CN104709903A

CN104709903A - 一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法

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Publication number: CN104709903A
Application number: CN201510079164.2A
Authority: CN
Inventors: 李金焕; 王堂洋; 顾善群
Original assignee: Nanjing University of Aeronautics and Astronautics
Current assignee: Nanjing University of Aeronautics and Astronautics
Priority date: 2015-02-15
Filing date: 2015-02-15
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2035-02-15
Also published as: CN104709903B

Abstract

本发明公开一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其具体步骤为：（a）将石墨与辅助试剂加入球磨罐中球磨；（b）向混合物中加入分散溶剂，取上层分散液，抽滤；（c）向滤物中加入分散溶剂，搅拌后静置，取上层分散液重复离心两次；（d）取上层悬浮液进行抽滤、干燥产物即为少层石墨烯；本发明方法获得的少层石墨烯平面结构完整，结构缺陷少，具有较高的导电、导热、力学等性能，同时该方法所用试剂均为常规化学试剂，操作简单，易于推广使用。

Description

一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法

技术领域

本发明涉及纳米材料领域，特别是一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法。

背景技术

碳纳米材料具有独特的结构和优异的物理性能，成为近些年来科学研究的热点，其中最引人关注的就是碳纳米管和石墨烯，2004年科学家首次用机械剥离法成功制备出石墨烯(Science 2004 ,306,666-669)，打破了凝聚态物理的理论，以及传统理论中关于完美的二维结构无法在非绝对零度稳定存在的预测，对凝聚态物理的发展产生重大的影响，其作为“最薄的材料”获得了2010年的诺贝尔物理学奖。石墨烯是一种完全由sp²杂化的碳原子构成的厚度仅为单原子层或数个原子层的准二维晶体材料，具有高透光性和导电性、高比表面积、高强度及柔韧性等优异的性能，在高性能纳电子器件、光电器件、气体传感器、复合材料、场发射材料及能量存储等领域具有广泛应用的前景，然而高质量石墨烯的低成本、大量制备仍面临困境，制约了该材料的发展与应用。

目前已经报道的制备石墨烯方法主要有微机械剥离、外延生长、化学气相沉积、液相制备、电化学还原等几种方法。前三种方法虽然都能获得高质量的石墨烯，但由于成本高昂，工艺要求苛刻，难以实现规模化的制备；液相氧化还原制备方法易于扩大大量制备，但经过氧化还原过程的石墨烯产品存在较多的缺陷和杂质，难以得到高质量高纯度的产物，此外石墨的氧化过程通常需要大量强氧化剂如浓硫酸、浓硝酸、重铬酸钾以及高锰酸钾、硝酸钠等，而目还原过程中又需要高温处理或使用肼、二甲基肼等有毒性化学物质，不仅能耗大、效率低、成本高而且污染环境。因此，迫切需要开发一种可大量、低成本且环境友好的制备高质量石墨烯的新方法。

最近有少量文献报道辅助试剂球磨方法，与其它石墨烯制备方法相比，辅助试剂球磨方法制备工艺简单，节能、高效，以其制备的石墨烯片层结构缺陷少，获得的石墨烯性能优异，如Zhao W等人将有机溶剂与石墨混合，用球磨方法代替超声处理，制备较高浓度、稳定分散的石墨烯片；Jeon I Y等人提出了将石墨与干冰混合，并对其进行球磨，使得石墨片层边缘羧基化，再通过简单的后续处理，就可以获得缺陷较少的少层石墨烯；León V等人将石墨与三聚氰胺混合，进行球磨，经溶剂处理后可以获得少层石墨烯；Liu L等人将石墨与硼烷氨混合，通过球磨处理制备石墨烯，其中单层石墨烯含量达到25%；Lin T等人以草酸作为辅助试剂，通过快速球磨作用和简单的后续处理，制备出3~5层缺陷较少的石墨烯；但是这些辅助试剂中，有机溶剂和草酸具有腐蚀性、环境污染和毒性；三聚氰胺在球磨高温环境下容易产生氰化物气体至毒；干冰为固态CO₂，易于挥发和升华，工艺操作困难；硼烷氨成本高，均不利用大规模推广使用，因此发展低成本、环保无污染的高效助剂球磨石墨烯制备方法一直是石墨烯制备领域研究的方向。

