CN104684725A - 树脂拉伸薄膜、其制造方法和使用该树脂拉伸薄膜的层叠体 - Google Patents

树脂拉伸薄膜、其制造方法和使用该树脂拉伸薄膜的层叠体 Download PDF

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Abstract

一种树脂拉伸薄膜，其在至少一个表面上具有吸水层，该吸水层包含24～64质量％的热塑性树脂、35～75质量％的无机微细粉末和1～2质量％的无机微细粉末的亲水剂，该吸水层的液体吸收容积为0.5ml/m2以上，且通过相同方法算出的液体吸收系数为0.1～2ml/(m2·ms1/2)，该树脂拉伸薄膜是在薄膜基材表面上涂布涂料时薄膜基材能够不产生气泡地吸收一部分涂料而获得均匀的涂布外观的薄膜基材。

Description

树脂拉伸薄膜、其制造方法和使用该树脂拉伸薄膜的层叠体
技术领域
本发明涉及树脂拉伸薄膜、其制造方法和使用该树脂拉伸薄膜的层叠体。本发明尤其涉及在薄膜基材表面上涂布热敏浆料(heat-sensitive paste)或墨定影液等涂料时薄膜基材能够在涂料中不产生气泡地吸收一部分涂料而获得均匀的涂布外观的、作为涂布用底材有用的树脂拉伸薄膜。
背景技术
以往，耐溶剂性优异的薄膜系合成纸主要用作使用含有有机溶剂的粘接剂的粘合标签、使用溶剂系墨的胶版印刷、封缄印刷、升华或熔融热转印记录用的印刷介质。然而，在呼吁保护环境的最近，代替含有有机溶剂的粘接剂或溶剂系墨，推荐使用考虑了环境、安全的水系粘接剂或水系墨。
因此，要求对这些水系粘接剂或水系墨、或者构成其溶剂的水分的吸收性良好的薄膜系合成纸，迄今提出了几种对水分的吸收性良好的合成纸(参照专利文献1～6)。它们用于使用水系粘接剂的胶粘标签(glue label)、使用水系墨的喷墨记录介质等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-212367号公报
专利文献2：日本特开2001-151918号公报
专利文献3：日本特开2001-164017号公报
专利文献4：日本特开2001-181423号公报
专利文献5：日本特开2001-226507号公报
专利文献6：日本特开2004-068017号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，这些合成纸的特征是吸水量大且吸水速度也快，在涂布同样地为水系涂料的热敏浆料、墨定影液的情况下，存在由于气泡产生而容易发生外观缺陷的问题。因此，这些薄膜系合成纸具有不能令人满意地用作常用的涂布用底材这样的问题。
本发明解决了这些现有技术的问题，其所要解决的课题是提供一种对水分的吸收性良好的树脂拉伸薄膜及其制造方法，在该树脂拉伸薄膜的表面上涂布水系涂料时，薄膜基材能够不产生气泡地吸收一部分涂料而获得均匀的涂布外观。此外，本发明所要解决的课题是提供具有这种树脂拉伸薄膜的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人等研究了现有的合成纸容易产生外观缺陷的原因，结果判明，在现有的合成纸上尤其是涂布成膜性高的水系涂料时，由于吸水速度快，作为涂料中的溶剂的水分在薄膜基材中快速地被吸收，随后，替换并使空气从薄膜基材中的孔隙中逸出，在粘度升高的状态的涂布面表面作为气泡出现。本发明人等考虑这样的研究结果，进行旨在即使水分吸收性高也难以产生气泡的研究，结果发现，具有以下构成的树脂拉伸薄膜可解决上述课题，完成了本发明。
即，本发明涉及一种树脂拉伸薄膜，其特征在于，其在至少一个表面上具有吸水层，该吸水层包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的无机微细粉末的亲水剂(C)，该吸水层根据Japan Tappi No.51:2000的布里斯托吸水性试验法测定的液体吸收容积为0.5ml/m2以上，且通过相同方法算出的液体吸收系数为0.1～2ml/(m2·ms1/2)。
在吸水层中，优选无机微细粉末(B)通过亲水剂(C)实施表面处理。例如，吸水层可以包含表面用亲水剂(C)实施了亲水化处理的无机微细粉末(B)和没有实施亲水化处理的无机微细粉末(B)。
优选的是，亲水剂(C)包含水溶性阳离子聚合物和水溶性阴离子系表面活性剂中的至少一种，作为水溶性阳离子聚合物，优选使用包含二烯丙基胺盐及烷基二烯丙基胺盐中的至少一种和非离子亲水性乙烯基单体作为构成单元的共聚物。
在吸水层中，优选热塑性树脂(A)是结晶性聚烯烃系树脂。
优选的是，树脂拉伸薄膜至少是单轴向进行拉伸，且在单轴拉伸的情况下，拉伸倍率为2～12倍，另外，在双轴拉伸的情况下，面积拉伸倍率为2～80倍。
优选的是，吸水层进一步包含0.01～20质量％的分散剂(D)，优选分散剂(D)为酸改性聚烯烃和硅烷醇改性聚烯烃中的至少一种。
树脂拉伸薄膜可以是多层结构。在该情况下，多层结构的最外层优选是吸水层。
树脂拉伸薄膜可以与其他薄片原材料层叠而形成层叠体。在该情况下，优选层叠体在最外层具有吸水层的结构。
本发明的树脂拉伸薄膜的制造方法为：将包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的亲水剂(C)的树脂组合物挤出为薄片状而获得的树脂薄片在至少一个方向上拉伸从而制造树脂拉伸薄膜。
优选的是，在基材的至少一个面上层叠树脂组合物，然后将基材和树脂组合物同时拉伸从而制造树脂拉伸薄膜。
在制造拉伸薄膜时，优选在比上述热塑性树脂(A)的熔点低5℃以上的温度条件下进行拉伸。
发明的效果
本发明的树脂拉伸薄膜及其制造方法，在薄膜基材表面上涂布涂料时薄膜基材能够不产生气泡地吸收一部分涂料而获得均匀的涂布外观。因此，本发明的树脂拉伸薄膜及具有该树脂拉伸薄膜的层叠体，即使在涂布作为成膜性高的水系涂料的热敏浆料或墨定影液的情况下，其外观也不容易发生表面缺陷，容易达成稳定的粘接强度，因此作为加工用底材是极其有用的。
