CN104479436A - 可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用 - Google Patents

可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用 Download PDF

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CN104479436A CN201410709409.0A CN201410709409A CN104479436A CN 104479436 A CN104479436 A CN 104479436A CN 201410709409 A CN201410709409 A CN 201410709409A CN 104479436 A CN104479436 A CN 104479436A
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Abstract

本发明提供了一种可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用。该可剥胶涂层组合物,按重量份计,该可剥胶涂层组合物包括:80~120份的丙烯酸酯类低聚物、8~20份的稀释性单体、0.1~1.5份的剥离力改性剂、2~12份的引发剂及30~50份的有机溶剂。该可剥胶涂层组合物透明性较高,成膜后的透光率较高、雾度较低。同时,该可剥胶涂层组合物固化后形成的涂层具有较高的耐高温性能和较高的可剥离性能。耐高温性能能够使涂层在功能型硬化层表面有较好的贴服性,气泡和翘曲问题能够得到有效改善。而可剥离性能又能够减少涂层剥离时造成的胶层残留的问题。

Description

可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及ITO-膜制造领域,具体而言,涉及一种可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用。
背景技术
目前,触摸屏技术在手机、笔记本电脑、平板电脑等领域等得到了广泛的应用,其中透射式电容、OGS(One Glass Solution,单片式触控面板)、in-cell、on-cell是目前的主流技术。随着触摸屏的大尺寸化及薄化趋势越演越烈,使得OGS技术更多地压缩了透射式电容技术的市场份额。而触摸屏技术中最关键的核心技术是在其整个组件中使用了ITO-膜。ITO-膜产品不仅在触摸屏上得到使用,其还更广泛应用于其它柔性显示设备,如电纸书、OLED等。另一方面,该产品还可以应用于太阳能电池板、太阳能控制膜(汽车窗膜、建筑玻璃膜等)等。而ITO-Film一般在其背面光学PET基材上涂布一种功能型硬化涂层,其在溅射ITO金属氧化物层前或溅射后,一般需要对功能型硬化涂层进行保护。目前主流技术是在功能型硬化涂层表面贴覆一层超低粘PET保护膜。然而,这不仅会增加工序,在贴覆超低粘PET保护膜的过程中,还容易产生气泡或污染。另外,PET保护膜在功能型硬化涂层表面容易出现收缩翘曲,从而对下道工序造成不良影响。
为了解决上述PET保护膜存在的问题,市面上也可见到一些可剥蓝胶。但这种可剥蓝胶通常只限应用于触摸屏中的透明导电玻璃、薄膜的ITO镀膜上,起到绝缘、防潮和保护。由于其组成中含有色粉和无机粉体,成膜后透明度比较低,雾度比较高,无法满足溅射用多功能型硬化涂层的保护膜的要求。
此外,也有一些可剥胶涂层的相关报道:
申请号为201310444585.1的中国专利公开了一种热固化型可剥胶,其主体树脂为氯醋树脂,且含有色粉。然而,这种热固化型可剥胶虽然实现了可剥离性,但其透光率比较差、雾度高、胶层之间不防粘连,无法满足溅射用多功能型硬化涂层的保护的要求。
申请号为201310240698.X的中国专利公布了一种制成加工用可剥胶及其制备方法,其主体树脂为硅橡胶或乙丙橡胶,采用热固化成膜。然而,其虽然实现了耐高温性和可剥离性,但同样未考虑成膜透明性和低雾度,无法适用于多功能型硬化涂层的保护等要求。
申请号为201010184900.8的中国专利公开了一种弹性可剥胶及其进行电镀局部保护的方法,其主体树脂为苯乙烯了弹性体,采用热固化成膜,虽然实现了可剥离性和可循环使用性,但其不耐高温、且未涉及到光透过性及低雾度、高拉伸强度等问题。
在此基础上,有必要提供一种可剥胶组合物,以解决现有的可剥胶涂层透光率低、雾度高而不适于作为ITO-膜制作中多功能型硬化涂层保护层的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用,以解决现有技术中可剥胶涂层透光率低、雾度高而不适于作为ITO-膜制作中多功能型硬化涂层保护层的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种可剥胶涂层组合物,按重量份计,该可剥胶涂层组合物包括:80~120份的丙烯酸酯类低聚物、8~20份的稀释性单体、0.1~1.5份的剥离力改性剂、2~12份的引发剂及30~50份的有机溶剂。
进一步地,丙烯酸酯类低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物及聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种;优选地,丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
进一步地,稀释性单体为丙烯酸酯单体。