发明内容

针对现有石墨烯技术中存在的工艺繁琐、成本高、产率低、质量差的问题，本发明提供一种高质量少层石墨烯的制备方法，该方法使用常规试剂，且步骤简单，本发明是这样实现的：

一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，具体步骤如下：

（a）按质量比1:3-20将石墨与辅助试剂加入球磨罐中，在温度温度不高于50℃时，以300rpm -500rpm的速率球磨8-24h；（b）向球磨后的混合物中加入分散溶剂，以200-1000rpm的速率机械搅拌30min或以40HZ的频率超声分散30min，待分散液静置分层后，取上层分散液，抽滤1-5次，取滤物以分散溶剂洗涤或以透析袋透析，去除辅助试剂；（c）向洗涤后的滤物中再次加入分散溶剂，机械搅拌30min或超声30min后静置分层，取上层分散液以1000rpm -3000rpm的速率离心5-20min，取上层悬浮液，并重复离心两次；（d）取第二次离心后的上层悬浮液进行抽滤，抽滤产物于60℃干燥，干燥产物即为少层石墨烯；

所述辅助试剂为极性溶剂；无机氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐；有机铵、有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物中的一种或几种的混合；所述分散溶剂为蒸馏水、0.5~2M NaOH水溶液、0.1~1M盐酸水溶液、醇、酮、醛、有机酸、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或几种的混合。

作为本发明的进一步优选，步骤a所述石墨为天然石墨、人工合成石墨或膨胀石墨。

作为本发明的进一步优选，步骤a所述辅助试剂中极性溶剂为氯仿、丁酮、四氢呋喃、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合。

作为本发明的进一步优选，步骤a所述无机氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐为氢氧化钠，碳酸铵，碳酸氢铵，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸铵、硫酸氢铵、过硫酸钠，过硫酸铵、硼酸、四硼酸钠中的一种或几种混合。

作为本发明的进一步优选，步骤a所述有机铵、有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物为羧酸铵、吡咯、吡啶、吡唑、吡嗪、噻吩、噻唑、咪唑、嘧啶、呋喃、吡喃、胍、酸酐、链状多元酸、脲、尿酸、三嗪、哒嗪、苯、吲唑及其衍生物、肟、偶氮酰胺、偶氮羧酸酯、偶氮异丁腈、偶氮杂环化合物、过氧无机盐或过氧有机化合物。

本发明所述少层石墨烯是指单层至10层以下的石墨烯。

本发明采用辅助试剂与石墨混合球磨的方法制备少层石墨烯，通过辅助试剂减弱石墨中石墨烯片层间的作用力，通过球磨转子产生剪切应力，实现石墨片层的剥离，球磨过程不与石墨片层产生化学键合作用，或只与部分石墨片层边缘发生化学键合作用，所获得的少层石墨烯平面结构相对完整，结构缺陷少，从而保持较高的导电、导热、力学等性能，解决现有技术中石墨烯平面结构受到破坏，实际性能和理论性能差距大的问题，本发明还可以通过对辅助助剂、球磨参数的调节，控制获得石墨烯的层数，该方法操作简单，所用试剂均为常规化学试剂，易于推广使用。

附图说明

图1为实施例获得少层石墨烯的FT-IR图谱；

图2为实施例获得少层石墨烯的XRD图谱；

图3为实施例获得少层石墨烯的Raman图谱；

图4为实施例获得少层石墨烯的TEM图谱。

具体实施方式

实施例1

（1）环境温度不高于50℃时，将1g天然石墨粉与5g柠檬酸铵混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以400rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出；

（2）将混合物分散在800mL蒸馏水中，以500rpm的速率机械搅拌30min，然后将分散液静置，待分层后，收集上层分散液进行抽滤，滤物用蒸馏水洗涤，去除柠檬酸铵，直至洗涤液为中性；

（3）向滤物中加入蒸馏水重新分散，对分散液以2000 rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