具体实施方式
以下详细说明本发明的树脂拉伸薄膜、其制造方法和使用该树脂拉伸薄膜的层叠体。以下记载的构成要素的说明是以本发明的代表性实施方式、具体例为基础的，但本发明不限于这些实施方式或具体例。其中，在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指以“～”的前后记载的数值作为下限值和上限值所包含的范围。
[树脂拉伸薄膜]
本发明的树脂拉伸薄膜在其至少一个表面上具有吸水层，该吸水层包含热塑性树脂(A)、无机微细粉末(B)和亲水剂(C)。
[热塑性树脂(A)]
本发明的树脂拉伸薄膜中使用的热塑性树脂(A)为吸水层的基质树脂，形成吸水层的多孔结构并维持该多孔结构。
作为能够在本发明中使用的热塑性树脂(A)的具体例子，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等结晶性乙烯系树脂，结晶性丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等结晶性聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6,6、尼龙-6,10、尼龙-6,12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂；芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯等聚碳酸酯树脂；无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯等聚苯乙烯系树脂；聚苯硫醚、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等其他热塑性树脂。它们可以混合2种以上使用。
在这些当中，从耐水性、耐溶剂性、耐化学品性和生产成本等观点出发，优选使用结晶性聚烯烃系树脂。结晶性聚烯烃系树脂是显示结晶性的树脂。如果使用这些显示结晶性的树脂，则通过拉伸将树脂拉伸薄膜形成多孔结构，在其表面容易充分形成并容易维持孔隙(开口)。显示结晶性的结晶度通常优选为20％以上，更优选为35％以上，另外，上限值优选为75％以下。该结晶度可以通过X射线衍射、红外线光谱分析等方法来测定。在同样的观点下，结晶性聚烯烃系树脂中，更优选使用结晶性丙烯系树脂。
作为结晶性丙烯系树脂，优选使用单独使丙烯聚合而获得的等规聚合物或间规聚合物。另外，还可以使用丙烯与乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃共聚合而获得的具有各种立构规整性的、以丙烯为主成分的共聚物。可以是二元系共聚物，也可以是三元系以上的多元系共聚物，另外可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
在吸水层中，上述热塑性树脂(A)可以以24～64质量％的比例含有。优选以26质量％以上的比例含有，更优选以27质量％以上的比例含有。另外，优选以54质量％以下的比例含有，更优选以52质量％以下的比例含有，进一步优选以50质量％以下的比例含有。如果吸水层中的热塑性树脂(A)的比例为24质量％以上，则容易维持多孔结构，相反，如果为64质量％以下，则容易形成多孔结构。
[无机微细粉末(B)]
在本发明的树脂拉伸薄膜中使用的无机微细粉末(B)是以其作为核并将吸水层形成为多孔结构的材料。
作为能够在本发明中使用的无机微细粉末(B)的具体例子，可列举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、煅烧粘土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化锌、氧化镁、硅藻土、氧化硅等无机微细粉末；在该无机微细粉末的核的周围具有铝氧化物或氢氧化物的复合无机微细粉末；中空玻璃珠等。其中，重质碳酸钙、煅烧粘土、硅藻土是廉价的，拉伸时能够形成许多孔隙，且容易调整孔隙率，因此是优选的。另外，重质碳酸钙、轻质碳酸钙具有很多种类的市售产品，容易获得所需的平均粒径、粒度分布，因此是优选的。
无机微细粉末的平均粒径优选为0.1μm以上，更优选为0.3μm以上，进一步优选为0.5μm以上。另外，无机微细粉末的平均粒径优选为10μm以下，更优选为8μm以下，进一步优选为5μm以下。由于无机微细粉末的平均粒径为0.1μm以上，可以更有效地形成多孔结构。另外，由于无机微细粉末的粒径为10μm以下，拉伸时可以抑制薄膜断裂。
此处，无机微细粉末的平均粒径是通过激光衍射法测定的平均粒径。
吸水层中，上述无机微细粉末(B)以35～75质量％的比例含有。优选以45质量％以上的比例含有，更优选以47质量％以上的比例含有，进一步优选以48质量％以上的比例含有。另外，优选以73质量％以下的比例含有，更优选以72质量％以下的比例含有。如果吸水层中的无机微细粉末(B)的比例为35质量％以上，则容易形成连通孔(连通的孔隙)，因此是优选的。相反，如果无机微细粉末(B)的比例为75质量％以下，则薄膜(吸水层)的拉伸成型变得容易，因此是优选的。
另外，上述无机微细粉末(B)可以组合不同的2种以上的无机微细粉末而配混。在该情况下，吸水层中无机微细粉末的总量设为以75质量％以下的比例含有。
[亲水剂(C)]
在本发明的树脂拉伸薄膜中，必需使用1～2质量％的亲水剂(C)。该亲水剂(C)是为了赋予树脂拉伸薄膜的吸水层以吸水性的特征，即根据JapanTappi No.51:2000的布里斯托吸水性试验法测定的液体吸收容积和通过相同方法算出的液体吸收系数在特定范围内的特征而进行添加的。
