含量比和从含量比得到的效果可以仅适于仅由三元系统例如SiO2-B2O3-ZnO构成的玻璃组合物。
根据本实施方案的另一方面的多组分玻璃组合物在由氧化硅、氧化硼和氧化锌构成的氧化物混合物中包含至少一种碱金属氧化物以获得玻璃化转变温度Tg的效果。碱金属氧化物可以是Na2O、Li2O、K2O或其混合物。碱金属氧化物可以以5mol%至25mol%的量包含在多组分玻璃组合物中。该量可以根据碱金属氧化物的种类而变化。
当碱金属氧化物中包含单一组分时,SiO2与碱金属氧化物的比例可以是1∶0.3至1∶1.2。优选地,SiO2与碱金属氧化物的比例可以是1∶0.5至1∶1。
例如,Li2O的量可为5mol%至10mol%,Na2O的量可为5mol%至10mol%,并且K2O的量可为4mol%至9mol%。当碱金属氧化物的含量高时,无法形成玻璃。当碱金属氧化物的含量过低时,可能无法预期获得玻璃化转变温度Tg的降低效果。此时,关于SiO2与碱金属氧化物的比率,Li2O的比率可以在0.3至0.7的范围内,Na2O的比率可以在0.3至1的范围内,并且K2O的比率可以在0.65至1.2的范围内。在该多组分玻璃组合物中,当在碱金属氧化物中包含仅单一组分时,SiO2的含量应该为13mol%或更大,以能够形成玻璃。
图4是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的四元玻璃组合物中的Li2O的含量的图,图5是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的四元玻璃组合物中的Na2O的含量的图,以及图6是例示玻璃化转变温度Tg关于包含在根据本发明的实施方案的四元玻璃组合物中的K2O的含量的图。
参照图4至图6,可以看出,根据碱金属氧化物的每一个的含量,玻璃化温度Tg降低。具体地,在Na2O的情况下,玻璃化转变温度Tg的变化大于Li2O和K2O中每一个的玻璃化转变温度Tg的变化。即,在碱金属氧化物中,当使用仅单一材料时,可以通过添加Na2O来产生玻璃化转变温度的大变化。
为了改善除了玻璃化转变温度Tg之外的热特性,可以添加至少两种碱金属氧化物。然而,当添加至少两种碱金属氧化物时,可以产生与在图4至图6中示出的每个图中所示不同的结果。当添加至少两种碱金属氧化物时,碱金属氧化物的总含量可以为10mol%至25mol%。为了降低附加烧制温度,多重施加两种碱金属氧化物,并且通过仅增加每个组分不可以获得由超出5种组分(即,三元氧化物混合物和至少两种碱金属氧化物)的多组分构成的玻璃。即,当使用基于三元系统的含量比时不会形成玻璃。
在包含至少五种组分的多组分系统中,为了形成玻璃,氧化硅的量应该为10mol%至40mol%。当氧化硅的含量为25mol%或更高时,碱金属氧化物的总含量应该为20mol%或更高以有目的的降低玻璃化转变温度Tg。此外,在包含至少五种组分的多组分系统中,还可以包括三价金属氧化物以增加耐化学性。可以使用Al2O3作为三价金属氧化物。图7是例示发光效率关于包含在根据本发明的实施方案的多组分玻璃组合物中的Al2O3的含量的图。当如图7所示以大于2mol%的量添加Al2O3时,发光效率会显著降低。
根据本实施方案的另一方面的玻璃料是通过在由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物中包括至少一种碱金属氧化物以获得玻璃化转变温度Tg的效果的玻璃组合物的玻璃化和粉碎来获得。
在对材料例如氧化物混合物和碱金属氧化物进行称重之后,使用球磨机将玻璃料与这些材料混合40小时至50小时,然后将混合物放入熔化炉中。可以通过根据玻璃组合物的各组成条件调整熔化温度来进行熔化过程。此时,熔化温度可以是1300℃至1600℃,并且可以根据常规玻璃制造工艺来制造玻璃。通过选择用于使得包含在玻璃组合物中的材料能够均匀溶解的温度来执行熔化过程。此时,当该温度增加至大于1600℃时,挥发性组分的量将可能增加。将熔化的材料放入双辊机中并且进行淬火以制备碎玻璃。通过对碎玻璃进行粉碎来制备玻璃料。
粉碎法分为干式粉碎法和湿式粉碎法。干式粉碎法的实例包括使用球磨机、振动磨机等的方法。在球磨法中使用的陶瓷球一般使用Al2O3或ZrO2。因为振动磨机法利用振动运动,所以振动磨机具有在振动磨机撞击在粉碎材料上时产生的大冲击。湿式粉碎法是通过在流体和球中搅拌粉碎的材料来执行粉碎的方法。与干式粉碎相比,湿式粉碎使其能进行细粉碎。除了球磨机之外,可以使用介质搅拌磨机和珠磨机。珠磨机是其中使用直径为0.5mm至2.0mm并且具有高耐磨性的陶瓷珠的粉碎机。可以使用水或有机溶剂例如乙醇作在湿式粉碎中使用的液体。在具有高耐水性的玻璃的情况下,主要使用水。在使用水时组分可能产生变化的情况下,也可以使用有机溶剂。
