CN109880412A - 一种无溶剂型uv胶黏剂和应用该胶黏剂的汽车出货兼漆面保护膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明揭示了一种无溶剂型UV胶黏剂，按质量百分比计包括以下组分：丙烯酸酯低聚物45～60％；稀释性单体A 25～35％；稀释性单体B 3～10％；光稳定剂2～8‰；光起始剂4～10％；表面助剂A 0.5～2％；表面助剂B 1～2％；表面助剂C 0.5～2％。本发明的一种无溶剂型UV胶黏剂，无需涂覆在基材上，采用直接喷涂方式将无溶剂型UV胶黏剂均匀喷涂到汽车表面，经过低强度UV灯照射后交联成膜，在汽车漆表面形成一层均匀致密的透明保护膜，不惧车身曲面、死角，可以360°无死角完美地在汽车车身表面形成均匀致密涂层，进而取代市面上常见的汽车出货保护膜和漆面保护膜。
Description
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，尤其涉及一种无溶剂型UV胶黏剂和应用该胶黏剂的汽车出货兼漆面保护膜的制备方法。
背景技术
随着生活水平的提高，汽车越来越多的进入普通家庭，市场汽车保有量越来越高。汽车在生产企业组装完成后，进入运输渠道，发往全国各地。在运输过程中，汽车车身受光照及灰尘、石子、沙粒的击打，汽车表面车漆会受到损害，造成销售环节上不必要的麻烦，这就需要对汽车在运输过程中提供一种表面保护，防止车身表面受到损害。介于此，汽车出货保护膜应运而生，有效解决了汽车运输过程中受到伤害的问题，同时又可以给汽车车漆提供保护，防止车漆受到太阳光中的紫外线照射而产生老化变色等。某种程度上，汽车出货保护膜不仅在汽车运输过程中提供车身保护，还作为汽车漆面保护膜使用。
汽车漆面保护膜又被称为车身隐形保护衣，是一种高性能膜，轻薄通透，具有超强韧性，能有效的防止刮蹭，小石子、沙粒的击打，还能完美附着在车漆表面，使车漆与空气隔绝，有效的防酸雨，防氧化、抵抗划伤，持久保护汽车漆面。
国内市场上，汽车出货用保护膜主要是以PE保护膜为主，主要是多层PE共挤的自粘保护膜或在PE膜材上涂布亚克力胶水，存在着曲面贴合不良或因受光、热、氧等因素而造成揭膜引起的部分残胶，在汽车运输过程中，会受到热、氧、紫外线等作用，胶黏剂层对汽车车身的粘结强度会大幅爬升。当需要将保护膜从车身揭下来时，胶黏剂或多或少会残留在车身表面，造成不必要的污染，这给车身表面清洁造成不便。当然，这种PE保护膜也无法作为汽车漆面保护膜使用；而作为市场主流汽车漆面保护膜，产品材质是一种聚氨脂薄膜，含抗UV聚合物，抗黄变，具有超强的韧性、耐磨性、不变黄、抗碰撞，装贴后可使汽车漆面与空气隔绝，防酸雨、防氧化、抵抗划伤，持久保护车子的漆面，其在贴膜过程中，采用湿法贴膜，然后慢慢用软性刮刀去除水汽及气泡，操作上较为不便。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的是提出一种无溶剂型UV胶黏剂和应用该胶黏剂的汽车出货兼漆面保护膜的制备方法。
本发明的目的将通过以下技术方案得以实现：
一种无溶剂型UV胶黏剂，按质量百分比计包括以下组分：
进一步的，所述丙烯酸酯类低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物及聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种。
进一步的，所述稀释性单体A和稀释性单体B均为丙烯酸酯单体；进一步地，所述稀释性单体A和稀释性单体B选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯及三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯中的一种或多种。
进一步的，所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(tinuvin 292)中的一种或几种。
进一步的，所述光起始剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮及2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦中的一种或多种。
进一步的，所述表面助剂A为防粘连剂；进一步的，所述防粘连剂为无机氧化物颗粒或第二蜡类助剂；更进一步地，所述无机氧化物颗粒为气相二氧化硅或纳米氧化锌，所述第二蜡类助剂为聚乙烯蜡。
进一步的，所述表面助剂B为带有双键的含氟助剂；进一步的，所述带有双键的含氟助剂为含氟预聚体；更进一步地，所述含氟预聚体为四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物、二氟乙烯聚合物中的一种或多种。
进一步的，所述表面助剂C为流平剂；进一步的，所述流平剂为丙烯酸类流平剂或有机硅类流平剂；更进一步地，所述流平剂为BYK-103、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-378、BYK-394、BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-UV3510、BYK-306、9137、tego Glide400、tegoGlide100、tego Glide405、tego Glide406、tego Glide450及tego Flow370中的一种或多种。
一种汽车出货兼漆面保护膜的制备方法，包括以下步骤：将上述的无溶剂型UV胶黏剂均匀地喷涂在汽车车身表面，经UV强度为80～100mw/cm2，能量为100～200mj/cm2的UV灯辐射固化形成致密涂层保护膜，即得到所述汽车出货兼漆面保护膜。
本发明的突出效果为：
本发明的一种无溶剂型UV胶黏剂，无需涂覆在基材上，采用直接喷涂方式将无溶剂型UV胶黏剂均匀喷涂到汽车表面，经过低强度UV灯照射后交联成膜，在汽车漆表面形成一层均匀致密的透明保护膜，不惧车身曲面、死角，可以360°无死角完美地在汽车车身表面形成均匀致密涂层，进而取代市面上常见的汽车出货保护膜和漆面保护膜。本发明的无溶剂型UV胶黏剂采用聚氨酯丙烯酸酯低聚物、单体及光引发剂体系，体系粘度小，易喷涂，经UV灯照射后，可快速交联固化成膜，固化后的涂层具有较大的延展性和韧性，不易收缩、不黄变，全光透过率较高，可以逼真地还原汽车漆面真实色彩，同时涂层保护膜具有一定的硬度，可达HB，而且因其特殊的成膜性和自修复特性，当涂层受到轻微划伤时，短时间就会慢慢自我修复，恢复涂层自我完美状态。此外本发明的无溶剂型UV胶黏剂还采用了一些特殊表面助剂，当胶黏剂喷涂到汽车表面时，表面助剂浮于涂层表面，赋予涂层表面防粘连、滑爽、高水接角的特性，使得保护膜具有一定的防污能力。
本发明的一种汽车出货兼漆面保护膜，具有环保特性，不会对人体及自然产生任何毒副作用，也不会污染漆面，保护膜无色透明，贴在车漆上面，能有效的增亮车漆，而且能持久保持光亮度。当保护膜在撕下之后，不伤原厂车漆，不留残胶，可恢复车漆的本来面目。
以下便结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步的详述，以使本发明技术方案更易于理解、掌握。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入43g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、35g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、10g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.2g光稳定剂292(巴斯夫)、0.5g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1g氟助剂(大金氟化工)、0.5gUV3510(毕克化学)和8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
实施例2
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入50g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、30g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、9g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.5g光稳定剂292(巴斯夫)、1.2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1.5g氟助剂(大金氟化工)、1.0g UV3500(毕克化学)和6.8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