更具体而言，本发明的树脂拉伸薄膜具有上述液体吸收容积与以往的对水分的吸收性良好的合成纸同样大(能够吸收一定量以上的水分量)，同时，上述液体吸收系数比以往的对水分的吸收性良好的合成纸小(缓慢吸收水分)的性质。通过该性质，作为涂料中的溶剂的水分在吸水层中吸收时的速度不会变成快速，吸水层中的孔隙中的空气经过连通孔散逸到周围而跑出，因此有可能从纸张周边等逃到外部，本发明的树脂拉伸薄膜具有不产生气泡地吸收一部分涂料而容易获得均匀的涂布外观的效果。
该特征可以如下来实现：在本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层中使用的无机微细粉末(B)的量与现有的对水分的吸收性良好的合成纸的无机微细粉末同样多地配混，形成孔隙比例高的多孔结构，同时，使亲水剂(C)的量比现有的对水分的吸收性良好的合成纸的亲水剂减少，由此降低无机微细粉末(B)的表面或多孔结构界面中的亲水剂(C)的存在量，使它们对水分的润湿性降低。
作为在本发明中能够使用的亲水剂(C)的具体例子，可列举出水溶性的阳离子系聚合物和水溶性的阴离子系高分子表面活性剂。作为阳离子系聚合物，可以使用阳离子性乙烯基单体和非离子性乙烯基单体的共聚物等，具体而言，可列举出日本特开平5-263010号公报中记载的二烯丙基胺盐及烷基二烯丙基胺盐中的至少一种和非离子性乙烯基单体的共聚物。另外，作为阴离子系高分子表面活性剂，可列举出日本特开平10-212367号公报中记载的具有磺酸基的表面活性剂。此外，如日本特开平10-212367号公报中所记载的那样，可以将上述阳离子系聚合物与阴离子系高分子表面活性剂组合使用。
[通过亲水剂(C)实施了亲水化处理的无机微细粉末(B)]
本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层中使用的亲水剂(C)可以在配混吸水层的原料时作为配混原料之一而配混，但是优选以预先将上述无机微细粉末(B)的表面亲水化处理的形式而使用。
利用亲水剂(C)的无机微细粉末(B)的表面处理可以通过如下来实施：在将无机颗粒进行湿式粉碎时引入水溶性的、优选平均分子量在1000～150000范围内的、阳离子系聚合物和阴离子系高分子表面活性剂中的至少一者的水溶液，边将无机颗粒粉碎边进行表面处理。也可以依次进行利用阳离子系聚合物和阴离子系高分子表面活性剂的各自的亲水化处理。此时，2次亲水化处理的顺序可以是任意的。作为通过亲水剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)的优选例子，可列举出日本特开平7-300568号公报中记载的无机微细粉末。另外，作为这些通过亲水剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)的具体商品例子，可列举出FIMATEC LTD制造的“AFF-Z”等。
[亲水剂(C)的配混量]
吸水层中上述亲水剂(C)以1～2质量％的比例含有。优选以1～1.5质量％的比例含有。如果吸水层中的亲水剂(C)的比例为1质量％以上，则可以增大上述液体吸收容积，相反如果为2质量％以下，则容易抑制液体吸收系数的上升。
这种亲水剂(C)的配混量的调整可以通过称量各个原料进行混合来实现，在湿式粉碎的过程中用亲水剂(C)预先将无机微细粉末(B)的表面亲水化处理的情况下，也可以加减亲水剂(C)的处理量来进行，还可以称量并混合用一定量亲水剂(C)预先将表面亲水化处理的无机微细粉末(B)和没有亲水化处理的无机微细粉末(B)，并达到该范围。在同时使用实施了亲水化处理的无机微细粉末(B)和没有实施亲水化处理的无机微细粉末(B)的情况下，相对于100质量份的实施了亲水化处理的无机微细粉末(B)，没有实施亲水化处理的无机微细粉末(B)可以使用优选1质量份以上、更优选10质量份以上、进一步优选20质量份以上，并且优选99质量份以下、更优选85质量份以下、进一步优选70质量份以下。
[分散剂(D)]
构成本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层可以包含分散剂(D)。在本发明中，分散剂(D)是为了改善吸水层中的无机微细粉末(B)的分散性、提高吸水层中的孔隙的均匀性而添加的。作为能够在本发明中使用的分散剂(D)，可以使用作为树脂中的无机微细粉末的分散剂而公知的物质，优选的是酸改性聚烯烃系树脂和硅烷醇改性聚烯烃系树脂中的至少一种，尤其优选的是酸改性聚烯烃系树脂。作为具体例子，可以列举出三洋化成公司制造的“Umex1001”。分散剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
在构成本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层中使用分散剂(D)时，优选以0.01质量％以上的比例添加，更优选以1质量％以上的比例添加。另外，分散剂(D)优选以20质量％以下的比例添加，更优选以10质量％以下的比例添加，进一步优选以5质量％以下的比例添加。如果分散剂(D)为0.01质量％以上，则趋向于容易发挥分散剂本身的功能。相反，如果分散剂(D)为20质量％以下，则趋向于容易避免无机微细粉末(B)的凝集。
[添加剂]
本发明的树脂拉伸薄膜根据需要可以配混热稳定剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、防粘连剂、成核剂、润滑剂、着色剂等公知的添加剂。这些添加剂还可以添加到构成本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层以外的层中。在添加这些添加剂时，优选在各层中以0.01～3质量％的比例配混。
[树脂拉伸薄膜的制造]
接着，说明本发明的树脂拉伸薄膜的制造方法。