（4）对第二次离心获得的上层悬浮液再次进行抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，即得到少层石墨烯粉末。

实施例2

（1）将1g天然石墨粉与5g偶氮二甲酰胺混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以400rpm球磨24h，冷却至室温后，将混合物取出；

（2）将蒸馏水与乙醇按体积比1:1配制成分散溶剂，将混合物分散在800 mL的分散溶剂中，以40HZ的频率超声30min，然后静置分层后，收集上层分散液，对分散液进行抽滤，分散溶剂洗涤滤物，去除偶氮二甲酰胺，直至洗涤液颜色为无色；

（3）向滤物中加入分散溶剂重新分散，对分散液以2000rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

（4）对第二次离心获得的上层悬浮液进行再次抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

图1为实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末FT-IR图谱，图中a: 天然石墨粉; b: 柠檬酸铵; c: 偶氮二甲酰胺；由图1中未球磨的天然石墨粉在1500-1600 cm^-1有较弱的吸收峰，这是石墨片层的C=C的伸缩振动峰，除此之外并无任何明显的吸收峰，说明天然石墨中官能团很少，而实施例1制备的少层石墨烯粉末（辅助试剂为柠檬酸铵），吸收峰也较弱，但3400和1070处吸收峰的出现表明存在含氧官能团；实施例2获得的少层石墨烯粉末（辅助试剂为偶氮二甲酰胺）吸收峰明显，其中1060.2 cm^-1处为C-O-C的伸缩振动峰，在3398.0 cm^-1和3210.9 cm^-1处尖锐的峰是H₂N-C-O中的-NH₂峰，1602.6 cm^-1处分别为N-H的弯曲振动吸收峰，1114.7 cm^-1为C-OH中C-O的伸缩振动峰，说明产物中引入了-NH₂和-OH官能团。

图2为实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末的XRD图谱，图中a: 天然石墨粉; b: 柠檬酸铵; c: 偶氮二甲酰胺；由图2可见，天然石墨粉层排列规整，最强衍射峰大概在2θ=26.5°附近，而实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末在26.5°附近的衍射峰几乎没有变化，说明辅助试剂的球磨并没有改变石墨片层的结构，但二者衍射峰强度削弱，表明石墨（002）晶面衍射减弱，说明石墨片层厚度明显变薄。

图3为实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末的Raman图谱，其中a: 天然石墨粉; b: 柠檬酸铵; c: 偶氮二甲酰胺；图3可以看出，由实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末2D峰强度均比天然石墨粉的2D峰强度大，且有红移，说明二者含少层石墨烯，且（（柠檬酸铵）=0.349；（偶氮二甲酰胺）=0.289）均大于天然石墨（0.04），说明制备石墨烯过程中引入了缺陷，在1616cm^-1处出现一肩峰，D’峰，也说明了样品中产生了结构缺陷，且D峰型较窄，说明这种结构缺陷来自石墨烯片的边缘。

图4为实施例1和实施例2获得的少层石墨烯粉末的TEM图谱，图中图4a为实施例1（辅助溶剂为柠檬酸铵）获得的少层石墨烯，由TEM图可见该样品片层很薄，具有非常好的透明性；图4b为实施例2（辅助溶剂为偶氮二甲酰胺）获得的少层石墨烯，由TEM图可见该样品片层的边缘折叠处清晰可见，没有折叠的边缘颜色较浅，几乎不可见，由图4可见，实施例1和实施例2所获得的样品中存在少层的石墨烯。

实施例3

（1）将1g天然石墨粉与20g氢氧化钠混合，加入直径10cm，容积250mL的球磨罐中，以300rpm球磨8h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在1000mL蒸馏水中，机械搅拌30min，静置分层，收集上层分散液。

（3）对分散液以1000rpm离心10min，取上层悬浮液，再以2000rpm离心10min，取上层悬浮液。

（4）将获得的分散液转移至透析袋中进行透析，去除Na⁺等杂质离子。

（5）对分散液进行抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例4

（1）将1g天然石墨粉与20g碳酸钠混合，加入直径10cm，容积250ml的球磨罐中，以500rpm球磨10h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在1000mL蒸馏水中，以1000rpm的速率机械搅拌30min，然后静置分层，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，以蒸馏水洗涤，直至往洗涤液中滴加1mol/L的稀盐酸，去除碳酸钠，直至洗涤液不再有气泡产生。

