CN104662094A

CN104662094A - 半芳香族聚酰胺膜

Info

Publication number: CN104662094A
Application number: CN201380049231.5A
Authority: CN
Inventors: 乾由起子; 高石直树
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2012-10-12
Filing date: 2013-09-30
Publication date: 2015-05-27
Anticipated expiration: 2033-09-30
Also published as: EP2907852A1; KR20150068352A; EP2907852A4; HK1209447A1; EP2907852B1; JP5959662B2; JPWO2014057828A1; WO2014057828A1; TWI595031B; CN104662094B; TW201422691A; US9580565B2; US20150252158A1; KR101867495B1

Abstract

本发明提供一种半芳香族聚酰胺膜，其含有半芳香族聚酰胺(A)98～90质量％和热塑性弹性体(B)2～10质量％。半芳香族聚酰胺(A)包含以对苯二甲酸为主成分的二羧酸和以碳原子数为9的脂肪族二胺为主成分的二胺。热塑性弹性体(B)具有官能团。该膜是被拉伸的膜。

Description

半芳香族聚酰胺膜

技术领域

本发明涉及半芳香族聚酰胺膜。

背景技术

脂肪族二胺与邻苯二甲酸的缩聚物即半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺相比，以耐热性为代表的各种性能优异。因此，近年来，正在进行将半芳香族聚酰胺用于膜或成型体的用途的开发。例如，JP09-012714A中记载有作为半芳香族聚酰胺的以碳原子数为9的脂肪族二胺和对苯二甲酸为构成要素的尼龙9T。尼龙9T具有300℃附近的高熔点，因此耐热性高且吸水性较低，因此难以产生吸水所致的尺寸变化。因此，在各种产业用途使用尼龙9T受到关注。

由于尼龙9T具有如上述的特性，其膜在以往的热塑性膜方面困难，但可以兼具耐热性和尺寸稳定性。因此，正在积极地进行作为膜原料的尼龙9T的开发。尤其是期待将由尼龙9T得到的膜应用于电子·电气零件、光学用途等所谓的工业用膜领域。

其中，如柔性·印刷电路(Flexible Printed Circuits，FPC)用的基板膜或覆盖层膜、或者开关或触控面板用的绝缘膜那样，需要挠性、耐弯曲性、按键耐久性等耐变形性的用途很多。尤其是如FPC用途等，在加工时需要回流焊处理这样的高温下的热处理工序时，要求施行热处理后的耐变形性。

然而，以尼龙9T构成的膜在室温下的弹性模量高，因此有时相对于上述变形的耐性不充分。进而，有通过高温下的热处理而耐变形性下降的问题。

JP2004-217698A中公开有在聚酰胺中添加弹性体和交联剂的树脂组合物。该树脂组合物中，通过使弹性体分散于聚酰胺，能够得到耐油性、耐热性、气体阻隔性、柔软性。该树脂组合物通过使弹性体形成为直径0.1～30μm左右的微细的球状而分散于聚酰胺中，可以得到热塑性，能够进行挤出成型、注射成型、挤压成型等通用的加热熔融成型。原本使弹性体微细地分散于聚酰胺而提高耐冲击性是已经公知的非相溶系的聚合物合金技术。然而另一方面，弹性体的分散状态等形态不同时，成型品的特性有很大不同也为公知。因此，与加热熔融成型的加工方法完全不同、加工时伴有变形且在变形方向的各向异性变高的薄膜的拉伸膜的制造方法中难以应用JP2004-217698A中记载的技术。更不用说无法以JP2004-217698A中记载的技术解决以尼龙9T构成的公知的膜的耐变形性不充分、也无法满足施行热处理后的耐变形性的上述问题。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的是得到以尼龙9T构成，且充分地具备挠性、耐弯曲性、按键耐久性等耐变形性的半芳香族聚酰胺膜。

本发明的发明人等发现，通过将半芳香族聚酰胺和特定的弹性体混合，在半芳香族聚酰胺中使弹性体以特定的分散状态存在，可达成上述目的，完成了本发明。

即，本发明的主旨如下所述。

(1)一种半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，含有半芳香族聚酰胺(A)98～90质量％和具有官能团的热塑性弹性体(B)2～10质量％，上述半芳香族聚酰胺(A)包含以对苯二甲酸为主成分的二羧酸且包含以碳原子数为9的脂肪族二胺为主成分的二胺，且该半芳香族聚酰胺膜被拉伸。

(2)如(1)所述的半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，具有官能团的热塑性弹性体(B)是用二羧酸和/或其衍生物改性的烯烃系的热塑性弹性体。

(3)如(1)或(2)所述的半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，在热塑性弹性体(B)的结构域(ドメイン)的平均短径为0.01～1.0μm、且膜的长边方向的截面的热塑性弹性体(B)的平均结构域间隔为0.1～1.5μm的状态下，热塑性弹性体(B)分散于膜中。

本发明的半芳香族聚酰胺膜含有半芳香族聚酰胺(A)98～90质量％和具有官能团的热塑性弹性体(B)2～10质量％，上述半芳香族聚酰胺(A)包含特定的二羧酸且包含特定的二胺，该半芳香族聚酰胺膜被拉伸。因此，根据本发明，可以提供耐热性高、拉伸性、耐变形性优异、厚度不均小的半芳香族聚酰胺膜。因此，本发明的半芳香族聚酰胺膜可以作为电子·电气零件用途或光学用途等的膜，即所谓的工业用膜，尤其是作为FPC用的基板膜或覆盖层膜、或者开关或触控面板用的绝缘膜等很好地使用。

附图说明

图1是表示膜的长边方向的截面的结构域的分布状态的示意图。

图2是表示膜中的结构域的长径和短径的示意图。

具体实施方式

本发明的半芳香族聚酰胺膜是含有：包含以对苯二甲酸为主成分的二羧酸且包含以碳原子数为9的脂肪族二胺为主成分的二胺的半芳香族聚酰胺(A)98～90质量％、以及具有官能团的热塑性弹性体(B)2～10质量％，且被拉伸的膜。