根据本实施方案的玻璃料可以具有1μm至20μm的平均粒径,优选为2μm至10μm。如图8所示,当玻璃料具有小粒径时,烧结之后的玻璃料的内部孔隙率降低使得可以改进光学特性。在玻璃料的粒径大于20μm的情况下,在通过稍后将玻璃料与磷光体混合来执行烧结时可能形成各种孔。与此相反,当玻璃料的粒径小于1μm时,当将玻璃料与磷光体混合时玻璃料不会被充分分散。因而,可能无法充分地进行磷光体的钝化。此外,根据磨制时间的增加,因为污染程度增加,所以难以在烧结后保持白度指数。
根据本实施方案的另一方面的陶瓷光转换构件是通过将至少一种陶瓷磷光体与作为基体的玻璃料进行烧结而获得的。
根据所期望的光学特性、照明的颜色、应用领域等,陶瓷磷光体可以是黄色磷光体、绿色磷光体和红色磷光体中的一种磷光体。根据情况,陶瓷磷光体可以为其中具有不同波长的光束被激发的至少两种磷光体。可以使用钇铝石榴石(YAG)基磷光体、镥铝石榴石(LuAG)基磷光体、氮化物基磷光体、硫化物基磷光体或硅酸盐基磷光体作为陶瓷荧光体。
以相对于玻璃料的1mol%至10mol%的量混合有陶瓷磷光体。此时,根据烧结之后的各透射率和色差,混合的磷光体的量可以稍微变化。此外,根据厚度的变化,磷光体的含量可以变化。当磷光体的厚度增加时,磷光体的量可以减少。
将玻璃料和陶瓷磷光体的混合物放入SUS(不锈钢用钢)模具中并进行单轴压缩以具有板形式或盘形式。此时,压缩在7吨下进行5分钟。将经压缩的无机磷光体-玻璃粉末的混合物以被放入烧制炉中的状态进行烧制。可以根据无机磷光体和玻璃粉末的各玻璃化转变温度Tg来调节用于烧制的温度和时间。
经过烧结的陶瓷光转换构件可进一步经受表面抛光以调节适合于实施方案所需特性的厚度和表面粗糙度。此时,陶瓷光转换构件被研磨直至陶瓷光转换构件的厚度为200μm至1000μm并且表面粗糙度为0.1μm至0.3μm。
图9是例示根据本发明实施方案的用于光学性能测试的积分球的简图结构的截面图。
参考图9,根据本实施方案的用于光学特性测试的积分球包括陶瓷光转换构件110。陶瓷光转换构件110设置成与光源120隔开。陶瓷光转换构件与光源之间的间隔距离可以在10mm至20mm的范围内。优选地,间隔距离可以为12mm至18mm。当间隔距离大于20mm时,不能充分进行光提取。与此相反,当间隔距离小于10mm时,陶瓷磷光体可能由于从光源120产生的热量而产生热变形。
照明装置包括壳体,其中壳体的宽度从以光源120作为其中心的底表面向上逐渐增加。可以应用用于发光的光学元件例如固体发光元件作为光源120。可以应用选自LED(发光二极管)、OLED(有机发光二极管)、LD(激光二极管)、激光器和VCSEL(垂直腔表面发射激光器)中任意一种作为固体发光元件。光转换构件110设置在壳体的上端部分以与光源120隔开。如上所述,陶瓷光转换构件110包括由玻璃料构成的基体以及分散在基体中的陶瓷磷光体。壳体132的内部可以填充有折射率高于陶瓷光转换构件110的折射率或折射率等于陶瓷光转换构件110的折射率的材料。
此外,可以通过具有这样形式的积分球(integrating sphere)来测量光学特性。通过积分球内部散射的光均匀地分布在各个角度,并且积分球能够通过完全收集从样品表面反射的光使光以规则的照明强度分布在积分球的表面上。可以使用特殊涂料、PTFE(聚四氟乙烯)等作为用于积分球的内壁的涂覆材料。积分球的内部不应被污染。在光谱透射率的情况下,当没有样品时,所透射的光为100%,使用不透明物体(例如铁板等)完全阻挡光的比率为0%。当透射颜色在透射材料中具有大的分散效果时,可以使用积分球来测量光学特性。
积分球被制备成如下尺寸:WT为55mm至60mm,WB为35mm至40mm,并且H为15mm至20mm。首先,在不存在光转换构件110的状态下,测量对应于光源120的蓝色LED的辐射通量。接着,安装陶瓷光转换构件110,并且测量光通量(流明)。当用光通量值除以辐射通量可以获得发光效率的值。
下文中将基于实施例更加详细地描述本发明。已经为说明性目的公开了这些实施例,然而,本发明可以实施为不同的形式并且不应被理解为限于本文中所陈述的实施例。
[实施例]
实施例1至实施例6:三元玻璃组合物
对材料SiO2、B2O3和ZnO进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着对其进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将经熔化的材料注入双辊机中并且对其进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表1和图3中示出了各组分的组成条件和所测量的玻璃化转变温度Tg。
[表1]
如表1和图3所示,可以看出当ZnO与B2O3的摩尔比为约0.6时,玻璃化转变温度Tg低。
实施例7至实施例12:四元玻璃组合物——添加剂为Li2O
对材料SiO2、B2O3、ZnO和Li2O进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着对其进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将经熔化的材料注入双辊机中并且对其进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表2和图4中示出了各组分的组成条件和所测量的玻璃化转变温度Tg。