（4）将滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以1000rpm离心20min，取上层悬浮液，并重复两次。

（5）对第二次离心获得的上层悬浮液再次抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例5

（1）将3g天然石墨粉与9g草酸铵混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以400rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在1000mL蒸馏水中，以300rpm的速率机械搅拌30min，静置分层，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，以蒸馏水洗涤滤物，直至往洗涤液中滴加2mol/L的氯化钙水溶液，没有白色沉淀产生。

（4）将洗涤后的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以2000rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复两次。

实施例6

（1）将500mg天然石墨粉与3g抗坏血酸混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以300rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在500mL蒸馏水中，密封存放，机械搅拌30min(200rpm)，静置。收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，洗涤，直至往滤液中滴加0.01mol/L的高锰酸钾溶液，没有颜色变化。

（4）将抽滤得到的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以1000rpm离心20min，取上层悬浮液，并重复两次。

（5）对第二次离心获得的上层悬浮液再次进行抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例7

（1）将1g天然石墨粉与12g DL-型酒石酸混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以500rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在1500ml蒸馏水中，机械搅拌30min，静置分层后，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，洗涤，直至往滤液中滴加PH=9的氢氧化钡溶液，没有白色沉淀产生。

（4）将抽滤得到的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以2000rpm离心20min，取上层悬浮液，并重复两次。

（5）对第二次离心获得的上层悬浮液进行再次抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例8

（1）将200mg天然石墨粉与2g间苯二甲酸混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以500rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将水与乙醇按体积比1:1配制成分散溶剂，将混合物分散在100mL分散溶剂中，机械搅拌30min，静置分层后，收集上层分散液。

（3）对上层分散液进行抽滤，洗涤，直至洗涤液为中性。

（4）将抽滤得到的滤物用分散溶剂重新分散，对分散液以1000rpm离心20min，取上层悬浮液，并重复两次。

实施例9

（1）将200mg天然石墨粉与1g吡唑混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以500rpm球磨8h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在500mL蒸馏水中，机械搅拌30min，静置分层，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤5次，取滤物以蒸馏水洗涤，除去吡唑。

（4）将洗涤后的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以1000rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

实施例10

（1）将2g天然石墨粉与10g过硫酸钾混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以400rpm球磨10h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分几次缓慢加入2000mL蒸馏水中，同时机械搅拌30min，静置分层后，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，取滤物以蒸馏水洗涤除去过硫酸钾，直至滤液为中性。

（4）将洗涤后的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以2000rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

实施例11

（1）将2g天然石墨粉与10g偶氮二甲酰胺混合，加入直径8cm，容积100mL的球磨罐中，以500rpm球磨10h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物加入到1000 mL 0.5M的氢氧化钠水溶液中，机械搅拌直至没有气泡产生，静置分层，取上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，水洗涤除去杂质，直至滤液无色透明，且滤液为中性。

（4）将滤饼分散于350 mL，1mol/L的盐酸溶液中，磁力搅拌30 min，对分散液以3000rpm离心5min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

（5）对第二次离心获得的上层悬浮液进行再次抽滤，洗涤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例12

（1）将2g天然石墨粉与20g乙酸铵混合，加入直径10cm，容积250mL的球磨罐中，以400rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（3）对分散液进行抽滤，以蒸馏水洗涤，直至洗涤液为中性。

（4）将抽滤得到的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以2000rpm离心10min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