首先，对本发明中使用的半芳香族聚酰胺(A)进行说明。

构成半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸成分需要以对苯二甲酸为主成分。二羧酸成分中的对苯二甲酸的比例优选为60～100摩尔％，更优选为70～100摩尔％，进一步优选为85～100摩尔％。通过使得二羧酸成分中的对苯二甲酸的比例为60～100摩尔％，可以制成耐热性高且吸水性低的聚酰胺。

作为构成半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸成分所含的除对苯二甲酸以外的二羧酸成分，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸等脂肪族二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,3-萘二羧酸、1,2-萘二羧酸、间苯二甲酸等芳香族二羧酸。

半芳香族聚酰胺(A)的二胺成分需要以碳原子数为9的脂肪族二胺为主成分。二胺成分中的碳原子数为9的脂肪族二胺的比例优选为60～100摩尔％，更优选为75～100摩尔％，进一步优选为90～100摩尔％。通过使得碳原子数为9的脂肪族二胺的比例为60～100摩尔％，得到的膜的耐热性、耐药品性提高，且吸水性下降。

作为碳原子数为9的脂肪族二胺，例如，可举出1,9-壬二胺等直链状脂肪族二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、4-甲基-1,8-辛二胺等支链状脂肪族二胺。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从成型性的观点出发，优选并用1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺。

作为构成半芳香族聚酰胺(A)的二胺成分所含的除上述碳原子数为9的脂肪族二胺以外的二胺成分，例如，可举出1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺等直链状脂肪族二胺、4-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等支链状脂肪族二胺、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲基胺、三环癸烷二甲基胺等脂环式二胺、苯二胺等芳香族二胺。

在不损害本发明的目的的范围内，半芳香族聚酰胺(A)中也可以共聚有ε-己内酰胺、ζ-庚内酰胺、η-辛内酰胺、ω-十二内酰胺等内酰胺类。

由上述单体的组合得到的半芳香族聚酰胺(A)中，从耐热性和膜的成型性的观点出发，优选包含仅由对苯二甲酸构成的(对苯二甲酸100摩尔％)二羧酸成分、以及1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺合计在二胺成分中含有60～100摩尔％的二胺成分的半芳香族聚酰胺(A)。

上述半芳香族聚酰胺(A)中，1,9-壬二胺与2-甲基-1,8-辛二胺的共聚比率(摩尔比)优选为(1,9-壬二胺)/(2-甲基-1,8-辛二胺)＝50/50～100/0，更优选为70/30～100/0，进一步优选为75/25～95/5。通过使得1,9-壬二胺与2-甲基-1,8-辛二胺的共聚比率(摩尔比)为50/50～100/0，得到的膜的耐热性提高，且吸水性下降。

构成半芳香族聚酰胺(A)的单体的种类和共聚比率优选以得到的半芳香族聚酰胺(A)的Tm(熔点)为280～350℃的范围的方式选择。通过将半芳香族聚酰胺(A)的Tm设为上述范围，可以高效地抑制对膜进行加工时的半芳香族聚酰胺(A)的热分解。若Tm小于280℃，则有时得到的膜的耐热性变得不充分。另一方面，若Tm大于350℃，则有时在膜制造时发生热分解。

半芳香族聚酰胺(A)的特性粘度优选为0.8～2.0dL/g，更优选为0.9～1.8dL/g。通过使得(A)的特性粘度为0.8～2.0dL/g，可以得到力学特性优异的膜。若半芳香族聚酰胺(A)的特性粘度小于0.8dL/g，则有时制膜而保持膜形状变得困难。另一方面，若大于2.0dL/g，则有时在膜制造时，密合于冷却辊变得困难，膜的外观变差。

作为半芳香族聚酰胺(A)，可以很好地使用市售品。作为这种市售品，例如，可举出Kuraray公司制的“GENESTAR(注册商标)”。

半芳香族聚酰胺(A)可以使用作为制造结晶性聚酰胺的方法已知的任意的方法而制造。例如，可举出以酰氯和二胺成分为原料的溶液聚合法或界面聚合法。或者，可举出通过以二羧酸成分和二胺成分为原料制作预聚物，将该预聚物熔融聚合或固相聚合而高分子量化的方法。

上述预聚物例如可以通过使通过将二胺成分、二羧酸成分和聚合催化剂一起混合而制备的尼龙盐在200～250℃的温度加热聚合而得到。

上述预聚物的特性粘度优选为0.1～0.6dL/g。通过将预聚物的特性粘度设为上述范围，在接下来的固相聚合、熔融聚合中，有二羧酸成分中的羧基与二胺成分中的氨基的摩尔平衡不会崩溃而可以加快聚合速度的优点。若上述的预聚物的特性粘度小于0.1dL/g，则有时聚合时间变长，生产率差。另一方面，若大于0.6dL/g，则有时导致得到的半芳香族聚酰胺着色。

上述预聚物的固相聚合优选在减压下或非活性气体流通下进行。固相聚合的温度优选为200～280℃。通过将固相聚合的温度设为上述范围，尤其是通过将范围的上限设为280℃，可以抑制得到的半芳香族聚酰胺的着色、凝胶化。另一方面，若固相聚合的温度小于200℃，则有时聚合时间变长，因此生产率差。

上述预聚物的熔融聚合优选在350℃以下的温度进行。通过使得聚合在350℃以下的温度进行，可以抑制分解、热劣化，且高效地进行聚合。另外，上述熔融聚合也包含使用熔融挤出机的熔融聚合。

上述半芳香族聚酰胺(A)的聚合时，使用聚合催化剂。作为聚合催化剂，从反应速度、经济性的观点出发，优选使用磷系催化剂。作为磷系催化剂，例如，可举出次磷酸、亚磷酸、磷酸、它们的盐(例如，次磷酸钠)、或它们的酯(例如，2,2-亚甲基双(二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等)。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。

其中，更优选为使用亚磷酸作为聚合催化剂聚合而得到的半芳香族聚酰胺(A)。通过将聚合催化剂设为亚磷酸，与使用用其它聚合催化剂(例如，次磷酸催化剂)聚合的半芳香族聚酰胺的情况相比，在膜制膜中，可以抑制因使用过滤器所致的制膜原料的过滤时的滤压的上升。