进一步地,稀释性单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯及三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯中的一种或多种;优选地,稀释性单体选自乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯及三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种。
进一步地,剥离力改性剂选自第一蜡类助剂、硅氧烷类助剂、甲基纤维素、金属硬脂酸盐类助剂、醇类助剂及含氟助剂中的一种或多种;优选地,剥离力改性剂选自聚乙烯蜡、四氟乙烯蜡浆、聚二甲基硅氧烷、甲基纤维素及聚乙烯醇中的一种或多种;更优选地,剥离力改性剂选自甲基纤维素、聚乙烯蜡及四氟乙烯蜡浆中的一种或多种。
进一步地,按重量份计,可剥胶涂层组合物还包括0.5~3份的防粘连剂,防粘连剂选自无机氧化物颗粒或第二蜡类助剂。
进一步地,无机氧化物颗粒选自气相二氧化硅或纳米氧化锌;第二蜡类助剂为聚乙烯蜡。
进一步地,按重量份计,可剥胶涂层组合物还包括0.5~1.5份的流平剂,流平剂选自丙烯酸类流平剂和/或有机硅类流平剂。
进一步地,引发剂为光引发剂,光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮及2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦中的一种或多种;优选地,光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮和/或2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦。
进一步地,有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、甲基异丁酮、异佛尔酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚及二丙二醇甲醚中的一种或多种;优选地,有机溶剂选自异丙醇、乙酸乙酯及丙二醇甲醚中的一种或多种。
根据本发明的另一方面,提供了一种可剥胶涂层,其由上述可剥胶涂层组合物固化而成。
根据本发明的另一方面,提供了一种权利要求可剥胶涂层的制备方法,其包括以下步骤:S1,配置可剥胶涂层组合物;S2,将可剥胶涂层组合物进行涂覆、固化,得到可剥胶涂层。
进一步地,上述步骤S2包括:S21,将可剥胶涂层组合物进行涂覆,得到待固化层;S22,将待固化层在80~110℃温度下保持80~100s,得到预固化层;S23,将预固化层在光照强度480~550mJ/cm2的紫外线下照射0.5~3min,得到可剥胶涂层。
根据本发明的方面,提供了一种可剥胶涂层在作为ITO膜功能型硬化涂层的保护层方面的应用。
本发明提供了一种可剥胶涂层组合物、可剥胶涂层、可剥胶涂层的制备方法及应用。本发明所提供的可剥胶涂层组合物,其含有特定组分且和组分具有特定用量范围。该组合物透明性较高,成膜后的透光率较高、雾度较低。同时,该可剥胶涂层组合物固化后形成的涂层具有较高的耐高温性能和较高的可剥离性能。耐高温性能能够使涂层在功能型硬化层表面有较好的贴服性,气泡和翘曲问题能够得到有效改善。而可剥离性能又能够减少涂层剥离时造成的胶层残留的问题。总而言之,本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物,其固化膜具有较高的透光率、较低的雾度、较高的耐高温性能和较好的可剥离性,更适宜作为ITO-膜背面的功能型硬化涂层保护层。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所介绍的,现有技术中的可剥胶涂层往往因透光率低、雾度高而不适于作为ITO-膜制作中多功能型硬化涂层保护层的问题。为了解决这一问题,本发明提供了一种可剥胶涂层组合物,按重量份计,该可剥胶涂层组合物包括:80~120份的丙烯酸酯类低聚物、8~20份的稀释性单体、0.1~1.5份的剥离力改性剂、2~12份的引发剂及30~50份的有机溶剂。
综合现有技术中存在的问题,本发明大胆而又富有想象力地提出了一种新的保护膜思路。即直接在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面直接涂布一层透明胶水,并进行固化成膜。本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物,其透明性较高,成膜后的透光率较高、雾度较低。同时,该可剥胶涂层组合物固化后形成的涂层具有较高的耐高温性能和较高的可剥离性能。耐高温性能能够使涂层在功能型硬化层表面有较好的贴服性,气泡和翘曲问题能够得到有效改善。而可剥离性能又能够减少涂层剥离时造成的胶层残留的问题。总而言之,本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物,其固化膜具有较高的透光率、较低的雾度、较高的耐高温性能和较好的可剥离性,更适宜作为ITO-膜背面的功能型硬化涂层保护层。
本发明所提供的上述的可剥胶涂层组合物,其采用的丙烯酸酯类低聚物可以是本领域所惯用的丙烯酸酯类低聚物。在一种优选的实施方式中,上述丙烯酸酯类低聚物包括但不限于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物及聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种。上述几种丙烯酸酯类低聚物固化所形成的涂层具有较高的透光率和耐高温性能。更优选地,上述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物固化膜具有更优异的透光率和耐高温性能。
