CN112888339B

CN112888339B - 耐热性优异的雄型成型粘扣带、其制造方法以及使用了其的汽车用内装材料的固定方法

Info

Publication number: CN112888339B
Application number: CN201980069679.0A
Authority: CN
Inventors: 小野悟; 古贺宣广; 长谷川敏明
Original assignee: Kuraray Fastening Co Ltd
Current assignee: Kuraray Fastening Co Ltd
Priority date: 2018-10-22
Filing date: 2019-10-21
Publication date: 2024-05-28
Anticipated expiration: 2039-10-21
Also published as: CN112888339A; JP7308859B2; JPWO2020085280A1; US20210337937A1; EP3871551A1; WO2020085280A1; US11425971B2; EP3871551A4

Abstract

本发明提供一种雄型成型粘扣带，其包含基板及从上述基板的表面立起的多个钩型钩合元件，上述雄型成型粘扣带满足下述条件(1)～(3)，(1)上述钩型钩合元件随着从根部至前端部而变细，而且在从上述根部至上述前端部的中途发生弯曲，上述前端部朝向靠近上述基板的方向；(2)多个钩型钩合元件在与上述钩状钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，上述钩状钩合元件的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反；(3)形成上述基板及上述钩型钩合元件的树脂是含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，且相对于上述半芳香族聚酰胺100质量％，含有2～20质量％的弹性体。

Description

耐热性优异的雄型成型粘扣带、其制造方法以及使用了其的汽车用内装材料的固定方法

技术领域

本发明涉及即使在高温条件下钩合力也不会降低、且即使进行反复钩合/剥离时钩合对象的雌型粘扣带的环状钩合元件断裂的情况也少、钩合力降低的情况也少、而且在其成型时钩型钩合元件断裂或在该钩合元件弯曲的部分产生裂纹等的情况也少的雄型成型粘扣带及其制造方法、以及发挥这样优异的性能的汽车用内装材料的固定方法。

背景技术

一直以来，作为在物体的表面安装对象物的方法之一，采用了下述方法：在物体和对象物中的任一者的表面固定具有钩型钩合元件的雄型粘扣带，同时在另一者的表面固定具有环型钩合元件的雌型粘扣带，然后将两个粘扣带的钩合元件面叠合，使两个钩合元件钩合，从而将对象物固定于物体的表面。

而且，在汽车的领域中，作为将顶棚用的内装材料安装于车体主体并进行固定的方法，也利用了雄型粘扣带和雌型粘扣带的组合。例如，在专利文献1中，作为用于通过粘扣带安装并固定汽车的顶棚用内装材料的雄型粘扣带，记载了由通常的聚烯烃类、聚酯类、尼龙类等热塑性树脂制造的雄型成型粘扣带。

然而，在由通常的热塑性树脂制成的雄型成型粘扣带的情况下，发生在设置的环境条件为高温时钩合力降低、在高温条件下长时间放置时钩合力进一步逐渐降低的问题。

此外，近年来，在汽车领域以外的例如高温防尘过滤器、高温配管的隔热材料等领域中，使用粘扣带对过滤器、隔热材料等进行固定的情况也在增加，作为用于这些用途的粘扣带，要求即使在高温条件下钩合力也不会降低、进而在高温条件下长时间使用钩合力也不会降低的粘扣带。

作为具有可充分耐受高温气体氛围下使用的耐热性的树脂，在专利文献2中介绍了以1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺作为二胺成分、以对苯二甲酸作为芳香族二羧酸成分而得到的半芳香族聚酰胺，在该公报中，作为该半芳香族聚酰胺树脂的用途，罗列了很多用途，其中记载了也可以用于扣件(fastener)。

然而，一般而言，扣件(fastener)在多数情况下指拉链(slide fastener)，基本上没有指粘扣带的情况，而且仅根据粘扣带这样的记载，不能直接想到本发明中作为对象的雄型成型粘扣带。

即，粘扣带存在雄型粘扣带和雌型粘扣带这两种，此外，雄型粘扣带大致分类成以下两种：在由编织物形成的基布的表面立起设置有由织入基布的单丝形成的钩状或蘑菇状的多个钩合元件的雄型布制粘扣带；以及在塑料基板上立起设置有由相同塑料形成的多个杆部并且该杆部的前端部成为蘑菇型、箭头型、钩型的形状的雄型成型粘扣带。此外，雄型成型粘扣带中存在通过挤出成型法得到的粘扣带、通过注塑成型法得到的粘扣带等各种雄型成型粘扣带。

在这些雄型粘扣带中，在上述雄型布制粘扣带的情况下，将成为钩型钩合元件的单丝织入织物基布，在各处将该单丝从基布面立起成环状，并切断环的一个腿而制成钩形状，或者使环的前端部熔融而制成蘑菇型等，但由于钩合元件由单丝形成，因此，对于织入的单丝、即钩合元件的粗细存在限制，具有难以得到高温条件下钩合力高的粘扣带的缺点。