此外，通过使用用作为催化剂的亚磷酸进行聚合而得到的半芳香族聚酰胺(A)，可以抑制得到的树脂的凝胶化。其结果，可抑制鱼眼(fisheye)的产生。

相对于二羧酸成分和二胺成分的合计量，得到的半芳香族聚酰胺(A)中的聚合催化剂的含量优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.07～1质量％。通过使得聚合催化剂的含量为0.01～5质量％，可以抑制半芳香族聚酰胺的劣化，且高效地聚合该半芳香族聚酰胺。若聚合催化剂的含量小于0.01质量％，则有时不会体现催化剂作用。另一方面，若大于5质量％，则有时在经济性的观点上不利。

进而，也可以与二胺成分、二羧酸成分和聚合催化剂一起根据需要使用封端剂。作为这种封端剂，只要是具有与半芳香族聚酰胺(A)的末端的氨基或羧基的反应性的单官能性的化合物则没有特别的限定。作为这种封端剂，例如，可举出一元羧酸、一元胺、酸酐、单异氰酸酯、单卤化物、单酯类、一元醇类。

其中，从反应性和封端的端基的稳定性等的观点出发，优选为一元羧酸或一元胺，从操作的容易性等的观点出发，更优选为一元羧酸。作为一元羧酸，例如，可举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、苯甲酸。

封端剂的使用量可以根据使用的封端剂的反应性、沸点、反应装置、反应条件等而适当地选择。封端剂的详细的使用量从分子量的调整、树脂的分解抑制的观点出发，优选相对于二羧酸成分和二胺成分的总摩尔数为0.1～15摩尔％。

本发明中使用的半芳香族聚酰胺(A)优选利用如上述的封端剂封端分子链的端基。相对于端基的总量的封端的端基量的比例优选为10摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。通过使得封端的端基量的比例为10摩尔％以上，可以抑制熔融成型时进行树脂的分解、缩合所致的分子量的增加。此外，可抑制伴随此的树脂的分解所致的气泡的产生，因此可以使得使用该半芳香族聚酰胺(A)得到的膜的外观优异。

接着，对本发明中使用的具有官能团的热塑性弹性体(B)进行说明。

本发明中使用的热塑性弹性体(B)是包含硬链段和软链段的构成。

硬链段可以是结晶性树脂也可以是非晶性树脂。硬链段为结晶性树脂时，其熔点优选为150℃以下，进一步优选为130℃以下。另一方面，硬链段为非晶性树脂时，其玻璃化转变温度优选为120℃以下。通过使得硬链段中使用的树脂的熔点为150℃以下，或玻璃化转变温度为120℃以下，可以提高将包含半芳香族聚酰胺(A)和热塑性弹性体(B)的聚合物进行双轴拉伸时的拉伸追随性而高效地进行拉伸。另外，用于硬链段的树脂的熔点大于150℃时，或其玻璃化转变温度大于120℃时，有时无法均匀的拉伸，无法得到热塑性弹性体(B)的规定的分散状态，有时拉伸膜的平面性变差。此外，有时拉伸膜中产生孔隙，或拉伸断裂。

软链段为橡胶系树脂。该树脂的玻璃化转变温度优选为-30℃以下，进一步优选为-40℃以下。通过使得软链段中使用的树脂的玻璃化转变温度为-30℃以下，可提高得到的拉伸膜的耐弯曲性、按键耐久性。

作为热塑性弹性体(B)的种类，例如，可举出聚烯烃系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体。这些热塑性弹性体(B)可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为聚烯烃系热塑性弹性体，例如，可举出硬链段为热塑性高结晶性聚烯烃且软链段为乙烯-α-烯烃系共聚物橡胶的弹性体。详细而言，作为硬链段，例如，可举出具有1～4个碳原子的α-烯烃的均聚物或它们的二种以上的共聚物。其中，优选为聚乙烯或聚丙烯。作为软链段，例如可举出丁基橡胶、卤化丁基橡胶、EPDM(乙烯·丙烯·二烯橡胶)、EPR(乙烯·丙烯橡胶)、丙烯腈/丁二烯橡胶、NBR(丁腈橡胶)、EBR(乙烯·1-丁烯橡胶)、天然橡胶。

作为聚酯系热塑性弹性体，例如，可举出在硬链段使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等高熔点的高结晶性的芳香族聚酯，且在软链段使用聚四亚甲基醚二醇(PTMG)等非晶性聚醚的多嵌段聚合物。

作为聚酰胺系热塑性弹性体，例如，可举出硬链段为尼龙等聚酰胺，且软链段为聚酯或多元醇的嵌段聚合物。

作为苯乙烯系热塑性弹性体，例如，可举出硬链段为聚苯乙烯，且软链段为共轭二烯化合物的共聚物及其氢化物的聚合物。作为软链段，例如，可举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、己二烯橡胶、2,3-二甲基-1,3-丁二烯。

本发明中使用的热塑性弹性体(B)需要具有能够与作为半芳香族聚酰胺(A)的端基氨基或羧基、以及主链的酰胺基反应的官能团。作为官能团，优选选自羧基或其酐、氨基、羟基、环氧基、酰胺基和异氰酸酯基中的至少一种官能团，更优选为二羧酸和/或其衍生物。使用不具有能够与半芳香族聚酰胺(A)的端基反应的官能团的热塑性弹性体时，有时双轴拉伸时的拉伸性下降，无法到的均匀的拉伸膜。此外，有时得到的拉伸膜的耐变形性变得不充分。

本发明中，在用二羧酸和/或其衍生物改性的热塑性弹性体中，热塑性弹性体优选为聚烯烃系热塑性树脂。作为这种树脂，可举出三井化学公司制TAFMER等。

本发明的双轴拉伸半芳香族聚酰胺膜需要半芳香族聚酰胺(A)与热塑性弹性体(B)的配合比率(A)/(B)为98/2～90/10(质量比)，优选为96/4～92/8(质量比)。热塑性弹性体(B)的配合比率小于2质量％时，有时添加效果小，拉伸膜的耐变形性变得不充分。另一方面，若热塑性弹性体(B)的配合比率大于10质量％，则有时不仅品位过量，而且挤出制膜时的熔融粘度过高而制膜性差，且双轴拉伸时的拉伸性下降而无法得到均匀的拉伸膜。