本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物中,采用的稀释性单体采用本领域常用的稀释性单体即可。在一种优选的实施方式中,上述稀释性单体为丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体可以是三官能度以下的低官能度丙烯酸酯单体和/或三官能度及三官能度以上的多官能度
优选地,上述稀释性单体包括但不限于季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯及三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯中的一种或多种。这些丙烯酸酯类单体作为稀释单体,有利于进一步提高组合物固化膜的耐高温性能和透明度。更优选地,上述稀释性单体选自乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯及三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种。
本发明所提供的上述剥离改性剂采用本领域惯用的剥离改性剂即可。在一种优选地实施方式中,上述可剥胶涂层组合物中,采用的剥离力改性剂包括但不限于第一蜡类助剂、硅氧烷类助剂、金属硬脂酸盐类助剂、醇类助剂及含氟助剂中的一种或多种。相较于其他类型的剥离改性剂而言,蜡类助剂、硅氧烷类助剂、甲基纤维素、金属硬脂酸盐类助剂、醇类助剂及含氟助剂能够更有效改善上述组合物固化膜的可剥离性能。优选地,上述剥离力改性剂选自聚乙烯蜡、四氟乙烯蜡浆、聚二甲基硅氧烷、甲基纤维素及聚乙烯醇中的一种或多种。采用上述几种剥离力改性剂,能够进一步提高组合物固化层的可剥离性。更优选地,剥离力改性剂选自甲基纤维素、聚乙烯蜡及四氟乙烯蜡浆中的一种或多种。
本发明所提供的上述组合物中,只要含有上述重量份范围的丙烯酸酯类低聚物、稀释性单体、剥离力改性剂、引发剂和有机溶剂,所形成的固化膜即具有较高的耐高温型、透光率和可剥离性能。在一种优选的实施方式中,上述可剥胶涂层组合物按重量份计,还包括0.5~3份的防粘连剂。在可剥胶涂层组合物中加入防粘连剂,能够进一步提高固化膜的可剥离性能。除此之外,加入防粘连剂还能够使形成的可剥胶涂层之间具有较高的防粘连性能。优选地,防粘连剂选自无机氧化物颗粒或第二蜡类助剂。其中,无机氧化物颗粒可以是纳米二氧化硅浆料。
根据本发明上述的教导,本领域技术人员可以选择具体的防粘连剂。在一种优选的实施方式中,上述无机氧化物颗粒选自气相二氧化硅或纳米氧化锌;第二蜡类助剂为聚乙烯蜡。这几种材料作为防粘连剂,具有较好的防粘连效果。同时,其来源广、成本低,更适合大规模应用。优选地,上述无机氧化颗粒的粒径为50~500nm。
本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物,只要含有上述几种组分,所形成的固化膜既具有较高的综合性能。在一种优选的实施方式中,按重量份计,上述可剥胶涂层组合物还包括0.5~1.5份的流平剂。在组合物中加入流平剂,能够进一步改善组合物的成膜性能,使其在固化成膜的过程中具有较高的流平性能。从而能够进一步减少固化膜的泡沫和不平整性能,提高固化膜的整体质量。具体的流平剂采用本领域常用的类型即可。优选地,上述流平剂包括但不限于丙烯酸类流平剂和/或有机硅类流平剂。具体地,流平剂包括但不限于BYK-103、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-378、BYK-394、BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-UV3510、BYK-306、9137、tego Glide400、tego Glide100、tego Glide405、tego Glide406、tego Glide450及tego Flow370中的一种或多种。
本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物中,本领域技术人员可以选择其采用的具体引发剂的种类。在一种优选的实施方式中,上述引发剂为光引发剂。采用光引发剂能够提高组合物的固化效率,从而提高ITO-膜的生产效率。优选地,光引发剂包括但不限于1-羟基环己基苯基甲酮(184,天津天骄化工有限制造公司)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173,天津久日化学股份有限公司.)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907,天津久日化学股份有限公司)、安息香双甲醚(651,天津久日化学股份有限公司)、二甲苯酮(BP,双键化工股份有限公司)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX,双键化工股份有限公司)及2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO,双键化工股份有限公司)中的一种或多种。这几种光引发剂均具有较高的引发效率。更优选地,光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮和/或2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦。
本发明所提供的上述可剥胶涂层组合物中,采用的有机溶剂只要对上述组分具有较好的溶解性能即可。在一种优选的实施方式中,上述有机溶剂包括但不限于乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、甲基异丁酮、异佛尔酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚及二丙二醇甲醚中的一种或多种。这些有机溶剂对丙烯酸酯类低聚物均具有较好的溶解性能。同时,这些溶剂来源广、较为易得,作为组合物溶剂能够降低生产成本。更优选地,有机溶剂选自异丙醇、乙酸乙酯及丙二醇甲醚中的一种或多种。