本发明的树脂拉伸薄膜的制造方法是通过将包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的亲水剂(C)的树脂组合物挤出为薄片状而获得的树脂薄片在至少一个方向上拉伸，由此制造树脂拉伸薄膜。本发明的树脂拉伸薄膜的制造方法的特征在于，树脂组合物为特定的组成，其他工序可以与本领域技术人员公知的各种方法组合来进行。即使是通过任意方法制造的树脂拉伸薄膜，只要满足本发明的权利要求中记载的条件，就包含在本发明的范围内。
由构成本发明的树脂拉伸薄膜的原料的树脂组合物来制造本发明的树脂拉伸薄膜的方法没有特别地限制，可以适当选择通常能够使用的方法而采用。
例如，可列举出通过将熔融状态的树脂组合物挤出为薄片状并冷却来制造树脂薄片的方法。此时，树脂组合物通常在比树脂组合物的熔融温度高30～110℃的温度，优选高50～90℃的温度下熔融。优选在熔融时同时进行混炼。
具体而言，优选可以采用使用挤出机等将树脂组合物熔融混炼，从T模头等挤出为薄片状的方法。可以适当使用铸造法：将挤出为薄片状的树脂组合物在冷却辊中按压之后，使用冷却装置等冷却，形成树脂薄片。此时，可以通过T模头内层叠多个树脂组合物从而获得多层树脂薄片。另外，还可以在预先通过铸造法获得的树脂薄片(此时，该树脂薄片可以拉伸)上层叠从T模头挤出为薄片状的树脂组合物从而获得多层树脂薄片。
本发明的树脂拉伸薄膜包括由包含上述原料的树脂组合物构成的吸水层，该吸水层存在于本发明的树脂拉伸薄膜的至少一个表面上，而且优选是单轴或双轴拉伸的。该层的拉伸可以采用公知的各种方法。
[层构成]
本发明的树脂拉伸薄膜可以是由吸水层单质构成的单层结构，也可以是在吸水层上层叠其他树脂层而成的2层以上的多层结构。在单层结构的情况下，可以通过将包含上述原料的树脂组合物挤出为薄片状的树脂薄片单轴或双轴拉伸，由此作为由吸水层单层构成的树脂拉伸薄膜而使用。
在多层结构的情况下，优选最外层是吸水层。作为这种多层结构，例如，可列举出具有在基材层的至少一个面上层叠由上述的树脂组合物构成的吸水层而成的结构的树脂拉伸薄膜。在该情况下，可以是仅仅在基材层的一个面上设置吸水层的2层构成，也可以是在基材层的两面上设置吸水层的3层构成。另外，可以是在基材层与吸水层之间进一步设置其他树脂层的多层构成。
作为基材层的材料，可以使用热塑性树脂、包含热塑性树脂和无机微细粉末的树脂组合物等。另外，可以在用于基材层的树脂组合物中添加分散剂。关于基材层中使用的热塑性树脂、无机微细粉末和分散剂的种类，可以参照在吸水层中使用的热塑性树脂、无机微细粉末和分散剂的记载。
多层结构的树脂拉伸薄膜的至少一部分的层进行拉伸即可，可以是全部的层进行拉伸，也可以是仅仅一部分的层进行拉伸，优选是全部的层进行拉伸。
另外，在多层结构的情况下，可以通过分别成型各个层之后进行层叠而制造，也可以在层叠之后统一进行单轴或双轴拉伸而制造。
在分别成型各个层的情况下，各层的拉伸轴的数目和拉伸方向可以是相同的，也可以是不同的。
在层叠之后统一拉伸的情况下，例如，在树脂薄片的一个面上层叠吸水层后进行单轴或双轴拉伸，由此作为层叠结构物而获得。或者，可以将树脂薄片进行单轴或双轴拉伸，接着层叠吸水层从而作为层叠结构物而获得。如上所述，将各层层叠之后统一拉伸的方法是简便的，制造成本也是低廉的。
[单轴拉伸]
作为单轴拉伸的具体方法，可列举出利用上述树脂薄片在输送方向上辊组的圆周速度差进行拉伸的辊间拉伸(下文在本发明中表示为纵向拉伸)、在与树脂薄片的输送方向垂直的方向(宽度方向)上利用拉幅炉进行拉伸的夹具拉伸(clip stretching)(以下在本发明中表示为横向拉伸)、利用管式法的吹胀成型法等。
根据纵向拉伸法，任意地调整拉伸倍率，容易获得具有任意的孔隙率、刚性、不透明度、平滑度、光泽度的单轴树脂拉伸薄膜。尤其，纵向拉伸法任意地调整孔隙率，容易获得具有任意液体吸收系数的树脂拉伸薄膜，是优选的。因此，拉伸倍率没有特别限制，考虑本发明的树脂拉伸薄膜所需的物性和所使用的热塑性树脂(A)的特性等来决定。在使用结晶性丙烯系树脂作为热塑性树脂(A)的情况下，纵向拉伸法的拉伸倍率通常为2倍以上，优选为4倍以上，更优选为5倍以上。另外，通常在12倍以下的范围内，优选为10倍以下，更优选为7倍以下。如果在2～12倍的范围内，则趋向于容易稳定地制造具有所需物性的单轴树脂拉伸薄膜。
根据横向拉伸法，从机器的制约来看，虽然拉伸倍率的自由度不如纵向拉伸法，但容易调整获得的树脂拉伸薄膜的宽度。如果能够取得较大的树脂拉伸薄膜宽度，则容易扩大其用途。使用结晶性丙烯系树脂作为热塑性树脂(A)时，横向拉伸法的拉伸倍率通常为4倍以上，更优选为5倍以上。另外，通常为11倍以下，更优选为10倍以下，进一步优选为9倍以下。通过将拉伸倍率设定为4倍以上，趋向于容易形成连通孔、且防止拉伸不匀而制造更均匀的膜厚的单轴树脂拉伸薄膜。另外，通过设定为11倍以下，趋向于容易更有效地防止拉伸断裂或粗大的开孔。
优选在拉伸温度比热塑性树脂(A)的熔点低5℃以上的温度条件下进行，更优选在低10℃以上的温度条件下进行。
[双轴拉伸]
根据双轴拉伸法，更容易任意地调整孔隙率，获得具有任意的液体吸收系数的宽幅的树脂拉伸薄膜，因此是优选的。作为双轴拉伸的具体方法，可以列举出将上述纵向拉伸法和上述横向拉伸法组合利用的逐次双轴拉伸。
根据逐次双轴拉伸法，容易任意地调整纵向拉伸的倍率。横向拉伸虽然从机器的制约来看，其自由度小，但同样地可以调整拉伸倍率。因此，双轴树脂拉伸薄膜容易获得具有任意的孔隙率、刚性、不透明度、平滑度、光泽度的物性。
另外，作为双轴拉伸的其他具体方法，可列举出同时进行树脂薄片的输送方向(生产线方向)的拉伸和与树脂薄片的输送方向垂直方向的拉伸的同时双轴拉伸。更具体而言，可列举出利用拉幅炉和缩放仪的组合、拉幅炉和线性马达的组合的同时双轴拉伸方法等。另外，可列举出利用吹胀薄膜的拉伸方法即管式法的同时双轴拉伸方法。
根据使用拉幅炉的同时双轴拉伸法，由于能够同时调整纵向拉伸和横向拉伸的倍率，从而容易制造各向同性且极力抑制因应力松弛引起的收缩的树脂拉伸薄膜。另外，树脂薄片的拉伸或输送依靠辊的部分减少，利用夹具的输送的比率增多，因此，树脂拉伸薄膜表面不容易受到机器接触引起的擦磨的影响，可以制造品质更稳定的树脂拉伸薄膜。