用于半芳香族聚酰胺(A)和热塑性弹性体(B)的混炼的混炼机没有特别的限定，例如，可举出单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里密炼机、捏合机、混合辊等通常公知的熔融混炼机。其中，从提高热塑性弹性体(B)的分散性的观点出发，优选为双轴挤出机。熔融混炼温度通常为半芳香族聚酰胺(A)的熔点以上。热塑性弹性体(B)可以在膜制作时与半芳香族聚酰胺(A)混炼，也可以将热塑性弹性体(B)制作以高浓度配合的母料(マスターバッチ)后，将该母料与半芳香族聚酰胺(A)混炼。

为了提高制膜时的热稳定性，防止膜的强度、伸长率的劣化，防止在使用时因氧化、分解等引起的膜的劣化，本发明的半芳香族聚酰胺膜优选含有热稳定剂。作为热稳定剂，例如，可举出受阻酚系热稳定剂、受阻胺系热稳定剂、磷系热稳定剂、硫系热稳定剂、双官能型热稳定剂。

作为受阻酚系热稳定剂，例如，可举出Irganox 1010(注册商标)(BASF JAPAN公司制，季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])、Irganox1076(注册商标)(BASF JAPAN公司制，十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、Cyanox 1790(注册商标)(Cyanamid公司制，1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯)、Irganox 1098(注册商标)(BASF JAPAN公司制、N,N’-(己烷-1,6-二基)双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺])、SumilizerGA-80(注册商标)(住友化学公司制，3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)。

作为受阻胺系热稳定剂，例如，可举出Nylostab S-EED(注册商标)(Clariant Japan公司制，2-乙基-2’-乙氧基-N,N’-二苯基乙二酰胺)。

作为磷系热稳定剂，例如，可举出Irgafos168(注册商标)(BASFJAPAN公司制，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)、Irgafos12(注册商标)(BASF JAPAN公司制，6,6’,6”-[氮川三(乙烯氧基)]三(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷杂庚英)、Irgafos38(注册商标)(BASF JAPAN公司制，双(2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯亚磷酸)、ADKSTAB329K(注册商标)(旭电化公司制，三(单-二壬基苯基)亚磷酸酯)、ADKSTAB PEP36(注册商标)(旭电化公司制，双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯)、HostanoxP-EPQ(注册商标)(Clariant公司制，四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚膦酸酯)、GSY-P101(注册商标)(堺化学工业公司制，四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚膦酸酯)、Sumilizer GP(注册商标)(住友化学公司制，6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]-二磷杂庚英)。

作为硫系热稳定剂，例如，可举出DSTP(注册商标)(吉富公司制，化学式名：二硬脂酰基硫基二丙酸酯)、Seenox 412S(注册商标)(SHIPRO KASEI公司制，季戊四醇四-(3-十二烷基硫基丙酸)酯)、Cyanox 1212(注册商标)(Cyanamid公司制，月桂基硬脂酰基硫基二丙酸酯)。

作为双官能型热稳定剂，例如，可举出Sumilizer GM(注册商标)(住友化学公司制，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯)、Sumilizer GS(注册商标)(住友化学公司制，2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯)。

从防止膜强度的劣化的观点出发，优选为受阻酚系热稳定剂。受阻酚系热稳定剂的热分解温度优选为320℃以上，更优选为350℃以上。作为热分解温度为320℃以上的受阻酚系热稳定剂，可举出SumilizerGA-80。此外，受阻酚系热稳定剂若具有酰胺键，则可以防止膜强度的劣化。作为具有酰胺键的受阻酚系热稳定剂，例如，可举出Irganox 1098。此外，在受阻酚系热稳定剂中并用双官能型热稳定剂时，可以进一步减少膜强度的劣化。

这些热稳定剂可以单独使用，也可以并用2种以上。例如，若并用受阻酚系热稳定剂和磷系热稳定剂，则可以防止膜的制膜时的原料过滤用过滤器的升压，且可以防止膜强度的劣化。此外，若并用受阻酚系热稳定剂、磷系热稳定剂和双官能型热稳定剂，则可以防止膜的制膜时的原料过滤用过滤器的升压，且可以进一步减少膜强度的劣化。

作为受阻酚系热稳定剂和磷系热稳定剂的组合，优选为HostanoxP-EPQ或GSY-P101与Sumilizer GA-80或Irganox 1098的组合。作为受阻酚系热稳定剂、磷系热稳定剂和双官能型热稳定剂的组合，优选为HostanoxP-EPQ或GSY-P101、Sumilizer GA-80或Irganox 1098与Sumilizer GS的组合，更优选为GSY-P101、Sumilizer GA-80与Sumilizer GS的组合。

作为本发明的半芳香族聚酰胺膜中的上述热稳定剂的含量，相对于半芳香族聚酰胺(A)100质量份，优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～1质量份。通过使得热稳定剂的含量为0.01～2质量份，可以高效地抑制热分解。另外，并用2种以上热稳定剂时，各个热稳定剂的个别的含量和热稳定剂的合计的含量优选均在上述范围内。

本发明的半芳香族聚酰胺膜中，为了使得滑移性良好，可以含有润滑剂粒子。作为润滑剂粒子，例如，可举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硫酸钡等无机粒子、丙烯酸系树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、有机硅树脂粒子、交联聚苯乙烯粒子等有机系微粒。

在不损害本发明的效果的范围内，本发明的半芳香族聚酰胺膜也可以根据需要含有各种添加剂。作为添加剂，例如，可举出颜料·染料等着色剂、着色防止剂、与上述热稳定剂不同的抗氧化剂、耐候性改良剂、阻燃剂、增塑剂、脱模剂、强化剂、重整剂(改質剤)、防静电剂、紫外线吸收剂、防雾剂、各种聚合物。