[表2]
实施例13至实施例19:四元玻璃组合物——添加剂为Na2O
对材料SiO2、B2O3、ZnO和Na2O进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着对其进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将经熔化的材料注入双辊机中并且对其进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表3和图5中示出了各组分的组成条件和所测量的玻璃化转变温度Tg。
[表3]
实施例20至实施例24:四元玻璃组合物——添加K2O
对材料SiO2、B2O3、ZnO以及K2O进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着对其进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表4和图6中示出了各组分的组成条件和所测量的玻璃化转变温度Tg。
[表4]
实施例25至实施例30:多组分玻璃组合物
对材料SiO2、B2O3、ZnO、Na2O、Al2O3、K2O以及Li2O进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表5中示出了各组分的组成条件并且下表6中示出了所测量的玻璃化转变温度Tg和光学特性。
[表5]
[表6]
比较例1至比较例10:五元玻璃组合物
对材料SiO2、B2O3、ZnO、Na2O、K2O和Li2O进行称重,之后,将这些材料放入球磨机中并且接着进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且在1300℃的温度下使其熔化30分钟,之后,将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有小于10μm的粒径为止,从而获得玻璃料。下表7中示出了各组分的组成条件。
[表7]
[制造实施例]
制造实施例1
将7mol%的在530nm至560nm的范围内的LuAg磷光体和2mol%的在630nm至690nm的范围内的氮化物磷光体添加到在实施例29中制造的玻璃料并且进行充分混合。将所获得的混合物放入SUS模具(具有1000μm的模制材料厚度)中并且使其在5吨下经受单轴压缩5分钟,从而获得经压缩的模制材料。将该经压缩的模制材料在630℃的温度下在烧制炉中进行烧制30分钟,接着使其经受镜状表面处理,以具有0.2μm的表面粗糙度,从而获得磷光板。
利用所获得的磷光板来制造测试用积分球,并且观察发光效率。图7中示出了其结果。
2.用于光转换构件的玻璃组合物(包含周期表的第I族或第II族的金属的氧化物)
下文中将基于与前述实施例不同的实施例来描述用于光转换构件的玻璃组合物。一般而言,用于磷光板的磷光体限于氧化物磷光体(特别地,钇铝石榴石(YAG)基磷光体)。当仅使用氧化物磷光体时,难以实现各种色坐标和色温。另外,当仅应用诸如YAG基磷光体的氧化物磷光体时,要求耐热温度为800℃或更高。因而,玻璃的组成条件无需变得复杂。然而,为了实现各种色温,应该以适合的量混合蓝色磷光体和黄色磷光体。为此,应该通过将碱金属或碱土金属添加到玻璃组合物来调节玻璃的组成条件,使得可以因为磷光体易受热而降低烧结温度。
然而,当长时间使用玻璃时由于因材料的特性在水与玻璃组成成分之间的反应而可能使玻璃的透射率降低并且可能产生玻璃变得模糊的增白现象(参见图10,图10(A)示出在使磷光板在高温和湿度环境下进行可靠性测试前磷光板的状态,并且图10(B)示出在使磷光板在高温和湿度环境下进行可靠性测试后磷光板的状态)。基于B、Na和Li的元素对增白现象可能具有影响。然而,特别地,已知元素Na使得能够容易形成水合物。图12示出其中通过形成由水分和玻璃元素(特别地,Na)产生的水合物而产生增白现象的一种机制。因此,因腐蚀和水合物的形成,所以在表面上产生约5μm至8μm的台阶差(图11的右照片)。
同时,造成增白现象加速的另一因素为在磷光板内部形成的孔。图13是由拍摄在磷光板的表面上产生的孔而获得的SEM照片。当产生大量的孔时,通过增加表面积来增加反应面积。由此,这可能是可造成白化加速的因素。
因此,在本实施方案中,由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物、包括包含第I族和第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物的氧化物以及包含B2O3和第I族和第II族的金属的氧化物的含量为基于组合物的总重量的35wt%或更小。