另外,本发明还提供了一种可剥胶涂层,其是由上述可剥胶涂层组合物固化而成。
采用本发明上述的可剥胶涂层组合物固化所形成的可剥胶涂层,其柔软而有韧性,可耐150~200℃的高温环境。且其成膜透明、光透光率高、雾度低。同时,胶层拉伸强度大、韧性好,对ITO-Film背面的功能型硬化涂层表面贴服性好,不易起翘,用胶带粘起时剥离力非常小,具有较高的可剥离性。此外,可剥胶涂层之间具有较好的防粘连效果。
根据本发明的另一方面,还提供了一种可剥胶涂层的制备方法,其包括以下步骤:S1,配置可剥胶涂层组合物;S2,将可剥胶涂层组合物进行涂覆、固化,得到可剥胶涂层。
采用本发明所提供的可剥胶涂层组合物制备可剥胶涂层时,直接将其涂覆、固化成型即可。该方法工艺简单,操作成本较低。
根据本发明上述的教导,本领域技术人员可以选择具体的固化工艺。在一种优选的实施方式中,上述步骤S2包括:S21,将可剥胶涂层组合物进行涂覆,得到待固化层;S22,将待固化层在80~110℃温度下保持80~100s,得到预固化层;S23,将预固化层在光照强度480~550mJ/cm2的紫外线下照射0.5~3min,得到可剥胶涂层。
根据本发明的又一方面,进一步提供了一种可剥胶涂层在作为ITO膜功能型硬化涂层的保护层方面的应用。
本发明所提供的可剥胶涂层,作为ITO膜功能型硬化涂层的保护层时,只需直接在功能型硬化涂层表面涂布可剥胶涂层组合物,然后经固化成膜即可。这就节省了现有工艺中使用的PET基材和PET离型膜的成本,同时又简化了一道工序。而且,该涂层柔软而有韧性,可耐150~200℃的高温环境。且其成膜透明、光透光率高、雾度低。同时,胶层拉伸强度大、韧性好,对ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面贴服性好,不易起翘,用胶带粘起时剥离力非常小,具有较高的可剥离性。此外,可剥胶涂层之间具有较好的防粘连效果。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述,这些实施例不能理解为限制本发明所要求保护的范围。
实施例1
(1)在500ml遮光桶中投入100g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6148J-75(长兴化学有限公司制造)、16g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和40g异丙醇,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.4g流平剂BYK378(BYK制造)、0.5g流平剂9137(双键化工股份有限公司制造)、0.6g剥离力改性剂甲基纤维素(国药)、2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)和5g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例2
(1)在500ml遮光桶中投入70g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6148J-75(长兴化学有限公司制造)、30g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、13g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司制造)和40g异丙醇,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.4g流平剂BYK-UV3505(BYK制造)、0.5g流平剂9137(双键化工股份有限公司制造)、0.6g剥离力改性剂甲基纤维素(国药)、2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)、3g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)和2g光引发剂TPO(双键化工股份有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例3
(1)在500ml遮光桶中投入80g脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯Doublemer5404(双键化工股份有限公司制造)、20g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、18g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和40g乙酸乙酯,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.4g BYK378(BYK制造)、0.5g 9137(双键化工股份有限公司制造)、0.7g四氟乙烯蜡浆(BYK制造)、2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)、5g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例4