另外发现，使用上述半芳香族聚酰胺树脂，通过上述挤出成型法制造雄型成型粘扣带的情况下，如果使用得到的雄型成型粘扣带反复进行钩合/剥离，则钩合对象的雌型粘扣带的环型钩合元件容易被切断，其结果，具有钩合力快速降低的问题，另外，还存在钩合元件的顶部由于反复的钩合/剥离而容易从钩合元件的轴被切断的问题，所述挤出成型法是通过将在表面具有截面为钩合元件形状的连续条的带状物从喷嘴挤出，然后对表面的连续条在与带状物的长度方向正交的方向上切入切缝，然后对带状物进行拉伸，扩大切缝，从而将连续条转变成雄型钩合元件的列的方法。

另外发现，使用上述半芳香族聚酰胺树脂，通过上述注塑成型法制造雄型成型粘扣带的情况下，将固化后的钩型钩合元件从模腔中抽出时，发生如下问题：钩型钩合元件在模腔内断裂；或者即使将其顺利地抽出，也会在钩型钩合元件的弯曲部产生裂纹，如果反复进行钩合/剥离，则钩合元件从该裂纹部断裂，所述注塑成型法是用熔融后的半芳香族聚酰胺树脂以片状覆盖表面具有多个钩合元件模具的模腔的金属辊的表面，同时也使熔融后的半芳香族聚酰胺树脂压入该模腔，然后在半芳香族聚酰胺树脂固化后，将半芳香族聚酰胺树脂的片从金属辊表面剥离，并且也将半芳香族聚酰胺树脂从该模腔中抽出的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2012/014667号小册子

专利文献2：日本特开2000-204239号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供由半芳香族聚酰胺树脂制的雄型成型粘扣带，其由耐热性优异的半芳香族聚酰胺树脂制成，各种雄型粘扣带中，该雄型成型粘扣带在特别是在高温条件下钩合力也不会降低，并且由于反复进行钩合/剥离而导致钩合对象的雌型粘扣带的环型钩合元件断裂从而使钩合力降低的情况少，另外，其成型时钩型钩合元件不会断裂或产生裂纹。

解决问题的方法

即，本发明提供一种雄型成型粘扣带，其包含基板及从上述基板的表面立起的多个钩型钩合元件，上述雄型成型粘扣带满足下述条件(1)～(3)，

(1)上述钩型钩合元件随着从根部至前端部而变细，而且在从上述根部至上述前端部的中途发生弯曲，上述前端部朝向靠近上述基板的方向；

(2)多个钩型钩合元件在与上述钩状钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，上述钩状钩合元件的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反；

(3)形成上述基板及上述钩型钩合元件的树脂是含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，且相对于上述半芳香族聚酰胺100质量％，含有2～20质量％的弹性体。

而且，在上述雄型成型粘扣带中，优选上述钩型钩合元件的顶部的截面形状是上述钩型钩合元件的宽度大于上述钩型钩合元件的厚度的形状，更优选与上述钩型钩合元件的顶部的下端部相比，上述钩型钩合元件的前端部的下端部以与上述钩型钩合元件的高度的2～8％相当的距离更靠近基板。

而且，进一步优选上述半芳香族聚酰胺树脂中所含的半芳香族聚酰胺是以1,9-壬二胺和对苯二甲酸为主成分而得到的聚酰胺，进一步更优选上述半芳香族聚酰胺树脂中所含的半芳香族聚酰胺是以1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺为二胺成分、以对苯二甲酸为二羧酸成分而得到的含末端氨基的半芳香族聚酰胺，上述弹性体是马来酸酐改性的聚烯烃类弹性体。特别优选上述半芳香族聚酰胺树脂含有炭黑。

另外，在上述雄型成型粘扣带中，进一步更优选在上述雄型成型粘扣带的基板的背面层叠有聚氨酯底漆。

此外，本发明提供一种雄型成型粘扣带的制造方法，该方法包括：

用熔融的下述条件(6)的树脂以片状覆盖在表面具有满足下述条件(4)及(5)的钩型钩合元件形状的多个空腔的金属辊的表面，同时也使上述熔融的树脂压入上述空腔，将上述压入的树脂固化后，将上述片状的树脂从上述金属辊的表面剥离，并且将上述固化后的树脂从上述空腔抽出，

(4)上述空腔随着从上述金属辊的表面至前端部而变细，而且在从上述金属辊的表面至上述前端部的中途向上述金属辊的圆周方向弯曲，上述前端部朝向靠近上述金属辊的表面的方向；

(5)在上述金属辊的表面，多个空腔在上述金属辊的圆周方向上排成列，上述列在上述金属辊的宽度方向上存在多列，上述空腔的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反；

(6)上述熔融的树脂是含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，且相对于上述半芳香族聚酰胺100质量％，含有2～20质量％的弹性体。

另外，本发明涉及一种汽车用内装材料的固定方法，该方法包括：

使用上述雄型成型粘扣带，将汽车内装材料固定于汽车的顶棚。

发明的效果

在本发明中，通过将雄型成型粘扣带的钩型钩合元件制成特定的形状，并且在用于成型的半芳香族聚酰胺树脂中混合特定的聚合物，从而在将钩型钩合元件从空腔中抽出时，钩型钩合元件基本上不会在空腔内断裂，而且在钩型钩合元件的弯曲部也不会产生裂纹。

