CN104741137A - 一种二氧化钛及其掺杂体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氧化钛光催化剂的制备方法，其在密闭容器中将水溶性糖类化合物和水溶性高分子溶于水，加入有机酸或碱，然后加入可溶性钛盐，在140～300℃反应，经脱水、煅烧得到二氧化钛光催化剂。本发明原料廉价易得，制备方法简单，其以三维网状碳气凝胶为模板，采用一锅法水热合成卤化银掺杂二氧化钛光催化剂，所得二氧化钛光催化剂结晶度好、大小均一，且在可见光区催化效率高，可应用于有机污染物的降解。
Description
技术领域
本发明涉及一种二氧化钛及其掺杂体的制备方法。
背景技术
二氧化钛作为n型半导体材料因其化学性质稳定，廉价易得，无毒且紫外光催化效率高等优点受到人们的广泛关注，在光催化降解环境污染物方面具有很好的应用前景。然而，由于二氧化钛带隙较宽(Eg=3.2eV)，光生电子-空穴对容易复合和对可见光吸收能力差，使其光催化应用受到了很大限制。因此，对二氧化钛进行可见光改性并提高量子产率成为目前研究的热点。常用的二氧化钛改性方法有机染料光敏化、金属/非金属元素掺杂、半导体复合和贵金属沉积等。
卤化银作为一种重要的无机光敏材料，具有很好的可见光光催化活性，但由于其见光易分解，不能单独作为光催化剂。因此，将其与半导体材料复合用于改性半导体催化剂的光催化活性成为光催化剂制备技术发展的方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种原料廉价易得、制备方法简单、绿色无毒且具有高效的光催化能力的二氧化钛及其掺杂体光催化剂的制备方法。
本发明实现过程如下：
一种二氧化钛的制备方法：在密闭容器中，将水溶性糖类化合物和水溶性高分子溶于水，然后加入可溶性钛盐，在140～300℃反应后，经干燥、煅烧得到二氧化钛。
上述反应优选的反应温度为160～230℃；干燥过程采用烘干、冷冻干燥或二氧化碳超临界干燥，优选为冷冻干燥或二氧化碳超临界干燥；向反应体系中加入有机酸或碱后制备的碳气凝胶弹性较好且紧致；上述煅烧温度为300～1000℃，优选为400～800℃。
上述体系中还加入有掺杂量的可溶性银盐，如AgF、AgNO3 、AgClO4，通过煅烧处理可制备得到银掺杂的二氧化钛。
上述体系中还加入有在140～300℃能够与银离子反应生成卤化银的化合物，如可溶性卤化物（氯化铵、氯化钠、溴化钠、碘化钠、碘化铵等）、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或卤代烷等，其反应的摩尔比为1:1，通过煅烧处理可制备得到卤化银掺杂的二氧化钛。
所述的糖类化合物选自单糖、二糖、低聚糖、多糖（包括改性淀粉），所述的糖类化合物选自葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、水苏糖、棉籽糖、异麦芽酮糖、乳酮糖、低聚果糖、低聚木糖、低聚半乳糖、低聚异麦芽糖、低聚异麦芽酮糖、低聚龙胆糖、大豆低聚糖、低聚壳聚糖、环糊精、淀粉、酸改性淀粉、氧化淀粉、白糊精、黄色糊精、淡黄色糊精、乙酸化淀粉、辛基琥珀酸钠盐淀粉、羟丙基化淀粉醚、环氧乙烷交联淀粉、淀粉胶、淀粉乙酸胶、羧基淀粉胶、耐水淀粉胶、纤维素、半纤维素、糖元、木糖、阿拉伯胶、粘多糖。
所述的水溶性高分子为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、水解聚丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、聚乳酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、甲壳质、聚乙烯醇。
上述可溶性钛盐选自硫酸氧钛、硫酸钛、四氯化钛、三氯化钛、钛醇盐，钛醇盐如钛酸正四丁酯、钛酸异丙酯。
上述糖类化合物和水溶性高分子的质量比为1：6～1：0.005，优选为1：1～1：0.05；糖类化合物与水的质量比为1：60～1：0.5，优选为1：30～1：1；可溶性银盐与可溶性钛盐摩尔比为0.01：1～0.6：1，优选0.15：1～0.3：1。
上述反应体系中加入有机酸或碱，所述的有机酸或碱选自乙酸、甲酸、乙二酸、丙烯酸、苯甲酸、氨水、吡啶、三乙胺、三乙醇胺、单乙醇胺、四甲基氢氧化铵、二异丙基乙基氨、二乙烯三胺、奎宁。
本发明碳凝胶的形成机理如下：糖类化合物是含有多羟基醛、多羟基酮以及能水解而生成多羟基醛或多羟基酮的有机化合物，水溶性高分子含有丰富的羧基、羟基或氨基的高聚物，在酸或碱的催化下，经过高温水热反应可形成交联的网状结构，最终水热炭化得到多孔的碳凝胶材料。
本发明的优点和积极效果：原料廉价易得，制备方法简单，其以三维网状碳气凝胶为模板，采用一锅法水热合成二氧化钛或卤化银掺杂二氧化钛光催化剂，所得二氧化钛光催化剂结晶度好、大小均一，光催化效率高。
附图说明
图1为实施例1、2、7、8、13、17、21、29制备的二氧化钛光催化剂凝胶的图片；
图2为实施例1制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图；
图3为实施例4、17、18、29制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图；
图4为实施例1、17、18、29制备的二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果图。
具体实施方式
本发明以碳气凝胶为模板，采用一锅法水热合成二氧化钛光催化剂，制备过程中还可以添加不同种类、不同量的卤化物和硝酸银，得到在可见光区具有高催化性能的二氧化钛光催化剂，以达到催化降解有机污染物的目的。下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
将10g 葡萄糖和6g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于60mL 水中，再加入10mL乙酸、4.3g钛酸正四丁酯、0.298g碘化钾和0.315g硝酸银，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的15%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（a），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到碘化银掺杂的二氧化钛光催化剂，其粉末衍射图见图2，从图中可以看出合成的二氧化钛粉末为锐钛矿相(PDF No.21-1272)，且明显有碘化银(PDF No.09-0374)的峰；其在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果见图4（2）。
实施例2
将5.5g 蔗糖和0.5g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于20mL 水中，再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.147g溴化钾和0.21g硝酸银，其中，溴化钾和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的10%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（b），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到溴化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例3