(1)在500ml遮光桶中投入90g脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯Doublemer5404(双键化工股份有限公司制造)、10g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、11g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和40g乙酸乙酯,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.4g BYK378(BYK制造)、0.5g BYK-UV3505(BYK制造)、0.7g四氟乙烯蜡浆(BYK制造)、2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)、5g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的耐高温UV固化型可剥胶涂层。
实施例5
(1)在500ml遮光桶中投入100g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6148J-75(长兴化学有限公司)、16g季戊四醇四丙烯酸酯EM235-1.(长兴化学有限公司)和40g异丙醇,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.4g流平剂BYK378(BYK制造)、0.5g流平剂9137(双键化工股份有限公司)、0.6g剥离力改性剂聚二甲基硅氧烷(阿法埃莎(中国)化学有限公司)、2g防粘连剂纳米氧化锌和5g光引发剂184(天津天骄化工有限公司)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例6
(1)在500ml遮光桶中投入90g脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯Doublemer5404(双键化工股份有限公司制造)、30g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、20g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和50g乙酸乙酯,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加1.5g四氟乙烯蜡浆(BYK制造)、12g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例7
(1)在500ml遮光桶中投入60g脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯Doublemer5404(双键化工股份有限公司制造)、20g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、8g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和30g乙酸乙酯,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.2g BYK378(BYK制造)、0.3g 9137(双键化工股份有限公司制造)、0.1g四氟乙烯蜡浆(BYK制造)、0.5g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)、2g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
实施例8
(1)在500ml遮光桶中投入80g脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯Doublemer5404(双键化工股份有限公司制造)、20g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL9260(Allnex公司制造)、13g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司制造)和40g乙酸乙酯,用高速分散机搅拌均匀。然后再按次序边搅拌边添加0.5g BYK378(BYK制造)、1g 9137(双键化工股份有限公司制造)、1.5g四氟乙烯蜡浆(BYK制造)、3g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料,日产化学有限公司制造)、5g光引发剂184(天津天骄化工有限公司制造)。添加完后以1200rpm的转速高速搅拌60min后,静置60min以上自然消泡,得到可剥胶涂层组合物;
(2)将所制得的可剥胶涂层组合物用线棒涂布在ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面,在90℃烤箱中烘烤90s后,用紫外光照强度为500mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟,得到40±1μm的可剥胶涂层。
对实施例1至8中制备的可剥胶涂层的性能进行表征测试,测试结果如表1和表2所示:
表1
表2
注:1)贴服性:可剥胶涂层组合物涂布在ITO-膜结构中的功能型硬化涂层表面形成涂层后,任意弯曲折叠,可剥胶涂层不与功能型硬化涂层表面分离翘起,则表示可剥胶涂层在功能型硬化涂层表面的贴服性较好;
2)胶层高温转移性:将将涂布好可剥胶涂层的ITO-膜裁切成A4纸张大小的片材,置入150℃烘箱中1h,然后取出于室温中冷却恢复30min,揭开可剥胶涂层,观察被保护的ITO-膜结构中的功能型硬化涂层表面状况,若表面干净,则无转移;
3)耐高温性:将涂布好可剥胶涂层的ITO-膜裁切成20cm×20cm的片状,置入180℃的烘箱中30min,观察可剥胶涂层在功能型硬化层表面有无变化,若无变化或微小尺寸变化,则表示在180℃环境下稳定,可耐180℃高温。