对于钩状钩合元件的形状而言，特别优选钩型钩合元件的顶部的截面形状是钩型钩合元件的宽度大于钩型钩合元件的厚度的形状，即设为在基板面方向上薄的形状，另外，优选设为与钩型钩合元件的顶部的下端部相比，钩型钩合元件的前端部的下端部以与钩型钩合元件的高度的2～8％相当的距离更靠近基板的程度、即弯曲少的形状。在上述优选的方式的情况下，将钩型钩合元件从空腔抽出时，可以大幅消除钩型钩合元件在空腔内发生弯折、断裂，另外还可以大幅消除在钩型钩合元件的弯曲部产生裂纹。

目前，在通过注塑成型而得到的雄型成型粘扣带的情况下，为了提高钩合力，在多数情况下，将钩型钩合元件的形状设为钩型钩合元件的宽度小于钩型钩合元件的厚度的形状，另外，增大钩状钩合元件弯曲的程度，使钩状钩合元件的前端部大幅靠近基板面(例如参照日本特开2011-224323号公报)，但是，在成型树脂为半芳香族聚酰胺的情况下，对于这样的目前通常采用的钩型钩合元件而言，难以防止成型时钩型钩合元件的断裂、裂纹。

另外，在本发明中，通过在半芳香族聚酰胺中混合弹性体，从而得到含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，防止成型时钩型钩合元件的断裂、裂纹。特别是在弹性体为马来酸酐改性的聚烯烃类弹性体、并且半芳香族聚酰胺为以1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺为二胺成分、以对苯二甲酸为二羧酸成分而得到的含末端氨基的半芳香族聚酰胺的情况下，该效果变得显著。

此外，在半芳香族聚酰胺树脂中添加(混合)炭黑(半芳香族聚酰胺树脂含有炭黑)的情况下，具有调整半芳香族聚酰胺树脂的结晶固化速度的效果，其结果是，通过调整炭黑的添加量，可以使熔融的树脂进入空腔的各个角落，可以逼真地再现空腔的形状，得到期望的钩型钩合元件。而且，基本上不会发生因相对于半芳香族聚酰胺100质量％混合有2～20质量％的弹性体所导致的粘扣带在高温下的性能降低。

而且，本发明的雄型成型粘扣带是通过在具有多个空腔的金属辊表面流动熔融树脂并使其固化后从金属辊面剥离而进行制造的方法、所谓的注塑成型法而得到的雄型成型粘扣带，因此，与如上所述的通过挤出成型法得到的粘扣带相比，不易发生由于反复进行钩合/剥离而导致钩合对象的雌型粘扣带的环状钩合元件断裂并由此使钩合力降低、或者由于反复进行钩合/剥离而导致钩型钩合元件的头部容易从轴断裂的问题。

附图说明

图1是示意性地示出本发明的雄型成型粘扣带的一例的立体图。

图2是构成本发明的雄型成型粘扣带的钩型钩合元件的一例的侧视图。

图3是构成本发明的雄型成型粘扣带的钩型钩合元件的一例的立体图。

符号说明

1：基板

2：钩型钩合元件

H₀：钩型钩合元件的高度

H₁：钩型钩合元件的顶部的下端部的高度

H₂：钩型钩合元件的前端部的下端部的高度

A：钩合元件安装根部的宽度

B：钩合元件高度的2/3高度的位置的宽度

C：列方向上相邻的钩型钩合元件的间隔

W：钩型钩合元件的顶部的钩型钩合元件的宽度

T：钩型钩合元件的顶部的钩型钩合元件的厚度

具体实施方式

以下，基于附图对本发明详细地进行说明。

图1是示意性地示出本发明的雄型成型粘扣带的一例的立体图，从基板(1)的表面立起了多个、优选为大量(约90个～160个/cm²)的钩型钩合元件(2)。而且，如图1所示，多个钩型钩合元件在与该钩型钩合元件的弯曲方向(图1所示的面前的列的钩型钩合元件沿图1所示的Q的方向弯曲)相同的方向上排成列，钩型钩合元件的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位(在图1中以1列为单位)而相反(即，图1所示的Q的方向和图1所示的P的方向)。另外，钩型钩合元件如图2所示，随着从根部至前端部而变细，而且在从根部至前端部的中途发生弯曲，前端部朝向靠近基板的方向。

形成本发明的雄型成型粘扣带的树脂是半芳香族聚酰胺树脂。半芳香族聚酰胺树脂中的半芳香族聚酰胺通常由脂肪族二胺和芳香族二羧酸或其衍生物而得到。

作为具体的脂肪族二胺，可列举1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺。

其中，从耐热性和成型性的方面考虑，优选为1,9-壬二胺、或组合使用1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺。

在组合使用1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺作为脂肪族二胺的情况下，从耐热性和钩合力的方面考虑，优选二胺成分的80～100摩尔％由1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺构成，其摩尔比为前者∶后者＝40∶60～95∶5，