使用结晶性丙烯系树脂作为热塑性树脂(A)时，面积拉伸倍率通常为2倍以上，优选为10倍以上，更优选为15倍以上。另外，通常为80倍以下，优选为70倍以下，更优选为60倍以下。如果在2～80倍的范围内，则趋向于容易稳定地制造具有所需物性的吸水层。优选在拉伸温度比热塑性树脂(A)的熔点低5℃以上的温度条件下进行，更优选在低10℃以上的温度条件下进行。
[热处理]
拉伸后的树脂拉伸薄膜为了缓和拉伸所伴随的聚合物分子链的紧张，优选进行热处理。热处理的温度优选选择从拉伸温度到比拉伸温度高30℃的温度的范围内。热处理的时间通常为0.1秒以上，优选为0.5秒以上，更优选为1秒以上。另外，通常为30秒以内，优选为20秒以内，更优选为10秒以内。通过进行热处理，减低了因拉伸方向的残留应力引起的热收缩率，产品保管时的卷紧、因热导致收缩所产生的薄片的波纹等减少。热处理方法一般是利用辊加热或热烘箱来进行的，也可以将它们组合。这些热处理在将拉伸的薄膜保持为紧张着的状态下进行时能够获得更高的处理效果，故而优选。
[输送]
对于本发明的树脂拉伸薄膜，可以边输送其自身边连续地制造。即，边输送由树脂组合物形成的树脂薄片边单轴或双轴拉伸，并根据需要进行热处理，能够效率良好地制造透水性薄膜。对于输送速度，在纵向拉伸的情况下，通常为10m/分钟以上，优选为30m/分钟以上，更优选为50m/分钟以上。另外，通常为500m/分钟以下，优选为300m/分钟以下，更优选为200m/分钟以下。在横向拉伸的情况下，通常为10m/分钟以上，优选为30m/分钟以上，更优选为50m/分钟以上。另外，通常为150m/分钟以下，优选为120m/分钟以下，更优选为100m/分钟以下。在逐次双轴拉伸的情况下，通常为10m/分钟以上，优选为30m/分钟以上，更优选为50m/分钟以上。另外，通常为500m/分钟以下，优选为300m/分钟以下，更优选为200m/分钟以下。在同时双轴拉伸的情况下，通常为3m/分钟以上，优选为5m/分钟以上。另外，通常为350m/分钟以下，优选为120m/分钟以下，更优选为100m/分钟以下。连续制造的带状的树脂拉伸薄膜在制造工序中可以裁断为所需的尺寸，也可以先卷取为卷筒状进行保管和输送，然后根据需要裁断为所需的尺寸。
[层叠体]
本发明的树脂拉伸薄膜可以先成型之后进一步层叠其他薄片物而形成层叠体。
在该情况下，作为其他薄片物，可列举出其他树脂拉伸薄膜、热塑性树脂薄片、层压纸、木浆纸、织布、无纺布、树脂涂层等。在任何情况下，优选以树脂拉伸薄膜的吸水层为最外层的方式层叠。
另外，例如，可以在2片树脂拉伸薄膜之间包含作为中间层的其他热塑性树脂薄膜层、无纺布层等。
[树脂拉伸薄膜的特征]
[厚度]
本发明的树脂拉伸薄膜的厚度是指根据JIS K7130：1999测定得到的值。
需要说明的是，在本发明的树脂拉伸薄膜为多层结构的情况下，包括吸水层的各层的厚度是使用扫描型电子显微镜观察测定对象试样的截面，从观察图像判断各树脂组合物的边界线，将树脂拉伸薄膜总体厚度乘以观察到的层厚比率而求出的值。
对本发明的树脂拉伸薄膜的厚度没有特别限制，从作为涂布用底材的用途出发，优选为20μm以上，更优选为40μm以上，进一步优选为50μm以上。另外，优选为500μm以下，更优选为400μm以下，进一步优选为300μm以下。
另外，对于构成本发明的树脂拉伸薄膜的吸水层的厚度，从与该液体吸收容积的关联考虑，优选为1μm以上，更优选为3μm以上，进一步优选为5μm以上。另外，优选为100μm以下，更优选为70μm以下，进一步优选为60μm以下。
另外，在形成吸水层与基材层的层叠结构的情况下，基材层的厚度优选为15μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上。另外，基材层的厚度优选为400μm以下，更优选为300μm以下，进一步优选为200μm以下。
[密度]
本发明的树脂拉伸薄膜的密度是指根据JIS P8118：1998测定得到的值。
对于本发明的树脂拉伸薄膜的密度，从薄膜成型稳定性的观点出发，通常为0.5g/cm3以上，优选为0.6g/cm3以上，更优选为0.7g/cm3以上。另外，通常为1.6g/cm3以下，优选为1.4g/cm3以下，更优选为1.2g/cm3以下。
[液体吸收容积]
本发明的吸水层的液体吸收容积是指根据利用Japan Tappi No.51:2000记载的布里斯托法的液体吸收性试验法测定的液体的转移量，是指测定溶液滴加后1092毫秒的单位面积的吸收量。
本发明的吸水层的液体吸收容积为0.5ml/m2以上，优选为1ml/m2以上，更优选为3ml/m2以上，进一步优选为5ml/m2以上。另外，优选为100ml/m2以下，更优选为70ml/m2以下，进一步优选为60ml/m2以下。如果吸水层的液体吸收容积为0.5ml/m2以上，则可以发挥充分的液体吸收的功能，可用作涂布用底材。
[液体吸收系数]
本发明的吸水层的液体吸收系数是指根据利用Japan Tappi No.51:2000记载的布里斯托法的液体吸收性试验法算出的吸收系数，是指通过最小二乘法从测定溶液滴加后25毫秒起经过143毫秒的吸水曲线而获得的直线的斜率。
本发明的吸水层的液体吸收系数是在0.1～2ml/(m2·ms1/2)的范围内，优选为0.15ml/(m2·ms1/2)以上，更优选为0.2ml/(m2·ms1/2)以上。另外，优选为1.8ml/(m2·ms1/2)以下，更优选为1.5ml/(m2·ms1/2)以下。如果液体吸收系数为0.1ml/(m2·ms1/2)以上，则可以发挥充分的液体吸收的功能，不会导致涂布液的干燥延迟。如果液体吸收系数为2ml/(m2·ms1/2)以下，则在涂布表面没有出现气泡而形成缺陷。
液体吸收系数和上述的液体吸收容积可以根据亲水剂和无机微细颗粒的种类、配混量等来控制。