作为颜料，可举出氧化钛等。作为耐候性改良剂，可举出苯并三唑系化合物等。作为阻燃剂，可举出溴系阻燃剂、磷系阻燃剂等。作为强化剂，可举出滑石等。

应予说明，在本发明的半芳香族聚酰胺膜中含有的如上述的添加剂可以在制造该膜时的任意的阶段添加。

本发明的半芳香族聚酰胺膜需要拉伸即在单轴方向或双轴方向拉伸，优选进行双轴拉伸。优选通过拉伸使聚酰胺树脂取向结晶化。拉伸条件或倍率没有特别的限定，在双轴方向拉伸时，优选将长边方向(以下有时简称为“MD”)、宽度方向(以下有时简称为“TD”)均拉伸2倍以上，更优选拉伸2.5倍以上。通过将拉伸倍率设为2倍以上，可以使得后述热塑性弹性体(B)的结构域的状态为优选范围，从而可以提高膜的耐变形性。拉伸倍率为2倍以下时，有时拉伸所致的取向结晶化的程度低，因此膜的强度、耐热性差。

被拉伸的本发明的半芳香族聚酰胺膜的厚度不均优选为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为6％以下。通过使得厚度不均为10％以下，可以减少将膜进行加工时的膜的松弛、起皱。为了使得厚度不均为10％以下，例如，可举出调节未拉伸膜的形状，或调节拉伸条件的方法。应予说明，厚度不均的定义及其测定方法在以下“实施例”的栏中详述。

本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜优选其热收缩率较小。例如，利用200℃、15分钟的热风加热的热收缩率优选为3.0％以下，更优选为1.0％以下，进一步优选为0.5％以下。为了使得热收缩率为3.0％以下，例如，可采用调节热处理、松弛处理(リラックス処理)(为了调整膜的热收缩特性而连续地收缩膜的宽度的处理)的条件的方法。

本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜的拉伸强度的MD、TD均优选为130MPa以上，拉伸伸长率的TD、MD均优选为50％以上。为了使得拉伸强度、拉伸伸长率为上述范围，例如，可采用调节拉伸倍率的方法。

本发明中，被拉伸的半芳香族聚酰胺膜中的热塑性弹性体(B)的结构域通常为板状，相对于膜面在实质上为平行。膜中的结构域的分散状态可以通过后述TEM照片观察进行评价。具体而言，可以评价膜中的热塑性弹性体(B)的结构域的平均短径、结构域的平均各向异性指数、平均结构域间隔等。通过使得热塑性弹性体(B)的结构域的平均短径为0.01～1.0μm，且平均结构域间隔为0.1～1.5μm，可以提高从膜的面方向施加的力所致的耐变形性。结构域的平均短径和平均结构域间隔偏离上述优选范围时，有时耐变形性的提高效果变得不充分，或拉伸膜的厚度不均等膜品位下降。通过使得平均各向异性指数为10～50，可以进一步提高从膜的面方向施加的力所致的耐变形性。

热塑性弹性体(B)的结构域的平均短径更优选为0.03～1.0μm。热塑性弹性体(B)的平均结构域间隔更优选为0.1～1.0μm。热塑性弹性体(B)的结构域的平均各向异性指数更优选为20～50。另外，结构域的平均短径、结构域的平均各向异性指数、平均结构域间隔偏离上述优选范围时，有时耐变形性的提高效果变得不充分，或拉伸膜的厚度不均等膜品位下降。

为了控制分散状态，主要需要实现(1)半芳香族聚酰胺(A)的选定、(2)热塑性弹性体(B)的选定、(3)混炼条件的调整、(4)拉伸条件的调整。通过这些(1)～(3)可决定未拉伸膜中的分散状态，进而，通过(4)可决定拉伸后的分散状态。

未拉伸膜中的分散状态优选未拉伸膜中的热塑性弹性体(B)的平均粒径为0.01～10μm，进一步优选为0.05～5μm。为了将未拉伸膜中的热塑性弹性体(B)的平均粒径控制为0.01～10μm，例如，可以使半芳香族聚酰胺(A)与热塑性弹性体(B)的熔融粘度近似，或在半芳香族聚酰胺(A)与热塑性弹性体(B)的混炼时减少热塑性弹性体(B)的配合比，或基于混炼用的螺杆的构成、温度条件进行强混炼。

拉伸后的结构域的分散状态可以通过控制拉伸条件，具体而言，拉伸温度、拉伸倍率、松弛处理等的条件而进行调整。例如，拉伸未拉伸膜时，通过以高取向、高倍率拉伸，可以提高热塑性弹性体(B)的各向异性而减小结构域间隔。

对本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜可以根据需要施行用于使其表面的粘接性提高的处理。作为提高粘接性的方法，例如，可举出电晕处理、等离子体处理、酸处理、火焰处理。

在本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜的表面，也可以为了赋予易粘接性、防静电性、脱模性、气体阻隔性等功能而涂布各种涂布剂。

本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜上也可以层叠金属或其氧化物等无机物、其它种类的聚合物、纸、织布、无纺布、木材等。

接着，对于本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜的制造方法，以进行双轴拉伸的情况为例进行说明。

作为本发明的双轴拉伸的半芳香族聚酰胺膜的制造方法的一个例子，可举出以适当的比率配合半芳香族聚酰胺(A)与热塑性弹性体(B)，且将配合物在挤出机内以280～340℃的温度熔融混合3～15分钟后，通过T型模口挤出为片状，使该挤出物密合于温度调节为30～80℃的滚筒上，进行冷却而制造未拉伸膜，然后，将得到的未拉伸膜其后同时导入双轴拉伸机，在120～150℃的温度下，以在TD、MD均为2～4倍左右的拉伸倍率的方式同时双轴拉伸，进一步将TD的松弛作为数％，在150～300℃施行数秒钟热处理的方法。也可以在导入同时双轴拉伸机前对膜施行1～1.2倍左右的预备纵拉伸。

本发明的双轴拉伸的半芳香族聚酰胺膜也可以通过依次拉伸法制造。作为其一个例子，可举出以与上述同样的操作进行而得到未拉伸膜，对其施行辊加热、红外线加热等加热处理后，在纵向拉伸而得到纵拉伸膜的方法。该纵拉伸优选利用2个以上辊的圆周速度差，以半芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度为Tg，在Tg～(Tg+40℃)的温度范围内拉伸成2.0～3.6倍。对纵拉伸膜继而连续地依次施行横拉伸、热固定、松弛处理而制成双轴拉伸膜。此时，横拉伸与纵拉伸的情况同样地在Tg～(Tg+40℃)的温度范围开始，最高温度优选为与半芳香族聚酰胺的熔点(Tm)相比低100～150℃的温度。横拉伸的倍率根据最终的膜所需的物性而调整，但优选为2.5倍以上，更优选为3.0倍以上。横拉伸随后进行热固定处理时，也可以在膜的横向即宽度方向施加2～20％的延展(伸張)。但是，其延展率包括在总计的拉伸倍率中。热固定处理后，施行松弛处理，其后将膜冷却至其Tg以下，得到双轴拉伸膜。