（5）对第二次离心所得上层悬浮液进行再次抽滤，将抽滤产物连同滤膜在60℃干燥，最后将产物从滤膜轻轻刮下，得到少层石墨烯粉末。

实施例13

（1）将2g天然石墨粉与20g氨基脲混合，加入直径10cm，容积250mL的球磨罐中，以500rpm球磨12h，冷却至室温后，将混合物取出。

（2）将混合物分散在800 mL蒸馏水中，机械搅拌30min，静置分层后，收集上层分散液。

（3）对分散液进行抽滤，洗涤，除去杂质氨基脲。

（4）将抽滤得到的滤物用蒸馏水重新分散，对分散液以1000rpm离心20min，取上层悬浮液，并重复离心两次。

以上仅为本发明的优选实施例，并非对本发明的限制。在具体的实施过程中，作为原料的石墨可以选择天然石墨、人工合成石墨或膨胀石墨；分散溶剂可以为蒸馏水、0.5~2M NaOH水溶液、0.1~1M盐酸水溶液、醇、酮、醛、有机酸、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或几种的混合，皆可实现分散之目的；步骤b与步骤c所使用的分散溶剂可以相同，也可不同；所使用的辅助试剂可以为极性溶剂、无机碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐、有机铵、有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物中的一种或几种的混合，皆可实现辅助球磨之目的；辅助试剂中，极性溶剂可以为氯仿、丁酮、四氢呋喃、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合；无机碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐可以为氢氧化钠，碳酸铵，碳酸氢铵，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸铵、硫酸氢铵、过硫酸钠，过硫酸铵、硼酸、四硼酸钠中的一种或几种混合；有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物为吡咯、吡啶、吡唑、吡嗪、噻吩、噻唑、咪唑、嘧啶、呋喃、吡喃、胍、酸酐、链状多元酸、脲、尿酸、三嗪、哒嗪、苯、吲唑及其衍生物、肟、偶氮酰胺、偶氮羧酸酯、偶氮异丁腈、偶氮杂环化合物、过氧无机盐或过氧有机化合物；这些辅助试剂均可以辅助球磨，实现制备少层石墨烯的目的。

Claims

1.一种利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其特征在于，具体步骤如下：

(a)按质量比1:3-20将石墨与辅助试剂加入球磨罐中，在温度温度不高于50℃时，以300rpm -500rpm的速率球磨8-24h；

(b)向球磨后的混合物中加入分散溶剂，以200-1000rpm的速率机械搅拌30min或以40HZ的频率超声分散30min，待分散液静置分层后，取上层分散液，抽滤1-5次，取滤物以分散溶剂洗涤或以透析袋透析，去除辅助试剂；

(c)向洗涤后的滤物中再次加入分散溶剂，机械搅拌30min或超声30min后静置分层，取上层分散液以1000rpm -3000rpm的速率离心5-20min，取上层悬浮液，并重复离心两次；

（d）取第二次离心后的上层悬浮液进行抽滤，抽滤产物于60℃干燥，干燥产物即为少层石墨烯；

所述辅助试剂为极性溶剂；无机氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐；有机铵、有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物中的一种或几种的混合；

所述分散溶剂为蒸馏水、0.5~2M NaOH水溶液、0.1~1M盐酸水溶液、醇、酮、醛、有机酸、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或几种的混合。

2.根据权利要求1所述利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其特征在于，步骤a所述石墨为天然石墨、人工合成石墨或膨胀石墨。

3.根据权利要求1或2所述利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其特征在于，步骤a所述辅助试剂中极性溶剂为氯仿、丁酮、四氢呋喃、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合。

4.根据权利要求1或2所述利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其特征在于，步骤a所述无机氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、过硫酸盐为氢氧化钠，碳酸铵，碳酸氢铵，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸铵、硫酸氢铵、过硫酸钠，过硫酸铵、硼酸、四硼酸钠中的一种或几种混合。

5.根据权利要求1或2所述利用辅助试剂制备少层石墨烯的方法，其特征在于，步骤a所述有机铵、有机杂环化合物、多元酸、多元酸酐、偶氮或过氧化合物为羧酸铵、吡咯、吡啶、吡唑、吡嗪、噻吩、噻唑、咪唑、嘧啶、呋喃、吡喃、胍、酸酐、链状多元酸、脲、尿酸、三嗪、哒嗪、苯、吲唑及其衍生物、肟、偶氮酰胺、偶氮羧酸酯、偶氮异丁腈、偶氮杂环化合物、过氧无机盐或过氧有机化合物。