[涂料的渗透深度]
本发明的树脂拉伸薄膜的涂料的渗透深度是在测定对象试样的吸水层面上涂布充分量的涂料组合物并干燥，然后将该试样切断，制作截面测定用的试样，利用扫描型电子显微镜(SEM)观察所得试样的截面，通过观察图像的图像分析来算出。从提高涂料的密合性的观点出发，树脂拉伸薄膜的涂料的渗透深度优选为3μm以上，更优选为5μm以上。另一方面，从抑制涂料涂布时产生气泡的观点出发，该渗透深度优选为15μm以下，更优选为10μm以下。
[粘合强度]
本发明的树脂拉伸薄膜的粘合强度是指根据JIS Z0237：2000通过180度剥离粘合力测定得到的值。从涂料(涂膜)与树脂拉伸薄膜的密合性的观点出发，该粘合强度优选为200gf/15mm以上，更优选为220gf/15mm以上，进一步优选为250gf/15mm以上。如果粘合强度为200gf/15mm以上，则涂料(涂膜)与树脂拉伸薄膜的密合力充分，表明树脂拉伸薄膜作为涂布用底材是有用的。在上述渗透深度为5μm以上的情况下，这种粘合强度容易通过涂料在树脂拉伸薄膜上的锚固效果来实现。
[不透明度]
本发明的树脂拉伸薄膜的不透明度是指根据JIS P8149：2000测定得到的不透明度。本发明的树脂拉伸薄膜的不透明度优选为10％～100％。如果不透明度为10％以上，则在吸水层中形成的孔隙的数充分，趋向于容易获得本发明的所需液体吸收系数。另外，从将本发明的树脂拉伸薄膜作为印刷介质使用时期望能够看到所印刷的文字的观点出发，树脂拉伸薄膜的不透明度优选为40～100％，更优选为50～100％，进一步优选为60～100％。如果不透明度为40％以上，则可以容易看到文字。
[树脂拉伸薄膜的用途]
本发明的树脂拉伸薄膜或者层叠有本发明的树脂拉伸薄膜的层叠体可用作在其吸水层表面上适宜涂布各种涂料的涂布用底材。涂布有热敏浆料者墨定影液等涂料的这些树脂拉伸薄膜或者层叠体分别可以用于热敏标签、喷墨记录介质等用途。
实施例
以下列举出制造例、实施例、比较例和试验例来进一步具体说明本发明。以下所示的材料、使用量、比例、操作等只要不脱离本发明的要旨就可以适当改变。因此，本发明的范围并不限定地解释为以下所示的具体例。将以下的实施例和比较例中使用的材料在表1中一并示出。需要说明的是，该表中的MFR是指JIS K7210：1999中规定的熔体流动速率，软化点是指JIS K7206：1999中规定的维卡软化温度。
[厚度]
树脂拉伸薄膜的厚度根据JIS K7130：1999，使用恒压测厚仪(TECLOCKCorporation制，商品名：PG-01J)测定。
在所得树脂拉伸薄膜为多层结构的情况下，包含吸水层的各层的厚度是用液氮将测定对象试样冷却到-60℃以下的温度，将刀片(Schick Japan K.K.制，商品名：Proline Blade)与玻璃板上放置的试样呈直角而进行切断，制作截面测定用的试样，使用扫描型电子显微镜(日本电子(株)制，商品名：JSM-6490)对所得试样进行截面观察，从组成外观判断各树脂组合物的边界线，将树脂拉伸薄膜整体的厚度乘以所观察到的层厚比率来求出。
[密度]
树脂拉伸薄膜的密度根据JIS P8118：1998，使用恒压测厚仪(TECLOCKCorporation制，商品名：PG-01J)与电子天平((株)岛津制作所制，商品名UX220H)来测定。
[不透明度]
树脂拉伸薄膜的不透明度根据JIS P8149：2000来测定。不透明度是将黑色板放置在试样背面测定的值除以将白色板放置在该试样背面测定的值而得到的以百分率表示的数值。
[树脂组合物(a)～(j)的制造例]
将预先使用表1中记载的使用原料，按表1中记载的比例混合的原料混合物(a)～(j)在设定于210℃的双螺杆混炼机中熔融混炼，接着，用设定于230℃的挤出机挤出成为股线状，冷却后用线料切断机切断，制作树脂组合物(a)～(j)的粒料，在以下的制造例中使用。
[树脂拉伸薄膜的制造例1]
在设定于250℃的2台挤出机中，分别将吸水层用的树脂组合物(a)和基材层用的树脂组合物(h)熔融混炼，将它们在共挤出T模头内层叠并挤出为薄片状，用冷却装置将其冷却到80℃，获得无拉伸的树脂薄片。
将该树脂薄片加热至140℃之后，通过利用多个辊组的圆周速度差的辊间拉伸法，在树脂薄片的输送方向(纵向)上以5倍的拉伸倍率单轴拉伸，进一步在160℃下进行2秒钟的热处理。此后，冷却到60℃，切断边缘部，获得单轴拉伸的树脂拉伸薄膜。拉伸区以外的区域中的树脂薄片与树脂拉伸薄膜的输送速度在拉伸后按100m/分钟的方式控制。
这些树脂拉伸薄膜的物性(厚度、密度、不透明度)如表2所示。
[制造例2～9]
在制造例1中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为表2中记载的吸水层用的树脂组合物(b)～(j)以外，与制造例1同样地获得制造例2～9的单轴拉伸的树脂拉伸薄膜。
此时，拉伸区以外的区域中的树脂薄片与树脂拉伸薄膜的输送速度在拉伸后按100m/分钟的方式控制。
[制造例10]
使用日本特开平10-212367号公报的实施例9中所述的树脂拉伸薄膜。
[制造例11]
在制造例1中，除了将吸水用的树脂组合物(a)变更为表2中记载的吸水层用的树脂组合物(k)以外，与制造例1同样地试图要获得树脂拉伸薄膜，结果，吸水层未均匀地拉伸，无法获得薄膜。
[制造例12～20]
在制造例1中，将吸水层用的树脂组合物(a)变更为表2中记载的吸水层用的树脂组合物(a)～(j)，将使用拉幅拉伸机的夹具拉伸法中的拉伸温度变更为155℃，将拉伸倍率变更为8倍，除此以外，与制造例1同样地获得制造例12～20的单轴拉伸的树脂拉伸薄膜。此时，树脂薄片与树脂拉伸薄膜的输送速度控制为70m/分钟。
[制造例21]
在制造例10中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为吸水层用的树脂组合物(k)以外，与制造例10同样地试图要获得树脂拉伸薄膜，结果，吸水层未均匀地拉伸，无法获得薄膜。