膜的制造装置中，为了防止树脂滞留，在汽缸、桶的熔融部、计量部、单管、过滤器、T型模口等的表面，优选施行减小其表面的粗糙度的处理。作为减小表面的粗糙度的方法，例如，可举出以极性低的物质重整的方法。或可举出在其表面蒸镀氮化硅、类金刚石碳的方法。

作为将膜拉伸的方法，例如，可举出平板式依次双轴拉伸法、平板式同时双轴拉伸法、管式法。其中，从可以使膜的厚度精度提高、使膜的MD的物性均匀的观点出发，优选采用平板式同时双轴拉伸法。

作为用于采用平板式同时双轴拉伸法的拉伸装置，例如，可举出螺杆式拉幅机，缩放式拉幅机(パンタグラフ式テンター)，线性电机驱动夹式拉幅机。

拉伸后的热处理是用于赋予膜的尺寸稳定性而需要的工序。作为热处理方法，例如，可举出吹热风的方法、照射红外线的方法、照射微波的方法等公知的方法。其中，从可均匀地高精度地加热出发，优选吹热风的方法。

得到的半芳香族聚酰胺膜可以为单张，也可以通过卷绕于卷取辊而成为膜卷的形态。从利用于各种用途时的生产率的观点出发，优选制成膜卷的形态。制成膜卷时，也可以切割为所需的宽度。

以上述方式得到的本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜除尼龙9T本来具有的机械特性、耐热性、耐湿热性、耐药品性、低吸水性以外，挠性、耐弯曲性、按键耐久性等耐变形性优异。因此，本发明的被拉伸的半芳香族聚酰胺膜可以很好地用作医药品的包装材料；蒸煮袋食品等食品的包装材料；半导体封装等电子零件的包装材料；用于电动机、变压器、电缆等的电气绝缘材料；用于电容器用途等的介电体材料；盒式磁带、用于数字数据存储的数据保存用磁带、录像磁带等磁带用材料；用于太阳能电池基板、液晶板、导电性膜、显示设备等的保护板；LED安装基板、柔性印刷配线板、柔性扁形电缆等电子基板材料；柔性印刷配线用覆盖层膜、耐热屏蔽用胶带、工业用工程胶带等耐热粘合胶带；耐热条码标签；耐热反射器；各种脱模膜；耐热粘合基底膜；照相胶卷；成型用材料；农业用材料；医疗用材料；土木、建筑用材料；过滤膜等、家庭用、产业物资材料用的膜。

实施例

1.分析

半芳香族聚酰胺、热塑性弹性体和半芳香族聚酰胺膜的物性测定通过以下方法进行。

(1)半芳香族聚酰胺的特性粘度

在浓度为96质量％的浓硫酸中，在30℃使半芳香族聚酰胺分别溶解成0.05g/dL、0.1g/dL、0.2g/dL、0.4g/dL的浓度，求出半芳香族聚酰胺的比浓粘度。然后，使用各个比浓粘度的值，以将浓度外插于0g/dL的值为特性粘度。

(2)半芳香族聚酰胺或热塑性弹性体的熔点(Tm)、玻璃化转变温度(Tg)

将半芳香族聚酰胺或热塑性弹性体10mg使用差示扫描型量热计(Perkin Elmer公司制，“DSC-7”)在氮气氛下以10℃/分钟从20℃升温至350℃(第一次扫描(1st Scan))，在350℃保持5分钟。其后，以100℃/分钟降温至20℃，在20℃保持5分钟后，以20℃/分钟进一步升温至350℃(第二次扫描(2nd Scan))。然后，以在第二次扫描(2nd Scan)观测的结晶融解峰的峰顶温度为熔点，以来自玻璃化转变的2个转折点的温度的中间点为玻璃化转变温度。

(3)热稳定剂的热分解温度

使用差示热重同时测定装置(SII Nanotechnology公司制，“TG/DTA7000”)在200ml/分钟的氮气氛下以20℃/分钟从30℃升温至500℃。以相对于升温前的质量减少5质量％的温度为热分解温度。

(4)拉伸性

按照以下基准评价将未拉伸膜以各实施例的规定的方法、倍率进行拉伸时的状况。

良好：可以没有问题地拉伸。

不良：由于切断而无法得到拉伸膜。

(5)未拉伸膜和拉伸膜的平均厚度

使用厚度计(HEIDENHAIN公司制，“MT12B”)在温度20℃、湿度65％的环境下，将膜的厚度在卷状的膜的TD的中心的位置MD每1m测定10次。然后，由得到的10点测定值求出其平均厚度。

(6)拉伸膜的厚度不均

对于拉伸膜的宽度方向的中心部的20cm×20cm的范围，在温度20℃、湿度65％的环境下测定随机的30点厚度。以测量值的最大值为Lmax，以最小值为Lmin，以平均值为La。然后，以由以下式表示的值为“厚度不均R”，按照下述基准评价。

R＝[(Lmax-Lmin)/La]×100(％)

优秀：R≤10

良好：10＜R≤15

普通：15＜R≤20

不良：20＜R

(7)拉伸膜中的热塑性弹性体的分散状态

对于从拉伸膜的宽度方向的中心部随机地提取的部分中的长边方向截面和宽度方向截面的6处(对长边方向截面、宽度方向截面分别为3处)，使用日本电子公司制JEM-1230透射电子显微镜进行TEM观察(加速电压100kV、直接倍率20000倍)。作为试样，使用以冷冻超薄切片机切出的厚度100nm的切片。