作为另一种成分的芳香族二羧酸，从耐热性和成型性、以及钩合力的方面考虑，优选为以对苯二甲酸为主体的芳香族二羧酸，其中，最优选二羧酸的全部量为对苯二甲酸。

使用的半芳香族聚酰胺的制造方法没有特别限制，作为聚酰胺的制造方法，可采用通常公知的任意制造方法。例如，可以通过以酰氯和二胺为原料的溶液聚合法或界面聚合法、或者通过以二羧酸和二胺为原料的熔融聚合法、固相聚合法、熔融挤出机聚合法等方法进行聚合。

对于本发明中使用的半芳香族聚酰胺而言，作为分子量的标准，从成型性的方面考虑，进而从得到的雄型成型粘扣带的性能方面考虑，优选在浓硫酸中以30℃测定的极限粘度[η]为0.7～1.5dl/g的范围。

另外，在本发明中，为了防止成型时从空腔抽出时钩型钩合元件断裂、防止在钩合元件特别是弯曲的位置产生裂纹，在这样的半芳香族聚酰胺中添加2～20质量％的弹性体。

需要说明的是，在本说明书中，“空腔”是指空洞或凹部，树脂在该“空腔”内进行成型。

作为添加的弹性体，是特别在常温附近具有橡胶这样的弹性、弯曲性、且在成型温度下软化而可以容易地成型的材料，具体而言，可列举苯乙烯类、氯乙烯类、烯烃类、氨基甲酸酯类、酯类、酰胺类的弹性体。

其中，在弹性体是聚烯烃类的弹性体、特别是马来酸酐改性的聚烯烃类弹性体、且半芳香族聚酰胺是以1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺为二胺成分、以对苯二甲酸为二羧酸成分而得到的含末端氨基的聚酰胺的情况下，末端氨基与来自于马来酸酐的官能团进行反应，半芳香族聚酰胺与弹性体的一体性提高，在将雄型成型粘扣带成型时，可以高度阻止发生相分离而使钩型钩合元件在从空腔抽出时断裂、或在中途产生裂纹。

需要说明的是，在本说明书中，在半芳香族聚酰胺与弹性体如此地进行反应的情况下，也将反应物中的来自半芳香族聚酰胺的部分视为半芳香族聚酰胺，将来自弹性体的部分视为弹性体。

相对于半芳香族聚酰胺100质量％，半芳香族聚酰胺中混合的弹性体的混合量需要为2～20质量％，在少于2质量％的情况下，不能表现出添加的效果，在超过20质量％的情况下，混合后的熔融树脂的粘度变得过高，难以压入空腔内。优选为4～16质量％的范围，更优选为5～14质量％，进一步优选为5～13质量％的范围，特别优选为5～10质量％的范围，最优选为7～10质量％的范围。

另外，当然，还可以混合半芳香族聚酰胺及弹性体以外的任意成分(例如后述的炭黑、半芳香族聚酰胺及弹性体以外的其它树脂、各种稳定剂、着色剂等)。相对于半芳香族聚酰胺树脂总体(“半芳香族聚酰胺”+“弹性体”+“其它任意成分”)的质量，半芳香族聚酰胺及弹性体这两种成分的总质量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为99.5质量％以上，可以为100质量％(仅半芳香族聚酰胺及弹性体这两种成分)，可以为100质量％以下，也可以为99.9％以下。

此外，从防止由紫外线导致的裂纹、破损方面考虑，并且从成型速度变快而可实现成本降低的方面考虑，进而从提高成型性的方面考虑，优选在这样的弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂中添加有炭黑。作为炭黑的添加量，相对于半芳香族聚酰胺和弹性体的总量100质量％，优选为0.1～0.5质量％的范围。

另外，通过在雄型成型粘扣带的基板的背面层叠作为与上述不同的树脂的聚氨酯底漆，本发明的包含半芳香族聚酰胺树脂的雄型成型粘扣带与包含相同成分的半芳香族聚酰胺树脂的被粘接体的利用粘接剂进行粘接的粘接性优异，从这方面考虑是优选的。特别优选层叠包含醚类的聚氨酯的底漆。

使用这样的弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂，制造本发明的雄型成型粘扣带。作为具体的方法，可利用下述方法：使该树脂的熔融物以片状在表面具有多个、优选为大量(约90个～160个/cm²)的钩合元件形状的空腔的金属辊的表面流动，同时也使该树脂的熔融物压入该空腔内，在固化后从金属辊面剥离，并且从空腔抽出，制造在表面具有多个、优选为大量(约105个～145个/cm²)的雄型钩合元件的树脂片。

更详细而言，通过将在外圆周上雕刻有钩型钩合元件的形状的厚度0.2～0.5mm的环状模具、未雕刻这样的形状的金属制环、在外圆周上雕刻有在与上述钩型钩合元件形状相反的方向上弯曲的钩型钩合元件的形状的厚度0.2～0.5mm的环状模具、未雕刻这样的形状的金属制环依次叠合，从而准备模具辊，所述模具辊在其外周表面具有多个、优选为大量(约105个～145个/cm²)的钩型钩合元件形状的空腔及在反方向上弯曲的钩型钩合元件的空腔。