[制造例22]
将基材层用的树脂组合物(h)在设定于250℃的挤出机中熔融混炼，通过T模头将其挤出为薄片状，用冷却装置将其冷却到80℃，获得无拉伸的树脂薄片。
将该树脂薄片加热至140℃之后，通过利用多个辊组的圆周速度差的辊间拉伸法，在树脂薄片的输送方向(纵向)上以5倍的拉伸倍率单轴拉伸，此后在60℃下冷却，获得单轴拉伸的树脂拉伸薄膜。
接着，将吸水层用的树脂组合物(a)在设定于250℃的2台挤出机中熔融混炼，通过T模头将其挤出为薄片状，在上述单轴拉伸的树脂拉伸薄膜的两面层叠，获得三层结构的层叠物。
使用拉幅炉，将该三层层叠物再次加热至155℃的拉伸温度后，通过使用拉幅拉伸机的夹具拉伸法，在树脂薄片的宽度方向(横向)上以8倍的拉伸倍率拉伸，进一步在烘箱中加热至160℃，进行2秒钟的热处理。此后，冷却到60℃，切断边缘部，获得逐次双轴拉伸的单轴/双轴/单轴的三层树脂拉伸薄膜。树脂薄片与树脂拉伸薄膜的输送速度控制为120m/分钟。
[制造例23～30]
在制造例22中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为表3中记载的基材层用的树脂组合物(b)～(j)以外，与制造例22同样地获得制造例23～30的逐次双轴拉伸的单轴/双轴/单轴的三层树脂拉伸薄膜。
[制造例31]
在制造例22中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为树脂组合物(k)以外，与制造例22同样地试图要获得树脂拉伸薄膜，结果，吸水层未均匀地拉伸，无法获得薄膜。
[制造例32]
在设定于250℃的三台挤出机中，分别将吸水层用的树脂组合物(h)和基材层用的树脂组合物(a)熔融混炼，将其在共挤出T模头内以吸水层/基材层/吸水层的方式层叠，挤出为薄片状，用冷却装置将其冷却到80℃，获得无拉伸的树脂薄片。
将该树脂薄片加热至155℃之后，利用拉幅炉和缩放仪的组合的同时双轴拉伸机，分别在树脂薄片的输送方向(纵向)上以5倍的拉伸倍率拉伸以及在与树脂薄片的输送方向垂直的方向(横向)上以8倍的拉伸倍率拉伸，进一步在烘箱中加热至165℃，进行4秒钟的热处理，获得同时双轴拉伸的双轴/双轴/双轴的三层树脂拉伸薄膜。
[制造例33～40]
在制造例32中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为表3中记载的基材层用的树脂组合物(b)～(j)以外，与制造例32同样地获得制造例33～40的同时双轴拉伸的双轴/双轴/双轴的三层树脂拉伸薄膜，
[制造例41]
在制造例32中，除了将吸水层用的树脂组合物(a)变更为树脂组合物(k)以外，与制造例32同样地试图要获得树脂拉伸薄膜，结果，吸水层断裂，无法获得薄膜。
[制造例42～52]
使用表3中记载的专利文献的实施例中所述的树脂拉伸薄膜。
[表1]
[表2]
[表3]
[实施例1～20和比较例1～32]
在制造例1～52的树脂拉伸薄膜中，将在本发明范围内者称为实施例1～20，将在本发明范围以外者称为比较例1～32。对作为薄膜能够制造的实施例1～20以及比较例1～5、7～10、12～15、17～20、22～32的各薄膜实施下述的各试验。将各试验的结果一并示于表4。
[液体吸收容积]
树脂拉伸薄膜的液体吸收容积是根据布里斯托法(Japan Tappi No.51：2000)，使用液体动态吸收性试验机(熊谷理机工业(株)制：布里斯托试验机II型)测定得到的液体的转移量(V)。液体吸收容积是使用在98质量％蒸馏水中混合2质量％作为着色用染料的印章墨(红色)(Shachihata Inc.制)的材料作为测定溶液，由测定溶液滴加后1092毫秒的单位面积的吸收量而求出的。
[液体吸收系数]
树脂拉伸薄膜的液体吸收系数是根据布里斯托法(Japan Tappi No.51：2000)，使用液体动态吸收性试验机(熊谷理机工业(株)制：布里斯托试验机II型)算出的吸收系数(Ka)。液体吸收系数是使用在98质量％蒸馏水中混合2质量％作为着色用染料的印章墨(红色)(Shachihata Inc.制)的材料作为测定溶液，通过最小二乘法从测定溶液滴加后25毫秒起经过143毫秒的吸水曲线获得直线并由其斜率而求出的。
[涂布时的气泡产生]
将树脂拉伸薄膜裁断为A4尺寸(210mm×297mm)，使用棒涂机(TesterSangyo Co.,Ltd.制，商品名：PI-1210自动涂布装置)和No.2棒，按5g/m2的量将热敏浆料(延迟型浆料，DIC株式会社制，商品名：ED900)涂布在各样品的吸水层的表面上，在70℃下干燥1分钟后，目视确认涂布面的外观，求出表面的气泡产生个数。气泡的个数按照以下基准评价为2个等级。
○：0个，没有见到气泡产生
×：1个以上，可见由气泡产生导致的外观缺陷
[涂料的渗透深度]
将树脂拉伸薄膜裁断为A4尺寸(210mm×297mm)，使用棒涂机(TesterSangyo Co.,Ltd.制，商品名：PI-1210自动涂布装置)和No.9棒，按20g/m2的量将热敏浆料(延迟型浆料，DIC株式会社制，商品名：ED900)涂布在各样品的吸水层的表面上，在70℃下干燥1分钟。涂料的渗透深度如下求出：用液氮将测定对象试样冷却到-60℃以下的温度，将刀片(Schick Japan K.K.制，商品名：Proline Blade)与玻璃板上放置的试样呈直角而进行切断，制作截面测定用的试样，使用扫描型电子显微镜(日本电子(株)制，商品名：JSM-6490)对所得试样进行截面观察，从组成外观判断，将涂料的渗透深度与观察到的层厚比率相乘而得到。涂料的渗透深度按照以下基准评价为2个等级。
○：5μm以上且15μm以下
×：小于5μm和16μm以上
[粘合力]