(7-1)平均长径、平均短径

使用得到的TEM照片测定膜的长边方向或宽度方向的结构域的最大径、以及膜的厚度方向的结构域的最大径，分别作为“长径”、“短径”。将其示意图示于图2。在各1张的TEM照片中随机地测定20个结构域D的长径和短径，使用6张TEM照片测定合计120个结构域的长径和短径，将这些平均值分别作为“平均长径”、“平均短径”。

(7-2)平均各向异性指数

将平均长径/平均短径的值作为“平均各向异性指数”。

(7-3)拉伸膜中的热塑性弹性体的平均结构域间隔

对于从拉伸膜的宽度方向的中心部随机地提取的部分的长边方向截面的5处，使用日本电子公司制JEM-1230透射电子显微镜进行TEM观察(加速电压100kV、直接倍率20000倍)。作为观察试样，使用以冷冻超薄切片机切出的厚度100nm的切片。

使用得到的TEM照片，在膜的长边方向距离5μm以上的任意2处，测量存在于膜的厚度方向5μm的结构域的数N，通过以下式求出结构域间隔。

结构域间隔＝5/N(μm)

参照图1进行说明。例如，图1的位置A中，由于结构域D为13个，结构域间隔约为0.38μm。对每一张TEM照片测定2处结构域间隔，使用5张TEM照片测定合计10处结构域间隔，将这些平均值作为“平均结构域间隔”。

(8)拉伸膜的拉伸强度和拉伸伸长率

按照JIS K7127，在温度20℃、湿度65％的环境下测定。样品的大小为10mm×150mm，卡盘间的初期距离为100mm，拉伸速度为500mm/分钟。

(9)拉伸膜的耐弯曲性

使用理学工业公司制的Gelbo测试仪，对热处理前后的拉伸膜通过反复弯曲后的针孔数评价耐弯曲性。作为试样，使用从膜的宽度方向的中心部切成MD300mm×TD200mm的拉伸膜，以直径3.5英寸(89mm)的圆筒状抓持，以沿着圆筒的长度方向的初期抓持间隔为7英寸(178mm)，以最大弯曲时的抓持间隔为1英寸(25.4mm)，在20℃×65％RH环境下，测量施行100次弯曲后以及施行500次弯曲后的针孔数(n＝3的平均值)。膜的热处理是在调整为250℃的热风干燥机中，在固定于金属架的状态下加热5分钟后，放冷。

按照以下基准评价。在实用上优选为“普通”以上。

优秀：100次弯曲后的针孔数、500次弯曲后的针孔数均小于1个

良好：100次弯曲后的针孔数小于1个，且500次弯曲后的针孔数均为1～2个

普通：100次弯曲后的针孔数小于1个，且500次弯曲后的针孔数均为2～5个

不良：100次弯曲后的针孔数为1个以上，或者，500次弯曲后的针孔数均为5个以上或膜断裂

2.原料

＜原料单体＞

(1)直链状脂肪族二胺

1,9-壬二胺(以下有时简称为“NMDA”)

(2)支链状脂肪族二胺

2-甲基-1,8-辛二胺(以下有时简称为“MODA”)

(3)二羧酸

对苯二甲酸(以下有时简称为“TPA”)

(4)封端剂

苯甲酸(以下有时简称为“BA”)

＜催化剂＞

亚磷酸(以下有时简称为“PA”)

＜热稳定剂＞

Sumilizer GA-80：住友化学公司制，热分解温度：392℃

[半芳香族聚酰胺(A)]

(1)半芳香族聚酰胺A1

将1343g的NMDA、237g的MODA、1627g的TPA(平均粒径：80μm)(NMDA：MODA：TPA＝85：15：99，摩尔比)、48.2g的BA(相对于二羧酸成分和二胺成分的总摩尔数为4.0摩尔％)、3.2g的PA(相对于二羧酸成分和二胺成分的合计量为0.1质量％)、1100g的水放入反应装置中，进行氮置换。进而，在80℃以每分钟28转搅拌0.5小时后，升温至230℃。其后，在230℃加热3小时。其后冷却，取出反应物。将该反应物粉碎后，在干燥机中在氮气流下以220℃加热5小时，从而固相聚合而得到聚合物。

接下来，将100质量份的该聚合物和0.4质量份的Sumilizer GA-80干混，使用螺杆径为26mm的双轴挤出机熔融混炼。双轴挤出机的汽缸温度为310℃。其后，挤出为线(ストランド)状，冷却、切断而制造颗粒状的“半芳香族聚酰胺A1”。

(2)、(3)半芳香族聚酰胺A2、A3

如表1所示，与半芳香族聚酰胺A1相比，变更了原料单体的组成和配合量。除此以外进行与半芳香族聚酰胺A1的情况同样的操作，制造“半芳香族聚酰胺A2”、“半芳香族聚酰胺A3”。

半芳香族聚酰胺A1～A3的共聚比率和特性值示于表1。

[表1]

[热塑性弹性体(B)]

(1)TAFMER MH7020：三井化学公司制，马来酸酐改性聚烯烃，熔融粘度1.5g/10分钟，Tg-65℃

(2)TAFMER MA8510：三井化学公司制，马来酸酐改性聚烯烃，熔融粘度5.0g/10分钟，Tg-55℃

(3)TUFTEC M1913：旭化成公司制，马来酸酐改性聚苯乙烯-氢化聚丁二烯共聚物，熔融粘度5g/10分钟，Tg-20℃和105℃

(4)TAFMER A1050S：三井化学公司制，未用酸改性的聚烯烃，熔融粘度2.2g/10分钟，Tg-65℃

[含热塑性弹性体的母料]

(1)含热塑性弹性体的母料M1

将75质量％的半芳香族聚酰胺A1、25质量％的作为热塑性弹性体的TAFMER MH7020、以及相对于半芳香族聚酰胺和热塑性弹性体的合计100质量份为0.4质量份的作为热稳定剂的Sumilizer GA-80干混。然后，将其在将汽缸温度加热至310℃时投入螺杆径为26mm的双轴挤出机中，熔融混炼，挤出为线状。其后，冷却、切断而制造颗粒状的含热塑性弹性体的母料M1。

(2)含热塑性弹性体的母料M2～M6

如表2所示，与含热塑性弹性体的母料M1相比，变更了半芳香族聚酰胺与热塑性弹性体的种类和配合比率。除此以外，进行与制造含热塑性弹性体的母料M1时同样的操作，制造含热塑性弹性体的母料M2～M6。