由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物为这样的一种材料:其在经由对玻璃组合物的玻璃化来制造玻璃时形成为最基本结构并且属于在形成玻璃的氧化物中的网络成形氧化物或网格成形氧化物。该氧化物混合物为玻璃的最基本组分,并且可以仅通过该组合物来制造十二元玻璃。在该氧化物混合物中,SiO2、B2O3和ZnO的比例可以为1∶1.5∶4至1∶2.5∶5。然而,该氧化物混合物中的SiO2和ZnO对磷光板的增白现象不具有影响。同时,B2O3的含量可以用作产生增白现象的主要因素。因此,B2O3的含量可为基于玻璃组合物的总重量的25wt%或更小。
在本实施方案中,包含第I族和第II族的金属的氧化物可以为Na2O、K2O、Li2O、BaO、SrO、CaO或其至少两种氧化物的混合物。包含第I族和第II族的金属的氧化物用于降低在组合物的玻璃化之后获得的玻璃的玻璃化转变温度Tg。当玻璃化转变温度Tg低时,制造磷光板时的烧结温度可降低。然而,包含第I族或第II族的金属的氧化物在所添加的氧化物的量增加时可能成为减少玻璃化或造成白化的因素。因此,包含第I族或第II族的金属的氧化物可以控制为具有15wt%或更小的含量。另外,作为白化因素的包含第I族或第II族的金属的氧化物的总含量和B2O3的含量可以为基于玻璃组合物的总重量的35wt%或更小。
根据本实施方案的另一方面的陶瓷磷光板具有通过对上述玻璃组合物进行玻璃化而获得的玻璃料作为基体并且包括至少一种磷光体。
玻璃料通过对包括由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物和包含第I族或第II族中的至少一种金属的氧化物的玻璃组合物进行玻璃化和粉碎而获得。
使用球磨机将玻璃料与包括由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物、至少一种含碱金属的碳酸盐化合物以及氧化铝的玻璃组合物进行混合40小时至50小时,接着将混合物放入熔化炉中。可以根据玻璃组合物的各自的组成条件来调节熔化温度。此时,熔化温度可以是1300℃至1600℃,并且可以根据常规玻璃工艺来制造玻璃。选择使得包含在玻璃组合物中的原材料能够溶解的温度,从而进行熔化。此时,当温度增加至超过1600℃时,挥发性组分的量可能会增加。将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而制备碎玻璃。通过对碎玻璃进行粉碎来制备玻璃料。
粉碎方法分为干式粉碎法和湿式粉碎法。干式粉碎法的实例包括使用球磨机、振动磨机等的方法。在球磨法中使用的陶瓷球一般使用Al2O3或ZrO2。由于振动磨机法利用振动运动,所以振动磨机具有在振动磨机撞击在粉碎材料上时产生的大冲击。湿式粉碎法是通过在流体和球中搅拌粉碎的材料来进行粉碎的方法。与干粉碎相比,湿粉碎使其能够进行细粉碎。除了球磨机之外,使用介质搅拌磨机和珠磨机。珠磨机是其中使用直径为0.5mm至2.0mm并且具有高耐磨性的陶瓷珠的粉碎机。可以使用水或有机溶剂如乙醇作为用于湿式粉碎的液体。在具有高耐水性的玻璃的情况下,主要使用水。在其中使用水时组分可能产生变化的情况下,也可以使用有机溶剂。
在本实施方案中,玻璃料的平均粒径可以为1μm至20μm,优选为2μm至12μm。如图15中所示,当玻璃料具有小的粒径时,烧结之后的内部孔隙率降低,使得可以提高光学特性。在玻璃料的粒径大于20μm的情况下,在通过稍后将玻璃料与磷光体混合来执行烧结时可能形成各种孔。与此相反,当玻璃料的粒径小于1μm时,当将玻璃料与磷光体混合时玻璃料不会被充分分散。因而,可能无法充分地进行磷光体的钝化。此外,根据磨制时间的增加,因为污染程度增加,所以难以在烧结之后保持白度指数。
根据期望的光学特性,照明的颜色、应用领域等,陶瓷磷光体可以为黄色磷光体、绿色磷光体和红色磷光体中的一种磷光体。根据情况,陶瓷磷光体可以为其中具有不同波长的光束被激发的磷光体中的至少两种磷光体。可以使用钇铝石榴石(YAG)基磷光体、镥铝石榴石(LuAG)基磷光体、氮化物基磷光体、硫化物基磷光体或硅酸酯基磷光体作为陶瓷磷光体。
对陶瓷磷光体进行混合以使其具有基于玻璃料的总重量的1wt%至15wt%的含量。此时,可以在烧结之后根据透射率和色差来略微改变所混合的磷光体的量。另外,根据厚度的变化,改变磷光体的含量。当厚度增加时,可以减小磷光体的含量。
将玻璃料和陶瓷磷光体的混合物注入SUS(不锈钢用钢)模具中并且进行单轴压缩,以具有板状形状或盘状形状。此时,压缩在7吨下进行5分钟。将经压缩的无机磷光体和玻璃粉末的混合物放入烧制炉中并且进行烧制。此时,可以根据无机磷光体和玻璃粉末的各自的玻璃化转变温度Tg来调节用于烧制的温度和时间。
经过烧结的陶瓷磷光板可进一步经受表面抛光以调节适合于本实施方案中所需特性的厚度和表面粗糙度。此时,进行抛光,使得陶瓷磷光板可以具有200μm至1000μm的厚度和0.1μm至0.3μm的表面粗糙度。
图14是示出了旨在测量根据本发明的实施方案的陶瓷磷光板的光学特性的积分球的截面图。