需要说明的是，在上述说明中，对于将具有钩型钩合元件形状空腔的环状模具与朝向相反方向的钩型钩合元件形状的空腔的环状模具以1个为单位进行叠合的情况进行了说明，也可以以2个以上为单位进行叠合。

在这样的金属辊的表面，在该辊的圆周方向上弯曲的多个空腔在圆周方向上排成列，继而这样的列在金属辊宽度方向上存在多个列，空腔的弯曲方向以1列为单位或以多列为单位而相反。

此时，该空腔随着从金属辊的表面至前端部而变细，而且在从金属辊的表面至前端部的中途弯曲向金属辊的圆周方向，前端部朝向靠近金属辊的表面的方向，在成型树脂为半芳香族聚酰胺的情况下，在将雄型钩合元件从空腔抽出时，防止钩合元件断裂、或在弯曲的部分产生裂纹，在这方面是优选的。

作为在金属辊表面流动熔融的弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂并进行成型的具体方法，将上述弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂的熔融物挤出至该金属辊与存在于相对的位置的其它鼓辊的间隙并进行压制，从而在该空腔内填充弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂，并且在辊表面形成具有均匀厚度的片，在该模具辊旋转的期间，利用在辊内一直循环的制冷剂使空腔内的弹性体混合半芳香族聚酰胺树脂冷却固化，同时，利用以使得到的成型雄型粘扣带的基板成为均匀厚度的方式调整了间隙后的压送辊进行拉长，然后将冷却后的片从模具辊表面剥离，同时将钩型钩合元件从该空腔抽出。由此，得到了在表面具有多个、优选为大量(约105个～145个/cm²)钩型钩合元件的片状物。

这样得到的雄型成型粘扣带满足：

(1)上述钩型钩合元件随着从根部至前端部而变细，而且在从根部至前端部的中途发生弯曲，前端部朝向靠近基板的方向；

(2)多个钩型钩合元件在与钩型钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，而且弯曲的方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反。

需要说明的是，作为上述钩型钩合元件的前端部朝向靠近基板的方向的具体程度，优选与钩型钩合元件的顶部的下端部相比，钩型钩合元件的前端部的下端部以与钩型钩合元件的高度的2～8％相当的距离更靠近基板的程度。通过附带的附图对此进行说明，是指如图2所示的100×(H₁-H₂)/H₀＝2～8。需要说明的是，H₀是指从钩型钩合元件的基板起的高度，H₁是指钩型钩合元件的顶部的下端部从基板起的高度，H₂是指钩型钩合元件的前端部的下端部从基板起的高度。这些值是根据任意选择的10个钩型钩合元件的平均值计算出的值。

另外，在本发明中，如上所述，优选钩型钩合元件的顶部的截面形状是钩型钩合元件的宽度大于钩型钩合元件的厚度的形状。具体而言，利用附带的附图对此进行说明。图3放大示出了构成本发明的雄型成型粘扣带的钩型钩合元件的一例。图3所示的钩型钩合元件顶部的钩型钩合元件宽度(W)大于钩型钩合元件厚度(T)，即意味着W＞T，通过满足这一条件，如上所述，将雄型成型粘扣带成型时，可以防止从空腔抽出时钩型钩合元件断裂、或在钩合元件的弯曲部产生裂纹。这些值也与是上述同样地任意选择的10个钩型钩合元件的平均值。

在本发明中，作为优选的钩型钩合元件的大小，基于图2的形状，优选钩型钩合元件的高度(H₀)为1.0～2.0mm、安装根部的宽度(A)为0.7～1.3mm、从安装根起至钩合元件高度的2/3高度的位置的宽度(B)为0.15～0.4mm，而且钩状钩合元件从自安装根起至钩合元件高度的1/2～3/4的附近开始弯曲。

另外，作为图3所示的钩型钩合元件的顶部的钩型钩合元件宽度(W)，优选为0.2～0.4mm，钩型钩合元件的宽度可以从钩型钩合元件的安装根至前端部为止相同，或者也可以随着至前端部而变细。其中，在使用上述的环状模具的情况下，钩型钩合元件的宽度必然从钩型钩合元件的安装根至前端部基本相同。而且，作为钩型钩合元件的顶部的厚度(T)，优选为0.15～0.35mm、即小于上述W的值。

当然，构成本发明的雄型成型粘扣带的各个钩型钩合元件至前端部为止为一个，未在中途分成多个。

从柔软性和强度的方面考虑，优选成为这样的钩型钩合元件立起的基底的基板的厚度为0.1～0.3mm的范围。而且，作为存在于这样的基板上的钩型钩合元件的密度，优选为60～160个/cm²，特别优选为80～140个/cm²的范围。