将5g 乳糖和0.6g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于15mL 水中，加入10mL乙酸，再加入2.37g四氯化钛、0.019g碘化钾和0.02g硝酸银，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是四氯化钛的1%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到碘化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例4
将7g 水苏糖和1g聚丙烯酸钠（Mw：5000000～7000000）溶于25mL 水中，加入7mL乙酸，再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.908g十六烷基三甲基溴化铵和0.42g硝酸银，其中，十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的20%，将混合液转移至密闭反应釜中，在180℃下反应7小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到溴化银掺杂的二氧化钛光催化剂，其粉末衍射图见图3（b）。
实施例5
将1g 异麦芽酮糖和0.05g水解聚丙酰胺溶于5mL 水中，在加入4mL丙烯酸，再加入4.3g钛酸异丙酯，将混合液转移至密闭反应釜中，在190℃下反应6小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂，其粉末衍射见图3。
实施例6
将5g棉籽糖和0.7g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于15mL 水中，加入6mL冰乙酸，再加入2.37g四氯化钛、将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例7
将5g土豆淀粉和0.8g丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物溶于30mL 水中，加入5mL浓氨水（浓度28%），再加入3.55g钛酸异丙酯将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应10小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（c），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例8
将7g低聚壳聚糖和0.8g聚马来酸溶于15mL 水中，在加入4mL浓氨水（浓度28%），再加入3.55g钛酸异丙酯、0.0072氯化钠和0.02g硝酸银，其中，氯化钠和硝酸银的摩尔量是钛酸异丙酯的1%，将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应10小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（d），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氯化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例9
将5g β-环糊精和1g聚马来酸溶于25mL 水中，加入3.5mL二乙烯三胺，再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.035g十六烷基三甲基氯化铵和0.105g硝酸银，其中，十六烷基三甲基氯化铵和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的5%，将混合液转移至密闭反应釜中，在240℃下反应3.5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氯化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例10
将4g β-环糊精和1.5g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于25mL 水中，在加入3.5mL浓氨水（浓度28%），再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.5g 1-氯丙烷和0.21g硝酸银，其中，1-氯丙烷和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的10%，将混合液转移至密闭反应釜中，在230℃下反应4小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氯化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例11
将3g白糊精和1.5g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于 20mL 水中，加入3mL三乙胺，再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.1g氟化钠和0.42g硝酸银，其中，氟化钠和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的10%，将混合液转移至密闭反应釜中，在210℃下反应5.5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氟化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例12
将6g蔗糖和1.0g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于 19mL 水中，加入10mL甲酸，再加入2.37g四氯化钛、0.019g碘化钾和0.02g硝酸银，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是四氯化钛的1%，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是四氯化钛的10%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到碘化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例13
将5g辛基琥珀酸钠盐淀粉和0.5g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于 10mL 水中，加入9mL苯甲酸、2g硫酸氧钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在160℃下反应10小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（e），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例14