参照图14,通过积分球的内部散射的光均匀地分布在各个角度,并且积分球能够通过完全收集从样品表面反射的光使光以规则的照明强度分布在积分球的表面上。可以使用特殊涂料、PTFE(聚四氟乙烯)等作为用于积分球的内壁的涂覆材料。积分球的内部不应被污染。在光谱透射率的情况下,当没有样品时,所透射的光为100%,使用不透明物体(例如铁板等)完全阻挡光的比率为0%。当透射颜色在透射材料中具有大的分散效果时,可以使用积分球来测量光学特性。
积分球包括陶瓷磷光板110。陶瓷磷光板110设置成与光源120隔开。陶瓷磷光板与光源之间的间隔距离可以为10mm至20mm。优选地,间隔距离的范围可以为12mm至18mm。当间隔距离超过20mm时,可能不能充分进行光提取。与此相反,当间隔距离小于10mm时,陶瓷磷光板110可能因由光源120产生的热而造成热变形。
积分球包括壳体130,其中壳体130的宽度从以光源120作为其中心的底表面向上逐渐增加。可以应用用于发光的光学元件(例如固体发光元件)作为光源120。可以应用选自LED(发光二极管)、OLED(有机发光二极管)、LD(激光二极管)、激光器和VCSEL(垂直空腔表面发射激光器)中的任意一种作为固体发光元件。陶瓷磷光体110设置在壳体的上端部分以与光源120间隔开。如上所述,陶瓷磷光板110包括由玻璃料构成的基体和分散在基体中的陶瓷磷光体。壳体130的内部可以填充有折射率比陶瓷光转换构件110的折射率高或者折射率与陶瓷磷光板110的折射率相同的材料。
下文中将基于实施例更加详细地描述本发明。已经为说明性目的公开了这些实施例,然而,本发明可以实施为不同的形式并且不应被理解为限于本文中所述的实施例。
[制造实施例]制造玻璃料
如下表8中所示的组成条件来对氧化物和碳酸盐化合物材料进行称重,并且将这些材料注入球磨机中并且接着进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且使其在1300℃的温度下熔化30分钟。接着,将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有小于15μm的粒径为止,从而获得玻璃料。
[实施例]制造磷光板
将7mol%的在530nm至560nm的范围内的LuAg和2mol%的在630nm至690nm的范围内的氮化物磷光体添加到在制造实施例中制造的玻璃料并且进行充分混合。将所获得的混合物放入SUS模具(具有1000μm的模制材料厚度)中并且使其在5吨下经受单轴压缩5分钟,从而获得经压缩的模制材料。使经压缩的模制材料在630℃的温度下在烧制炉中经受烧制30分钟,接着使其经受镜状表面处理以具有0.2μm的表面粗糙度,从而获得磷光板。
[比较例]
通过与制造实施例和实施例的方法相同的方法获得由下表8中示出的组合物构成的磷光板。
[表8]
※单位:wt%
[测试]
(1)加速寿命测试(ALT)
依据对于LED的可靠性的要求将实施例31、比较例11和比较例12中制造的磷光板的每一个置于高温和湿度环境中1000小时,然后使用光学显微镜和扫描电子显微镜对其进行观察。其结果示出于下表9中。
[表9]
实施例31 | 比较例11 | 比较例12 | |
白度 | 0 | 5 | 3 |
孔隙率(%) | 1.12 | 5.55 | 3.66 |
光学显微镜照片 | 图15(A) | 图16(A) | 图17(A) |
SEM照片 | 图15(B) | 图16(B) | 图17(B) |
※随着白度的值从0变成接近5增白现象变得锐化。
(2)观察离子溶出
将在实施例11和比较例11和比较例12中制造的磷光板的每一个放入并且置于具有85℃的温度的蒸馏水中,接着观察其pH。其结果示出于图18中。
(3)感应耦合等离子体(ICP)谱测量
当在观察离子溶出时利用所使用的蒸馏水来进行ICP谱测量。其结果示出于下表10中。
[表10]
3.用于光转换构件的玻璃组合物(包括非金属材料的结构)
根据本实施方案,可以实现具有减小的孔隙率的陶瓷光转换构件,使得可以通过防止在开启LED时产生的热冲击来减小对产品的损伤。此外,可以提供具有高效率和高耐热性的玻璃组合物。
图19是由使用SEM(扫描电子显微镜)观察常规光转换构件的截面而获得的照片。如图19中所示,通过热冲击或潮湿使光转换构件的表面上或内部中的孔(圆圈中标注的部分)受损。由此,在本发明的本实施方案中,可以通过具有下面的组成条件的玻璃组合物来解决该问题。
根据本实施例的用于陶瓷光转换构件的玻璃组合物包括由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;碱金属氧化物、碱土氧化物或其混合物;和附加的非金属氧化物。
由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物为当通过对玻璃组合物进行玻璃化来制造玻璃时形成为最基本结构的材料。该氧化物混合物属于在形成玻璃的氧化物中的网络成形氧化物或网格成形氧化物。该氧化物混合物为玻璃的最基本组分,并且可以仅通过该组合物来制造十二元玻璃。在该氧化物混合物中,SiO2、B2O3和ZnO的比例可以为1∶1.5∶4至1∶2.5∶5。