而且，在本发明的雄型成型粘扣带中，这样的钩型钩合元件如图1所示，多个钩型钩合元件在与钩型钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，作为在列方向上相邻的钩型钩合元件彼此的间隔(C)，优选为1.2～2.2mm，即钩型钩合元件在列长度1.2～2.2mm上以1个的比例存在。更优选为在1.3～1.8mm上为1个的比例。此外，作为相邻的钩合元件列的间隔，优选为0.4～1.0mm的范围，即在0.4～1.0mm的宽度的基板上存在一列钩型钩合元件。更优选在0.5～0.8mm的宽度存在一列钩状钩合元件。

本发明的雄型成型粘扣带在高温下的钩合性能优异，因此，适于汽车的内装材料的固定、特别是顶棚材料的固定、机舱内的固定。另外，除此以外，也适于焚烧炉中的过滤器固定、高温流体用配管的隔热材料的固定、高温条件下使用的器具的固定、同样在高温操作现场所使用的衣服、手套、头盔、鞋等。

实施例

以下，通过实施例对本发明详细地进行说明。在实施例中，雄型成型粘扣带的钩合力(常温下的钩合力)按照JIS L3416:2000的方法进行，另外，在高温下的钩合力以120℃进行测定，按照JIS L3416:2000的方法进行，并且作为成为钩合的对象的环状钩合元件，均使用聚苯硫醚制织造粘扣带[可乐丽粘贴扣带株式会社制“MAGICTAPE”(注册商标)B48000.00]进行了测定。

另外，在高温下放置后的钩合力的测定中，将雄型成型粘扣带在120℃的温度条件下放置1个月，其结束时刻的钩合力使用上述聚苯硫醚制织造粘扣带[可乐丽粘贴扣带株式会社制“MAGICTAPE”(注册商标)B48000.00]作为钩合对象的环状钩合元件在常温下进行了测定。

另外，在拉伸剪切强度(常温下的粘接力)的测定中，准备2片宽度25mm、长度100mm的试样粘扣带。试样粘扣带均以在制造时的长度方向(MD)上对齐的钩合元件的排列使用。将2片粘扣带以50mm的长度叠合，使2kg的辊往复2次而钩合，作为拉伸剪切强度测定试样。

将钩合后的2片粘扣带安装于拉伸试验机(株式会社岛津制作所制AutographAGS-100B)的夹头，以速度300mm/min进行操作，测定至分离为止的最大拉伸剪切负载。由此计算出平均每单位面积的拉伸剪切强度。

进一步，在高温下放置后的拉伸剪切强度(粘接力)的测定中，在120℃的温度条件下将雄型成型粘扣带放置一个月，其结束时刻的拉伸剪切强度可以使用上述聚苯硫醚制织造粘扣带[可乐丽粘贴扣带株式会社制“MAGICTAPE”(注册商标)B48000.00]作为钩合对象的环状钩合元件在常温下进行测定。

然后，使用显微镜放大钩合元件面，对钩状钩合元件是否断裂、是否有裂纹、以及钩合对象的环粘扣带环状钩合元件是否断裂进行了观察。

(实施例1)

[成型用树脂的准备]

作为半芳香族聚酰胺，使用二胺成分的50摩尔％为1,9-壬二胺、且50摩尔％为2-甲基-1,8-辛二胺的混合二胺，作为芳香族二羧酸成分，使用对苯二甲酸，使用得到的含末端氨基的半芳香族聚酰胺(株式会社可乐丽制“GENESTER”(注册商标)、[η]＝1.20dl/g)，相对于上述半芳香族聚酰胺100质量％，以10质量％的比例添加作为弹性体的马来酸酐改性聚烯烃类弹性体(三井化学制“TAFMER”(注册商标))，进一步相对于上述半芳香族聚酰胺和上述弹性体的总量100质量％添加炭黑粉末0.2质量％，进行混合并颗粒化。

[成型用模具的准备]

作为模具，将在外圆周上雕刻有钩型钩合元件的形状的厚度0.30mm且直径212mm的环状模具、未雕刻这样的形状的外圆周面平坦的厚度0.30mm且直径212mm的金属制环、在外圆周上雕刻有朝向与上述钩型钩合元件形状相反方向的钩型钩合元件形状的厚度0.30mm且直径212mm的环状模具、未雕刻这样的形状的外圆周面平坦的厚度0.30mm且直径212mm的金属制环依次叠合，从而准备了在其外周表面具有大量(约105个～115个/cm²)钩型钩合元件形状的空腔及朝向反方向的钩型钩合元件形状的空腔且宽度120mm的模具辊。

[雄型成型粘扣带的制造]

将在上述的半芳香族聚酰胺中添加了弹性体及炭黑而得到的树脂颗粒的熔融物(温度：310℃)挤出至上述的模具辊与存在于相对的位置的其它鼓辊的间隙，并进行压制，由此，使该树脂填充于该空腔内，并且在辊表面形成具有均匀厚度的片，利用在模具辊旋转期间一直循环的水将空腔内的树脂冷却后，利用以基板厚度成为0.20mm的方式调整了间隙后的压送辊进行拉长，并且冷却固化，将得到的片从模具辊表面剥离，制造了雄型成型粘扣带。

[得到的雄型成型粘扣带的形状及性能]