将7g羧基淀粉胶和0.55g聚天冬氨酸溶于17mL 水中，加入7mL乙二酸，再加入1.93g三氯化钛、0.6g碘化钾和0.63g硝酸银，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是三氯化钛的30%，将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应9小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到碘化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例15
将4g羟丙基化淀粉醚和0.6g聚天冬氨酸溶于6mL 水中，加入4mL奎宁，再加入4.3g钛酸正四丁酯、将混合液转移至密闭反应釜中，在180℃下反应7小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例16
将5.6g纤维素和0.7g聚环氧琥珀酸溶于13mL 水中，加入8mL乙酸，再加入3g硫酸钛、0.15g氟化钠和0.63g硝酸银，其中，氟化钠和硝酸银的摩尔量是硫酸钛的30%，将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应9小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氟化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例17
将6.8g半纤维素和0.8g聚乙烯醇溶于15mL 水中，加入6mL乙酸，再加入4.3g钛酸正四丁酯、1.362g十六烷基三甲基溴化铵和0.63g硝酸银，其中，十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的30%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（f），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到溴化银掺杂的二氧化钛光催化剂，其粉末衍射图见图3（c）；其在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果见图4（3）。
实施例18
将4.6g糖元和0.8g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于15mL 水中，加入10mL乙酸，再加入4.3g钛酸正四丁酯、0.05g十六烷基三甲基溴化铵和0.02g硝酸银，其中，十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的1%，将混合液转移至密闭反应釜中，在190℃下反应6小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到溴化银掺杂的二氧化钛光催化剂，其粉末衍射图见图3（a）；其在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果见图4（1）。
实施例19
将6g木糖和1g三聚磷酸钠溶于30mL 水中，加入6mL浓氨水（浓度28%），再加入3.55g钛酸异丙酯，将混合液转移至密闭反应釜中，在300℃下反应3小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例20
将7g阿拉伯胶和5g聚丙烯酸钠（Mw：5000000～7000000）溶于31mL 水中，在加入7mL浓氨水（浓度28%），再加入3.55g钛酸异丙酯，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例21
将6.7g粘多糖和1.2g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于15mL 水中，加入6mL丙烯酸，再加入2.37g四氯化钛、0.82g十六烷基三甲基氯化铵和0. 42g硝酸银，其中，十六烷基三甲基氯化铵和硝酸银的摩尔量是四氯化钛的20%，将混合液转移至密闭反应釜中，在140℃下反应17小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（g），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到氯化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例22
将8g乳酮糖和1.0g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于30mL 水中，加入7mL乙二酸，再加入2g硫酸氧钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例23
将6g低聚果糖和1g聚马来酸溶于25mL 水中，加入7mL甲酸，再加入1.55g四氟化钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应9小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例24
将2.7g低聚木糖和2.2g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于16mL 水中，加入6mL丙烯酸，再加入3g硫酸钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在180℃下反应7小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例25
将4g低聚半乳糖和1.2g聚环氧琥珀酸溶于15mL 水中，加入7mL苯甲酸，再加入1.93g三氯化钛、1.192g碘化钾和1.26g硝酸银，其中，碘化钾和硝酸银的摩尔量是三氯化钛的60%，将混合液转移至密闭反应釜中，在230℃下反应4小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到碘化银掺杂的二氧化钛光催化剂。
实施例26
将5.8g低聚异麦芽糖和0.8g聚丙烯酰胺（Mw：2000000～14000000）溶于15mL 水中，加入6mL丙烯酸，再加入1.55g四氟化钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例27
将10g低聚异麦芽酮糖和1.5g多聚磷酸溶于25mL 水中，加入5mL苯甲酸，再加入2.37g四氯化钛，碘化钾和硝酸银的摩尔量是四氯化钛的10%，将混合液转移至密闭反应釜中，在170℃下反应9小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例28
将4.5g低聚龙胆糖和0.5g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于10mL 水中，加入6mL丙烯酸，再加入2g硫酸氧钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在180℃下反应7小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