在本实施方案中,碱金属氧化物可以为Na2O、Li2O、K2O或至少两种碱金属氧化物的混合物。另外,碱土金属氧化物可以为BaO、SrO、CaO或至少两种碱土金属氧化物的混合物。碱金属氧化物和碱土金属氧化物用于降低在玻璃组合物的玻璃化之后获得的玻璃的玻璃化转变温度Tg。当玻璃化转变温度Tg低时,可以降低在制造光转换构件时的烧结温度。碱金属氧化物相比于总组合物的量可为2mol%至15mol%,并且碱土金属氧化物相比于总组合物的量可为5mol%至40mol%。然而,随着碱金属氧化物的量和碱土金属氧化物的量逐渐增加,这可以用作减少玻璃化或造成增白现象的因素。因此,优选的是碱金属氧化物和碱土金属氧化物的总含量不超过50mol%。
作为附加的非金属氧化物,可以在玻璃组合物中包含2mol%至10mol%的P2O5。P2O5的作用是通过促进针对微小和均匀的相位狭缝的相分离和玻璃化来提高透射率。当P2O5的含量减小时,透射率可减小。然而,可以通过添加磷氧化物来改进该问题。然而,由于磷氧化物为具有高反应特性的组分,所以当过量添加磷氧化物时,存在对可靠性具有影响的可能性。由此,优选的是磷氧化物的量不大于10mol%。
根据本实施方案的又一方面的陶瓷磷光板具有通过对上述玻璃组合物的玻璃化而获得的玻璃料作为基体并且包含至少一种磷光体。
玻璃料通过对包括由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物、至少一种碱金属氧化物,和碱土氧化物以及附加的非金属氧化物的玻璃组合物的玻璃化和粉碎来获得。
使用球磨机将玻璃料与包括由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物、至少一种碱金属氧化物、和碱土氧化物以及附加的非金属氧化物的玻璃组合物进行混合40至50小时。然后将混合物放入熔化炉中,可以通过根据玻璃组合物的各自的组成条件调节熔化温度来执行熔化过程。此时,熔化温度可以为1300℃至1600℃并且可以根据常规玻璃制造工艺来制造玻璃。通过选择使得包含在玻璃组合物中的材料能够均匀溶解的温度来执行熔化过程。此时,当温度增加超过1600℃时,挥发性组分的量可能增加。将熔化的材料放入双辊机中并且进行淬火以制备碎玻璃。通过对碎玻璃进行粉碎来制备玻璃料。
粉碎方法分为干式粉碎法和湿式粉碎法。干式粉碎法的实例包括使用球磨机、振动磨机等的方法。在球磨法中使用的陶瓷球一般使用Al2O3或ZrO2。由于振动磨机法利用振动运动,所以振动磨机具有在振动磨机撞击在粉碎材料上时产生的大冲击。湿式粉碎法是通过在流体和球中搅拌经粉碎的材料来进行粉碎的方法。与干粉碎相比,湿粉碎使其能够进行细粉碎。除了球磨机之外,使用介质搅磨机和珠磨机。珠磨机是其中使用直径为0.5mm至2.0mm并且具有高耐磨性的陶瓷珠的粉碎机。可以使用水或有机溶剂如乙醇作为用于湿粉碎的液体。在具有高耐水性的玻璃的情况下,主要使用水。在使用水时组分可能产生变化的情况下,可以使用有机溶剂。
根据本实施方案的玻璃料可以具有1μm至5μm的平均粒径DS0,优选为2μm至4μm。当玻璃料具有小粒径时,在烧结之后玻璃料的内部孔隙率降低,使得可以防止由热冲击造成的损伤。另外,由于孔隙率减小,所以透射率增加使得可以提高光学特性。在玻璃料的粒径大于5μm的情况下,在通过稍后将玻璃料与磷光体混合来执行烧结时可能形成各种孔。与此相反,当玻璃料的粒径小于1μm时,当将玻璃料与磷光体混合时玻璃料不会被充分分散。因而,可能无法充分进行磷光体的钝化。此外,根据磨制时间的增加,因为污染程度增加,所以难以在烧结之后保持白度指数。
根据本实施方案的玻璃料具有由下式1定义的3或更小的颗粒尺寸分布(跨度)。
[式1]
在上式1中,D10、D50和D90指当计算颗粒尺寸分布的累计曲线时相对于100%的总重量示出为10%、50%和90%的累计曲线的点的各个粒径。跨度指颗粒尺寸分布的宽度并且意指颗粒尺寸分布是宽的还是窄的。当颗粒尺寸分布小时,玻璃料是均匀和微小的。颗粒尺寸分布是与孔隙率具有大的关系的因素。颗粒尺寸分布越小导致颗粒的堆积越优,使得可以减小孔隙率。
根据本发明的又一目的的陶瓷转换构件具有上述玻璃料作为基体,通过对至少一种陶瓷磷光体进行烧结而获得,并且具有2%或更小的孔隙率。
根据期望的光学特性、照明的颜色、应用领域等,陶瓷磷光体可以为黄色磷光体、绿色磷光体和红色磷光体中的一种磷光体。根据情况,陶瓷磷光体可以为其中具有不同波长的光束被激发的磷光体中的至少两种磷光体。可以使用钇铝石榴石(YAG)基磷光体、镥铝石榴石(LuAG)基磷光体、氮化物基磷光体、硫化物基磷光体或硅酸酯基磷光体作为陶瓷磷光体。
以相对于玻璃料为1mol%至10mol%的量对陶瓷磷光体进行混合。此时,根据烧结之后的各自的透射率和色差,可以略微改变经混合的磷光体的量。另外,根据厚度的改变,可以改变磷光体的含量。当磷光体的厚度增加时,可以减少磷光体的量。