将树脂拉伸薄膜切为宽度15mm、长度300mm，在120℃的循环干燥机中加热1分钟，根据JIS Z0237：2000的180°剥离粘合力测定，按以下基准评价为2个等级。
○：200gf/15mm以上
×：低于200gf/15mm
[表4]
从表4可以看出，在树脂拉伸薄膜的吸水层包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的亲水剂(C)、而且液体吸收容积为0.5ml/m2以上且通过相同方法算出的液体吸收系数满足0.1～2ml/(m2·ms1/2)的实施例1～20中，没有看到涂布时气泡的产生，适合作为涂布用底材。
另一方面，在无机微细粉末(B)的含量低于35质量％的比较例2、8、13、18和亲水剂的含量低于0.1质量％的比较例28、31、32中，液体吸收容积低于0.5ml/m2，涂料的渗透深度浅，密合强度不适合作为涂布用底材。
另外，亲水剂的含量为0.1质量％以上且低于1质量％的比较例3、9、14、19，即便液体吸收容积为0.5ml/m2以上，液体吸收系数慢至低于0.1ml/(m2·ms1/2)，涂料在渗透到吸水层之前干燥，不适合作为涂布用底材。
另外，亲水剂的含量超过2质量％的比较例1、4、7、10、12、15、17、20、22～27、29、30中，液体吸收容积为0.5ml/m2以上，液体吸收系数快至超过2ml/(m2·ms1/2)，涂布时发生了气泡导致的外观不良，不适合作为涂布用底材。
另一方面，树脂拉伸薄膜的吸水层中含有的无机微细粉末(B)超过75质量％的比较例6、11、16、21中，在拉伸薄膜制造时吸水层的拉伸变得不均匀、或吸水层断裂，无法获得树脂拉伸薄膜。
此外，在分散剂(D)为1质量％的实施例2、7、12、17中，在树脂拉伸薄膜中观察到了少量的异物，在分散剂(D)为4质量％的实施例3、8、13、18中，将树脂组合物(c)从T模头连续地挤出时，虽然固体成分趋向于在T模头出口的唇部分积蓄，但是所得树脂拉伸薄膜适合作为涂布用底材。
参照特定的实施方式详细说明了本发明，但本领域技术人员清楚，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以对其做出各种改变或修正。
产业上的可利用性
根据本发明，在薄膜基材表面上涂布热敏浆料或墨定影液等涂料时薄膜基材能够在涂料中不产生气泡地吸收一部分涂料而获得均匀的涂布外观，因此作为涂布用底材是有用的，使用该涂布用底材，可以适宜地用于制造胶粘标签、延迟型标签、使用水系墨的喷墨记录介质等。

Claims (15)

1.一种树脂拉伸薄膜，其在至少一个表面上具有吸水层，该吸水层包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的亲水剂(C)，该吸水层根据Japan Tappi No.51:2000的布里斯托吸水性试验法测定的液体吸收容积为0.5ml/m2以上，且通过相同方法算出的液体吸收系数为0.1～2ml/(m2·ms1/2)。
2.根据权利要求1所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，亲水剂(C)将无机微细粉末(B)的表面亲水化。
3.根据权利要求2所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，吸水层包含表面用亲水剂(C)实施了亲水化处理的无机微细粉末(B)和没有实施亲水化处理的无机微细粉末(B)。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，亲水剂(C)包含水溶性阳离子聚合物和水溶性阴离子系表面活性剂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，水溶性阳离子聚合物是包含二烯丙基胺盐及烷基二烯丙基胺盐中的至少一种和非离子亲水性乙烯基单体作为构成单元的共聚物。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，热塑性树脂(A)是结晶性聚烯烃系树脂。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，树脂拉伸薄膜以2～12倍的拉伸倍率进行了单轴拉伸。
8.根据权利要求1～6的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，树脂拉伸薄膜以2～80倍的面积拉伸倍率进行了双轴拉伸。
9.根据权利要求1～8的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，吸水层进一步包含0.01～20质量％的分散剂(D)。
10.根据权利要求9所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，分散剂(D)是酸改性聚烯烃和硅烷醇改性聚烯烃中的至少一种。
11.根据权利要求1～10的任一项所述的树脂拉伸薄膜，其特征在于，树脂拉伸薄膜是多层结构，其至少一个最外层具有吸水层。
12.一种层叠体，其特征在于，其具有将权利要求1～11的任一项所述的树脂拉伸薄膜与其他薄片原材料层叠而成的结构，且在最外层具有吸水层。
13.一种树脂拉伸薄膜的制造方法，其将包含24～64质量％的热塑性树脂(A)、35～75质量％的无机微细粉末(B)和1～2质量％的亲水剂(C)的树脂组合物挤出为薄片状而获得的树脂薄片在至少一个方向上拉伸。
14.根据权利要求13所述的树脂拉伸薄膜的制造方法，其中，在基材的至少一个面上层叠所述树脂组合物，然后将所述基材和所述树脂组合物同时拉伸。
15.根据权利要求13或14所述的树脂拉伸薄膜的制造方法，其中，在比所述热塑性树脂(A)的熔点低5℃以上的温度条件下进行所述拉伸。
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