得到的雄型成型粘扣带具有大量(约105个～115个/cm²)如图1所示的形状、即随着从根部至前端部变细且从中途弯曲、前端部朝向靠近基板的方向的钩型钩合元件，另外，多个钩型钩合元件在与钩状钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，而且具有弯曲的方向以1列为单位呈相反方向的形状。

而且，雄型钩合元件的形状是如图2所示的形状，其高度(H₀)从基板面起为1.25mm，相对于钩型钩合元件的顶部的下端部的高度(H₁)，钩型钩合元件的前端部的下端部的高度(H₂)仅以与钩型钩合元件的高度(H₀)的5％相当的距离更靠近基板。

而且，顶部的钩型钩合元件宽度(W)为0.30mm，顶部的钩型钩合元件厚度(T)为0.23mm，钩合元件安装根部的宽度(A)为0.98mm，钩合元件高度的2/3高度的位置的宽度(B)为0.27mm，钩型钩合元件从自安装根起钩合元件高度的2/3高度附近开始弯曲，钩型钩合元件的密度为110个/cm²，基板的厚度为0.20mm，在列方向上相邻的钩型钩合元件的间隔(C)为1.47mm，相邻的钩合元件列的间隔为0.60mm。

用显微镜对该雄型成型粘扣带的钩型钩合元件面进行了观察，但完全不能观察到钩型钩合元件发生了断裂、产生了裂纹，关于钩合力，如表1所示，在常温及120℃的高温条件下均非常良好。另外，在120℃的温度条件下放置1个后的钩合力也完全没有问题。此外，在常温下反复进行了1000次钩合/剥离，钩合对象的雌型粘扣带的环型钩合元件也基本上未断裂。

(实施例2～3及比较例1～2)

在上述实施例1中，将弹性体的混合量变更为5质量％(实施例2)、15质量％(实施例3)、1质量％(比较例1)、22质量％(比较例2)，除此以外，与上述实施例1同样地制造了雄型成型粘扣带。

需要说明的是，关于比较例1，从金属辊表面剥离时，在粘扣带片产生裂纹，无法得到连续的片。另外，关于比较例2，熔融粘度过高，熔融树脂无法以片状在金属辊表面流动，而且不能将树脂压入空腔内，无法得到粘扣带片。

对于得到的实施例2～3的雄型成型粘扣带而言，关于钩合元件的尺寸、形状等，与上述实施例1相同。其中，虽然是少量，但在实施例2的雄型成型粘扣带观察到钩型钩合元件的前端部断裂，推测是在从空腔抽出时被切断。

另外，关于实施例3，观察到少量未伸展至钩型钩合元件的前端部，推测这是由于树脂未到达空腔的前端部而产生的。

关于钩合力，如下述表1所示，在常温及120℃的温度条件下，实施例2及实施例3虽然与实施例1相比稍差，但具有基本上相匹敌的优异的值。另外，对于在高温下长时间放置后的钩合力而言，也具有与实施例1同样优异的性能。此外，对反复进行了1000次钩合/剥离的情况下的钩合对象的环粘扣带的环状钩合元件的状况进行了观察，与实施例1同样地基本上没有断裂。

(实施例4)

在上述实施例1中，将弹性体更换为苯乙烯类弹性体(株式会社可乐丽制“SEPTON”(注册商标)1020)，除此以外，通过相同的方法制造了雄型成型粘扣带。

得到的雄型成型粘扣带在尺寸、形状方面与实施例1基本上没有不同，但在各处均观察到从钩合元件的中间部发生了断裂。关于进一步在高温下长时间放置后的钩合力，虽然与实施例1相比差很多，但并非不能作为耐热性的粘扣带来使用。

此外，在常温下的钩合力及120℃下的钩合力的方面，与实施例1相比也差很多。关于进一步在高温下长时间放置后的钩合力，也与实施例1相比差很多，但并非不能作为耐热性的粘扣带来使用。需要说明的是，与实施例1同样，也基本上未观察到反复进行了1000次钩合/剥离后钩合对象的环粘扣带的环状钩合元件断裂的状况。

[表1]

(实施例5)

在上述实施例1中得到的雄型成型粘扣带的背面的纵横25mm的区域涂布DIC公司制的聚醚类聚氨酯水性底漆(HYDRAN WLS-201)，并在得到的材料彼此之间涂布ALTECO公司制的粘接剂氰基丙烯酸酯单体(W200X)，将2片粘扣带以25mm的长度叠合，用2kg负载按压10秒钟，然后熟化24小时后，按照上述的拉伸剪切强度(常温下的粘接力)的测定方法，使用拉伸试验机以50mm/min的速度测定了拉伸剪切强度，结果是得到了粘接强度为140N/cm²这样的强的粘接力。

(实施例6)

另外，未在上述实施例1中得到的雄型成型粘扣带的背面涂布DIC公司制的聚醚类聚氨酯水性底漆(HYDRAN WLS-201)，而仅贴合了ALTECO公司制的粘接剂，将得到的材料与实施例5同样地测定了拉伸剪切强度(常温下的粘接力)，结果是粘接强度为96N/cm²，与涂布了底漆的情况相比，虽然性能降低，但是为可以使用而没有问题的水平。