将玻璃料和陶瓷磷光体的混合物注入SUS(不锈钢用钢)模具中并且进行单轴压缩,以具有板形式或盘形式。此时,在5吨至10吨下进行压缩1分钟至10分钟。将经压缩的无机磷光体-玻璃粉末的混合物以被放入烧制炉中的状态进行烧制。可以根据无机磷光体和玻璃粉末的各自的玻璃化转变温度Tg来调节用于烧制的温度和时间。
经受烧结的陶瓷光转换构件可进一步经受表面抛光以调节适合于本实施方案中需要的特性的厚度和表面粗糙度。此时,对陶瓷光转换构件进行研磨,直到陶瓷光转换构件可以具有200μm至1000μm的厚度和0.1μm至0.3μm的表面粗糙度为止。
图20是用于测量根据本发明的另一实施方案的陶瓷光转换构件的光学特性的积分球的截面图。
参照图20,通过积分球的内部散射的光均匀地分布在各个角度,并且积分球能够通过完全收集从样品的表面反射的光使光以规则的照明强度分布在积分球的表面上。可以使用特殊涂料、PTFE(聚四氟乙烯)等作为用于积分球的内壁的涂覆材料。积分球的内部不应被污染。在光谱透射率的情况下,当没有样品时,所透射的光为100%,使用不透明物体(例如铁板等)完全阻挡光的比率为0%。当透射颜色在透射材料中具有大的分散效果时,可以使用积分球来测量光学特性。
积分球包括陶瓷磷光板110。陶瓷磷光板110设置成与光源120隔开。陶瓷磷光板与光源之间的间隔距离可以为10mm至20mm。优选地,间隔距离的范围可以为12mm至18mm。当间隔距离超过20mm时,可能不能充分进行光提取。与此相反,当间隔距离小于10mm时,陶瓷磷光板110可能因由光源120产生的热而造成热变形。
积分球包括壳体130,其中壳体130的宽度从以光源120作为其中心的底表面向上逐渐增加。可以应用用于发光的光学元件(例如固体发光元件)作为光源120。可以应用选自LED(发光二极管)、OLED(有机发光二极管)、LD(激光二极管)、激光器和VCSEL(垂直空腔表面发射激光器)中的任意一种作为固体发光元件。陶瓷磷光体110设置在壳体的上端部分以与光源120间隔开。如上所述,陶瓷磷光板110包括由玻璃料构成的基体和分散在基体中的陶瓷磷光体。壳体132的内部可以填充有折射率比陶瓷光转换构件110的折射率高或者折射率与陶瓷磷光板110的折射率相同的材料。
下文中将基于实施例更详细描述本发明。已经为说明性目的公开了这些实施例,然而本发明可以实施为不同的形式并且不应被理解为限于本文中所述的这些实施例。
[制造实施例]
制造实施例:制造玻璃料
在如下表11中所示的组成条件对氧化物和碳酸盐化合物材料进行称重之后,接着将这些材料注入球磨机中并且进行混合48小时。将经混合的粉末放入铂坩埚中并且使其在1300℃的温度下经受熔化30分钟,之后,将熔化的材料注入双辊机中并且进行淬火,从而获得碎玻璃。将碎玻璃再次放入球磨机中并且对其进行粉碎直到碎玻璃具有5μm或更小的粒径,从而获得玻璃料。
对所获得的玻璃料的颗粒尺寸分布度进行测量。其结果示出于图21和下表11中。
[制造比较例]
制造比较例1和2:制造玻璃料
通过与制造实施例的方法相同的方法来制造碎玻璃。对碎玻璃进行粉碎直到碎玻璃具有10μm至15μm的平均粒径为止,从而获得玻璃料。
对所获得的玻璃料的颗粒尺寸分布度进行测量。其结果示出于图21和下表12中。
[表11]
实施例32 | 实施例33 | 实施例34 | |
SiO<sub>2</sub> | 12 | 13 | 14 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 24 | 23 | 25 |
Na<sub>2</sub>O | 4 | 7 | 7 |
ZnO | 56 | 46 | 48 |
K<sub>2</sub>O | 0 | 11 | 6 |
Li<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 4 | 0 | 0 |
CaO | 0 | 0 | 0 |
总和 | 100 | 100 | 100 |
※:各组分的含量的单位:mol%
[表12]
D10 | D50 | D90 | 跨度 | |
制造实施例 | 1.1 | 3.6 | 10.4 | 2.6 |
制造比较例1 | 2.8 | 20.1 | 65.4 | 3.1 |
制造比较例2 | 1.6 | 7.3 | 32.8 | 4.3 |
[实施例]
实施例:制造光转换构件
将7mol%的在530nm至560nm的范围内的LuAg磷光体和2mol%的在630nm至690nm的范围内的氮化物磷光体添加到在制造实施例中制造的玻璃料,并且在被注入到球磨机中的状态下进行充分混合。将获得的混合物放入SUS模具(具有1000μm的模制材料厚度)中并且使其在5吨下经受单轴压缩5分钟,从而获得经压缩的模制材料。将经压缩的模制材料在630℃的温度下在烧制炉中进行烧制30分钟,并且接着使其经受镜状表面处理以具有0.2μm的表面粗糙度,从而获得光转换构件。
[比较例]
比较例14和15:制造光转换构件
通过与具有在制造比较例14和15中制造的各个玻璃料的实施例的方法相同的方法来获得光转换构件。
[评估]
观察孔隙率和透射率