含热塑性弹性体的母料M1～M6中的原料的配合比率示于表2。

[表2]

＜未拉伸膜＞

(1)未拉伸膜N1

将84质量份的半芳香族聚酰胺A1和16质量份的含热塑性弹性体的母料M1在将汽缸温度加热至320℃时投入至螺杆径为50mm的单轴挤出机中，熔融而得到熔融聚合物。将该熔融聚合物使用金属纤维烧结过滤器(日本精线公司制，“NF-13”，绝对粒径：60μm)过滤。其后，通过320℃的T型模口将熔融聚合物挤出为膜状，制成膜状的熔融物。通过静电外加法使该熔融物密合于设定为50℃的冷却辊上而冷却，得到实质上无取向的未拉伸膜(平均厚度：230μm)。

未拉伸膜N1中使用的半芳香族聚酰胺与含热塑性弹性体的母料的配合比率以及未拉伸膜N1的树脂组成示于表3。

[表3]

(2)未拉伸膜N2～N11

如表3所示，与未拉伸膜N1相比，变更了半芳香族聚酰胺和含热塑性弹性体的母料的种类以及配合比率。除此以外，进行与制造未拉伸膜N1时同样的操作，制造未拉伸膜N2～N11。另外，对于未拉伸膜N4，调整冷却辊的速度，同时提取平均厚度为110μm和180μm的膜。对于未拉伸膜N3、N6，调整冷却辊的速度，同时提取平均厚度为110μm的膜。

实施例1

一边以夹子抓持未拉伸膜N1的两端，一边以平板式同时双轴拉伸机进行双轴拉伸。拉伸条件是预热部的温度为125℃，拉伸部的温度为130℃，MD的拉伸应变速度为2400％/分钟，TD的拉伸应变速度为2760％/分钟，MD的拉伸倍率为3.0倍，TD的拉伸倍率为3.3倍。拉伸后连续地在双轴拉伸机的相同拉幅机内以270℃进行热固定，在膜的宽度方向施行5％的松弛处理，得到平均厚度25μm的双轴拉伸膜。

实施例2～12、比较例1～3

如表4所示，与实施例1相比，变更了拉伸倍率、拉伸温度、松弛的倍率。除此以外，与实施例1同样地制造半芳香族聚酰胺膜。

实施例13

对未拉伸膜N1通过平板式依次双轴拉伸机进行双轴拉伸。首先，将未拉伸膜通过辊加热、红外线加热等加热至125℃，在纵向以拉伸应变速度4000％/分钟进行2.5倍拉伸，得到纵拉伸膜。接下来连续地以横拉伸机的夹子抓持膜的宽度方向的两端，进行横拉伸。横拉伸的预热部的温度为130℃，拉伸部的温度为145℃，拉伸应变速度为2000％/分钟，TD的拉伸倍率为3.0倍。然后，在横拉伸机的相同拉幅机内，以270℃进行热固定，在膜的宽度方向施行5％的松弛处理，得到平均厚度25μm的双轴拉伸膜。

对于实施例1～13、比较例1～3，使用的未拉伸膜、拉伸条件、拉伸膜的评价结果示于表4。

[表4]

实施例1～13的半芳香族聚酰胺膜的耐热性高、耐弯曲性等耐变形性、拉伸性优异、厚度不均小。

实施例2、实施例5、实施例7的半芳香族聚酰胺膜分别与树脂组成相等的实施例3和4、实施例6、实施例8的半芳香族聚酰胺膜相比，拉伸倍率低。因此，热塑性弹性体的结构域的平均各向异性指数小，平均结构域间隔稍大，耐弯曲性稍微下降。

实施例7、8的半芳香族聚酰胺膜的热塑性弹性体的含量为本发明中规定的范围的最小界限值。因此，分别与只有使用的热塑性弹性体的含量与实施例7、8不同且其含量大于本发明中规定的范围的最小界限值的实施例2、4相比，平均结构域间隔稍大，耐弯曲性，尤其是热处理后的耐弯曲性的改良效果稍小。

实施例11的半芳香族聚酰胺膜的热塑性弹性体的含量为本发明中规定的范围的最大界限值。因此，与只有使用的热塑性弹性体的含量与实施例11不同且其含量小于本发明中规定的范围的最大界限值的实施例4、10相比，拉伸性低，膜的厚度不均稍大，且拉伸强度伸长率也稍低。

实施例12的半芳香族聚酰胺膜所使用的半芳香族聚酰胺的特性粘度小。因此，与只有使用的半芳香族聚酰胺的特性粘度不同的实施例4相比，拉伸性低，膜的厚度不均稍大，热处理后的耐弯曲性的改良效果也稍小。

比较例1的半芳香族聚酰胺膜所使用的热塑性弹性体的含量低于本发明中规定的范围。因此，耐弯曲性，尤其是热处理后的耐弯曲性差。

比较例2的半芳香族聚酰胺膜所使用的热塑性弹性体不具有官能团。因此，拉伸性低、膜的厚度不均显著增大。此外，平均短径、平均结构域间隔也大，耐弯曲性差。

比较例3的半芳香族聚酰胺膜所使用的热塑性弹性体的含量多于本发明中规定的范围。因此，拉伸性差，无法得到面倍率10倍的拉伸膜。

Claims

1.一种半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，含有：

半芳香族聚酰胺(A)98～90质量％，该半芳香族聚酰胺(A)包含以对苯二甲酸为主成分的二羧酸且包含以碳原子数为9的脂肪族二胺为主成分的二胺，和

具有官能团的热塑性弹性体(B)2～10质量％，

该半芳香族聚酰胺膜被拉伸。

2.如权利要求1所述的半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，具有官能团的热塑性弹性体(B)是用二羧酸和/或其衍生物改性的烯烃系的热塑性弹性体。

3.如权利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺膜，其特征在于，在热塑性弹性体(B)的结构域的平均短径为0.01～1.0μm、且膜的长边方向的截面的热塑性弹性体(B)的平均结构域间隔为0.1～1.5μm的状态下，热塑性弹性体(B)分散于膜中。