4)Anti-Blocking:将涂布好的可剥胶涂层之间相互折叠滑动,若无阻塞感且比较滑爽,则可剥胶涂层的防粘连性较好。
从以上的数据和描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
采用本发明实施例1至8中制得的可剥胶涂层组合物,其固化所形成的可剥胶涂层可耐150~200℃的高温环境。且其成膜透明、光透光率高、雾度低。同时,胶层拉伸强度大、韧性好,对ITO-膜背面的功能型硬化涂层表面贴服性好,不易起翘,剥离力较小,具有较高的可剥离性。此外,可剥胶涂层之间具有较好的防粘连效果。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (14)

1.一种可剥胶涂层组合物,其特征在于,按重量份计,所述可剥胶涂层组合物包括:80~120份的丙烯酸酯类低聚物、8~20份的稀释性单体、0.1~1.5份的剥离力改性剂、2~12份的引发剂及30~50份的有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述丙烯酸酯类低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物及聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种;
优选地,所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
3.根据权利要求1所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述稀释性单体为丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求3所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述稀释性单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯及三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯中的一种或多种;
优选地,所述稀释性单体选自乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯及三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述剥离力改性剂选自第一蜡类助剂、硅氧烷类助剂、甲基纤维素、金属硬脂酸盐类助剂、醇类助剂及含氟助剂中的一种或多种;
优选地,所述剥离力改性剂选自聚乙烯蜡、四氟乙烯蜡浆、聚二甲基硅氧烷、甲基纤维素及聚乙烯醇中的一种或多种;
更优选地,所述剥离力改性剂选自甲基纤维素、聚乙烯蜡及四氟乙烯蜡浆中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,按重量份计,所述可剥胶涂层组合物还包括0.5~3份的防粘连剂,所述防粘连剂选自无机氧化物颗粒或第二蜡类助剂。
7.根据权利要求6所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述无机氧化物颗粒选自气相二氧化硅或纳米氧化锌;所述第二蜡类助剂为聚乙烯蜡。
8.根据权利要求1所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,按重量份计,所述可剥胶涂层组合物还包括0.5~1.5份的流平剂,所述流平剂选自丙烯酸类流平剂和/或有机硅类流平剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述引发剂为光引发剂,所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮及2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦中的一种或多种;
优选地,所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮和/或2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的可剥胶涂层组合物,其特征在于,所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、甲基异丁酮、异佛尔酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚及二丙二醇甲醚中的一种或多种;
优选地,所述有机溶剂选自异丙醇、乙酸乙酯及丙二醇甲醚中的一种或多种。
11.一种可剥胶涂层,其特征在于,由权利要求1至10中任一项所述的可剥胶涂层组合物固化而成。
12.一种权利要求11所述的可剥胶涂层的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,配置可剥胶涂层组合物;
S2,将所述可剥胶涂层组合物进行涂覆、固化,得到所述可剥胶涂层。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S2包括:
S21,将所述可剥胶涂层组合物进行涂覆,得到待固化层;
S22,将所述待固化层在80~110℃温度下保持80~100s,得到预固化层;
S23,将所述预固化层在光照强度480~550mJ/cm2的紫外线下照射0.5~3min,得到所述可剥胶涂层。
14.一种权利要求11所述的可剥胶涂层在作为ITO膜功能型硬化涂层的保护层方面的应用。
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