利用光学显微镜和扫描电子显微镜(SEM)来观察在比较例14和15中制造的光转换构件。下表13中示出了其结果。
[表13]
实施例 | 比较例14 | 比较例15 | |
光透射率(%) | 53 | 45 | 50 |
孔隙率(%) | 1.21 | 5.55 | 3.66 |
光学显微镜照片 | 图22(B) | 图23(B) | 图24(B) |
SEM照片 | 图22(B) | 图23(B) | 图24(B) |
如上所述,根据本发明的一些实施方案,三元玻璃组合物可以包括SiO2、B2O3和ZnO,其中B2O3以30mol%至45mol%的含量包含在玻璃组合物中,并且ZnO以40mol%至60%的含量包含在玻璃组合物中。另外,可以通过对包含由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物以及5mol%至25mol%的至少一种碱金属氧化物的多组分玻璃组合物进行玻璃化和粉碎来获得用于陶瓷光转换构件的玻璃料。由此,优点在于可以调节在应用磷光板的各领域中要求的各种玻璃组成条件,从而提高磷光体的润湿性能和烧结时的流动性。
另外,根据本发明的一些实施方案,用于光转换构件的玻璃组合物可以包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物具有基于玻璃组合物的总重量的35wt%或更小的含量。此外,陶瓷磷光板可以包括通过对用于光转换元件的玻璃组合物的玻璃化而获得的玻璃料作为基体并且陶瓷磷光板可以通过至少一种磷光体进行烧结而获得。由此,优点在于可以控制作为引起增白的主要因素的组成条件,可以通过控制玻璃料的粒径来减小磷光板的孔隙率,从而使增白最小化。另外,可以确保要求具有长期可靠性和高功率的LED照明和车辆用封装件的可靠性。
根据本发明的一些实施方案,用于陶瓷光转换构件的玻璃组合物可以包括:由SiO2、B2O3和ZnO构成的氧化物混合物;以及包含第I族或第II族的金属的氧化物中的至少一种氧化物,其中包含B2O3的氧化物和包含第I族或第II族的金属的氧化物以35mol%的含量包含在总组合物中,并且可以通过对组合物进行玻璃化和粉碎来获得玻璃料。由此,优点在于可以实现具有减小的孔隙率的陶瓷光转换构件,使得可以通过防止在开启LED时产生的热冲击来减小对产品的损伤,从而使得能够实现高效率和高耐热性。
如前所示,在本发明的详细描述中,已经描述了本发明的详细示例性实施方案,应该明显的是,在没有脱离本发明的精神或范围的情况下,普通技术人员可以进行修改和变化。因此,要理解的是,前述内容是本发明的示例性说明而且不理解为限于所公开的具体实施方案,并且对公开的实施方案的修改以及其他实施方案都旨在包括在所附权利要求书及其等同内容的范围内。
Claims (9)
1.一种用于光转换构件的玻璃组合物,所述玻璃组合物为三元玻璃组合物,包括:
SiO2、B2O3和ZnO;
碱金属氧化物;以及
三价金属氧化物;
其中相对于总的组合物所述SiO2的含量大于25mol%且小于40mol%,
其中所述碱金属氧化物为选自Na2O、Li2O、K2O中的至少两种氧化物,并且相比于总的组合物以大于20mol%且小于25mol%的量被包含,以及
其中所述三价金属氧化物为Al2O3并且相比于总的组合物以大于0mol%且小于等于1mol%的量被包含,
其中所述用于光转换构件的玻璃组合物还包括碱土金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的玻璃组合物,其中ZnO与B2O3的比率为0.6至1。
3.根据权利要求1所述的玻璃组合物,其中所述碱土金属氧化物选自BaO、SrO、CaO中的至少一种氧化物及其混合物。
4.根据权利要求3所述的玻璃组合物,其中相比于总的组合物,所述碱土金属氧化物以5至40mol%的量被包含。
5.一种光转换构件,其包含:
包括氧化物混合物的玻璃料,所述氧化物混合物包括:
SiO2、B2O3和ZnO;
碱金属氧化物;以及
三价金属氧化物;
其中相对于总的组合物所述SiO2的含量大于25mol%且小于40mol%,
其中所述碱金属氧化物为选自Na2O、Li2O、K2O中的至少两种氧化物,并且相比于总的组合物以大于20mol%且小于25mol%的量被包含,以及
其中所述三价金属氧化物为Al2O3并且相比于总的组合物以大于0mol%且小于等于1mol%的量被包含。
6.根据权利要求5所述的光转换构件,混合入相对于所述玻璃料的1至10mol%的量的磷光体。
7.根据权利要求5所述的光转换构件,其中所述光转换构件具有200至1000μm的厚度以及0.1至0.3μm的表面粗糙度。
8.根据权利要求5所述的光转换构件,其中所述玻璃料的平均粒径为1至5μm,所述光转换构件的孔隙率为2%或更低。
9.根据权利要求5所述的光转换构件,其中所述组合物还包含碱土金属氧化物,其中相比于总的组合物,所述碱土金属氧化物以5至40mol%的量被包含。
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