(比较例3)

[雄型成型粘扣带的原材料变更]

将上述实施例1的雄型成型粘扣带的原材料从半芳香族聚酰胺变更为尼龙6，除此以外，在同样的制造条件下得到了雄型成型粘扣带，在其背面的纵横25mm的区域涂布DIC公司制的聚醚类聚氨酯水性底漆(HYDRAN WLS-201)，在得到的材料彼此之间进一步涂布ALTECO公司制的粘接剂氰基丙烯酸酯单体(W200X)，与实施例5同样地测定了拉伸剪切强度(常温下的粘接力)，结果是粘接强度为58N/cm²，与实施例5相比差很多，不是可以使用的水平。

(比较例4)

未在与上述比较例3相同的雄型成型粘扣带的背面涂布DIC公司制的聚醚类聚氨酯水性底漆(HYDRAN WLS-201)，而仅贴合了ALTECO公司制的粘接剂，对得到的材料与比较例3同样地测定了拉伸剪切强度(常温下的粘接力)，结果是粘接强度为76N/cm²，虽然与涂布了底漆的情况相比性能提高，但与实施例5、6相比差很多，不是可以使用的水平。

[表2]

/>

Claims

1.一种雄型成型粘扣带，其包含基板及从所述基板的表面立起的多个钩型钩合元件、且是通过注塑成型法而得到的，所述雄型成型粘扣带满足下述条件(1)~(3)：

(1)所述钩型钩合元件随着从根部至前端部而变细，而且在从所述根部至所述前端部的中途发生弯曲，所述前端部朝向靠近所述基板的方向；

(2)多个钩型钩合元件在与所述钩型钩合元件的弯曲方向相同的方向上排成列，所述钩型钩合元件的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反；

(3)形成所述基板及所述钩型钩合元件的树脂是含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，且相对于所述半芳香族聚酰胺100质量%，含有2~20质量%的弹性体，

与所述钩型钩合元件的顶部的下端部相比，所述钩型钩合元件的前端部的下端部以与所述钩型钩合元件的高度的2~8%相当的距离更靠近基板。

2.根据权利要求1所述的雄型成型粘扣带，其中，

所述半芳香族聚酰胺树脂中所含的半芳香族聚酰胺是以1,9-壬二胺和对苯二甲酸为主成分而得到的聚酰胺。

3.根据权利要求1所述的雄型成型粘扣带，其中，

所述半芳香族聚酰胺树脂中所含的半芳香族聚酰胺是以1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺为二胺成分、以对苯二甲酸为二羧酸成分而得到的含末端氨基的半芳香族聚酰胺，所述弹性体是马来酸酐改性的聚烯烃类弹性体。

4.根据权利要求1所述的雄型成型粘扣带，其中，

所述钩型钩合元件的顶部的截面形状是所述钩型钩合元件的宽度大于所述钩型钩合元件的厚度的形状。

5.根据权利要求4所述的雄型成型粘扣带，其中，

6.根据权利要求4所述的雄型成型粘扣带，其中，

7.根据权利要求1~6中任一项所述的雄型成型粘扣带，其中，

所述半芳香族聚酰胺树脂含有炭黑。

8.根据权利要求1~6中任一项所述的雄型成型粘扣带，其中，

在所述雄型成型粘扣带的基板的背面层叠有聚氨酯底漆。

9.根据权利要求7所述的雄型成型粘扣带，其中，

在所述雄型成型粘扣带的基板的背面层叠有聚氨酯底漆。

10.一种雄型成型粘扣带的制造方法，该方法包括：

用熔融的下述条件(6)的树脂以片状覆盖在表面具有满足下述条件(4)及(5)的钩型钩合元件形状的多个空腔的金属辊的表面，同时也使上述熔融的树脂压入所述空腔，将上述压入的树脂固化后，将上述片状的树脂从所述金属辊的表面剥离，并且将上述固化后的树脂从所述空腔抽出；以及

与所述钩型钩合元件的顶部的下端部相比，所述钩型钩合元件的前端部的下端部以与所述钩型钩合元件的高度的2~8%相当的距离更靠近基板，

(4)所述空腔随着从所述金属辊的表面至前端部而变细，而且在从所述金属辊的表面至所述前端部的中途向所述金属辊的圆周方向弯曲，所述前端部朝向靠近所述金属辊的表面的方向，

(5)在所述金属辊的表面，多个空腔在所述金属辊的圆周方向上排成列，所述列在所述金属辊的宽度方向上存在多列，所述空腔的弯曲方向以相邻的1列为单位或以相邻的多列为单位而相反，

(6)所述熔融的树脂是含有半芳香族聚酰胺和弹性体的半芳香族聚酰胺树脂，且相对于所述半芳香族聚酰胺100质量%，含有2~20质量%的弹性体。

11.一种汽车用内装材料的固定方法，该方法包括：

使用权利要求1~9中任一项所述的雄型成型粘扣带将汽车内装材料固定于汽车的顶棚。