实施例29
将5g葡萄糖、5g蔗糖和5.0g聚乙烯醇溶于60mL 水中，加入8mL乙酸，再加入4.3g钛酸正四丁酯、2.724g十六烷基三甲基溴化铵和1.26g硝酸银，其中，十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银的摩尔量是钛酸正四丁酯的60%，将混合液转移至密闭反应釜中，在200℃下反应5小时，反应结束后得到圆柱状凝胶见图1（h），凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到溴化银掺杂的二氧化钛光催化剂，其粉末衍射图见图3（d）；其在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果见图4（4）。
实施例30
将3g乳糖、3g β-环糊精和1g聚乙烯吡咯烷酮（K30）溶于10mL 水中，加入5mL丙烯酸，再加入1.55g四氟化钛，将混合液转移至密闭反应釜中，在150℃下反应15小时，反应结束后得到圆柱状凝胶，凝胶干燥后在500℃下煅烧3小时得到二氧化钛光催化剂。
图3为实施例4、17、18、29制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图谱，图中纯二氧化钛即不添加十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银，（a）为实施例18制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图谱，(b) 为实施例4制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图谱，(c) 为实施例17制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图谱，(d) 为实施例29制备的二氧化钛光催化剂的粉末衍射图谱，从图中可以看出合成的二氧化钛粉末均为锐钛矿相(PDF No.21-1272)，且随着CTAB和硝酸银添加量的增加溴化银(PDF No.06-0438)的峰强度越强。
实施例31 光催化实验
（1）配制10mg·L-1罗丹明B溶液；
（2）分别取100 mL10mg·L-1罗丹明B溶液于4个烧杯中，然后分别加入100mg实施例1、17、18、29制备的二氧化钛光催化剂，将悬浮液置于250w氙灯光反应仪（见图1）中搅拌，暗反应30分钟，使催化剂表面吸附达到平衡；
（3）开灯，每5分钟取样3.0 mL，离心取上层清液利用UV-1700紫外分光光度计测定其吸光度。
通过反应液的最大吸收波长处吸光度的变化来监测二氧化钛光催化剂对罗丹明B溶液的催化降解效率。罗丹明B的光解率η=[(A 0 -A t )/A 0 ]·100%，式中，A 0 表示为光照前罗丹明B溶液的吸光度；A t 是光照时间为t时罗丹明B溶液的吸光度。
对比四种二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果见图4，图中（1）为实施例18制备的二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果图，(2) 为实施例1制备的二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果图，(3) 为实施例17制备的二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果图，(4) 为实施例29制备的二氧化钛光催化剂在氙灯下对罗丹明B溶液的降解效果图，从图中可以看出添加十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银合成的二氧化钛光催化剂对有机污染物光降解的效率不同，光催化效果顺序为15%>30%>60%>1%>P25>纯二氧化钛，由此可见，添加十六烷基三甲基溴化铵和硝酸银总能提高二氧化钛光催化剂的催化效率，且发明人发现添加量为15%时光催化效率最高，光反应30min即可完全降解溶液中的罗丹明B。
Claims (10)
1.一种二氧化钛的制备方法，其特征在于：在密闭容器中，将水溶性糖类化合物和水溶性高分子溶于水，然后加入可溶性钛盐，在140～300℃反应后，经干燥、煅烧得到二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：还加入有掺杂量的可溶性银盐。
3.根据权利要求2所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：还加入有在140～300℃能够与银离子反应生成卤化银的化合物。
4.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：所述的糖类化合物选自单糖、二糖、低聚糖、多糖。
5.根据权利要求4所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：所述的糖类化合物选自葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、水苏糖、棉籽糖、异麦芽酮糖、乳酮糖、低聚果糖、低聚木糖、低聚半乳糖、低聚异麦芽糖、低聚异麦芽酮糖、低聚龙胆糖、大豆低聚糖、低聚壳聚糖、环糊精、淀粉、酸改性淀粉、氧化淀粉、白糊精、黄色糊精、淡黄色糊精、三偏磷酸钠交联淀粉、三氯氧磷交联淀粉、乙酸化淀粉、辛基琥珀酸钠盐淀粉、羟丙基化淀粉醚、环氧乙烷交联淀粉、淀粉胶、淀粉乙酸胶、羧基淀粉胶、耐水淀粉胶、纤维素、半纤维素、糖元、木糖、阿拉伯胶、粘多糖。
6.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：所述的水溶性高分子为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、水解聚丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、聚乳酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、甲壳质、聚乙烯醇。
7.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：所述可溶性钛盐选自硫酸氧钛、四氯化钛、钛醇盐。
8.根据权利要求1至7任意之一所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：糖类化合物和水溶性高分子的质量比为1：6～1：0.005，糖类化合物与水的质量比为1：60～1：0.5。
9.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：反应体系中加入有机酸或碱，所述的有机酸或碱选自乙酸、甲酸、乙二酸、丙烯酸、苯甲酸、氨水、吡啶、三乙胺、三乙醇胺、单乙醇胺、四甲基氢氧化铵、二异丙基乙基氨、二乙烯三胺、奎宁。
10.根据权利要求1所述的二氧化钛的制备方法，其特征在于：煅烧温度为300～1000℃。
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