实施例3
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入60g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、25g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、3g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.8g光稳定剂292(巴斯夫)2.0g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、2.0g氟助剂(大金氟化工)、2.0gUV3500(毕克化学)和4g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
实施例4
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入50g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、20g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、9g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.5g光稳定剂292(巴斯夫)、1.2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1.5g氟助剂(大金氟化工)、1.0g UV3505(毕克化学)和6.8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
实施例5
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入50g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、35g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、9g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.5g光稳定剂292(巴斯夫)、1.2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1.5g氟助剂(大金氟化工)、1.0g UV3500(毕克化学)和6.8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
对比例1
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入50g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、36g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、2g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.5g光稳定剂292(巴斯夫)、1.2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1.5g氟助剂(大金氟化工)、1.0g UV3500(毕克化学)和6.8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
对比例2
配制无溶剂型UV胶黏剂组合物：在250ml遮光桶中投入50g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯654(双键化工)、30g丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯EM2251(长兴化学有限公司)、10g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯EM2380(长兴化学有限公司)和0.5g光稳定剂292(巴斯夫)、1.2g防粘连剂MEK-AB-402(纳米二氧化硅浆料，日产化学有限公司)、1.5g氟助剂(大金氟化工)、1.0g UV3500(毕克化学)和6.8g光起始剂184(天津天骄化工有限公司)，添加完后以300rpm的中速搅拌60min后，静置60min以上自然消泡，得到无溶剂型UV涂层组合物；
喷涂无溶剂型UV胶黏剂工艺：在仿汽车漆面上，使用喷涂器喷涂UV胶粘剂，形成均匀的50μm厚度的UV胶黏剂层，然后用紫外光照强度为150mJ/cm2的紫外灯进行照射1分钟，得到50±2μm的漆面保护膜涂层。
表1各实施例及对比例的测试结果
注：1、可回弹性，恢复原先形状等状态时间越短，说明自修复能力越高；
2、水接触角表示值越大，防污能力越好，自清洁能力也就越强；
3、YI值和b*值代表涂层黄变程度，如随着在阳光照射下的时间越长，值越大，说明黄变越厉害；
4、揭膜性，测试条件为太阳暴晒60d，然后将测试样板放入室温保存2h后测试。
本发明尚有多种实施方式，凡采用等同变换或者等效变换而形成的所有技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：按质量百分比计包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述丙烯酸酯类低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物及聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述稀释性单体A和稀释性单体B均为丙烯酸酯单体；进一步地，所述稀释性单体A和稀释性单体B选自季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酰胺、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基戊烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯及三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述光稳定剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述光起始剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮及2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述表面助剂A为防粘连剂；进一步的，所述防粘连剂为无机氧化物颗粒或第二蜡类助剂；更进一步地，所述无机氧化物颗粒为气相二氧化硅或纳米氧化锌，所述第二蜡类助剂为聚乙烯蜡。
7.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述表面助剂B为带有双键的含氟助剂；进一步的，所述带有双键的含氟助剂为含氟预聚体；更进一步地，所述含氟预聚体为四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、六氟环氧丙烷聚合物、二氟乙烯聚合物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种无溶剂型UV胶黏剂，其特征在于：所述表面助剂C为流平剂；进一步的，所述流平剂为丙烯酸类流平剂或有机硅类流平剂；更进一步地，所述流平剂为BYK-103、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-378、BYK-394、BYK-UV3500、BYK-UV3505、BYK-UV3510、BYK-306、9137、tego Glide400、tego Glide100、tego Glide405、tego Glide406、tego Glide450及tego Flow370中的一种或多种。
9.一种汽车出货兼漆面保护膜的制备方法，包括以下步骤：将权利要求1所述的无溶剂型UV胶黏剂均匀地喷涂在汽车车身表面，经UV强度为80～100mw/cm2，能量为100～200mj/cm2的UV灯辐射固化形成致密涂层保护膜，即得到所述汽车出货兼漆面保护膜。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190614 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |