CN104470726A - 成像方法、成像装置和记录物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种成像方法，其包括：预处理液施加步骤，其用于将预处理液施加在记录介质上，所述记录介质包括衬底和在衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在记录层的具有涂层的表面上；干燥步骤，其用于干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质；和成像步骤，其用于通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在所述记录介质上形成图像，其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。

Description

成像方法、成像装置和记录物
技术领域
本发明涉及使用水性油墨和预处理液的成像方法、成像装置和记录物。
背景技术
近年来，用作胶印纸的包括涂层的记录介质通过水性喷墨被用于成像方法中。但是，与没有涂层的记录介质不同，油墨几乎不渗透包括涂层的记录介质。因此，在纸上出现液滴的聚结，并且在不同颜色的油墨之间或油墨和记录介质之间有洇色的问题。
为了解决该问题，在水性油墨被排出在包括涂层的记录介质上的情况中，提出了通过促进水性油墨中颜料的团聚防止洇色的方法。
具体而言，在该方法中，通过处理包括涂层的记录介质以便赋予颜料团聚促进功能，制备和使用指定用于水性喷墨成像的记录介质。但是，该方法具有记录介质被限制的问题。
同时，对于没有涂层的记录介质比如普通纸，提出了一种施加预处理液的方法，所述预处理液在油墨排出之前使油墨中的颜料立即团聚。
例如，提出了一种在普通纸上施加包括聚烯丙胺的反应液体和包括着色剂和树脂乳液的油墨组合物的喷墨记录方法，用于打印(见PTL 1)。
而且，提出了一种在普通纸上施加包括有机酸的铵盐和水溶性阳离子聚合物的反应液体和包括着色剂和树脂乳液的油墨组合物的喷墨记录方法，用于打印(见PTL 2)。
这些建议针对不包括涂层的普通纸作为记录介质。当这些建议的记录方法被应用至使用包括涂层的记录介质和使用大量的预处理液的情况时，例如高速连续打印机，存在在装置的输送构件中出现故障并且由于污染物的积聚图像质量退化的风险。即，当施加处理液体时，在喷墨排出步骤之前预处理液与输送构件接触，引起预处理液转移至输送构件。因此，产生在输送构件中出现故障并且由于污染物的积聚图像质量退化的问题。
为了解决该问题，研究了包括用于干燥处理液体的干燥步骤的成像方法，其中处理液体在其被施加之后被快速地干燥。包括干燥步骤的成像方法可解决预处理液转移至输送构件的问题。但是，通过该干燥步骤，处理液体的团聚功能退化。结果，由于退化的洇色预防功能产生了退化的图像质量的新问题。
引用文献列表
专利文献
[PTL 1]日本专利(JP-B)号3206797
[PTL 2]日本专利申请特开(JP-A)号2012-40778
发明内容
技术问题
本发明目的在于提供一种成像方法，其使得能够实现具有有利的图像质量的成像而无洇色，同时抑制油墨中颜料的团聚的降低。
问题的解决方案
作为解决以上问题的手段，本发明的成像方法包括：
预处理液施加步骤，其用于将预处理液施加在记录介质上，所述记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在记录介质的具有所述涂层的表面上；
干燥步骤，其用于干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质；和
成像步骤，其用于通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在所述记录介质上形成图像，
其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且
其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
发明的有利效果
本发明可提供一种成像方法，其使得能够实现具有有利的图像质量的成像，同时抑制油墨中颜料的团聚的降低。
附图简述
图1是图解用于本发明的成像方法中的成像装置的一个例子的示意性构造图。
实施方式描述
(成像方法)
本发明的成像方法包括预处理液施加步骤、干燥步骤和成像步骤，并且根据需要其进一步包括其他步骤。
本发明人已发现可通过以下解决问题：将包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水的预处理液——其已被用作没有涂层的记录介质(普通纸)的预处理液——施加在包括涂层的记录介质上作为预处理液；干燥预处理液；并且然后施加油墨。
<预处理液施加步骤>
预处理液施加步骤是用于将预处理液施加在包括涂层的记录介质的表面上的步骤，其中所述记录介质包括在衬底的至少一个表面上的涂层。
不具体限制用于施加预处理液的方法，只要该预处理液可被均匀地施加在记录介质的表面上，并且其可根据目的适当地选择。其例子包括刮涂方法、凹版涂布方法、凹版胶印涂布方法、棒涂布方法、辊涂布方法、刮刀涂布方法、气刀涂布方法、逗号涂布方法、U逗号涂布方法、AKKU涂布方法、抹平涂布方法、微凹版涂布方法、逆转辊涂布方法、四辊或五辊涂布方法、浸渍涂布方法、帘式涂布方法、滑动涂布方法和模具涂布方法。
所述预处理液在所述记录介质上的湿涂布量(在干燥记录介质之前预处理液的涂布量)优选地为0.1g/m2至10.0g/m2，并且更优选地1.0g/m2至3.0g/m2。
0.1g/m2或更大的湿涂布量改善记录物的图像质量(浓度、色彩饱和度、彩色洇色、毛须)。10.0g/m2或更小的量提供与超过10.0g/m2的情况中可实现的相同的团聚效果。另外，它不牺牲记录物的质地，节省干燥步骤的时间并且不引起在成本方面的问题。
《记录介质》
不具体限制记录介质，只要它是在衬底的至少一个表面上包括涂层的打印纸，并且其可根据目的适当地选择。
包括涂层的打印纸是通过在原纸的表面上施加涂层具有改善的外观和平滑度的纸，并且该涂层可在其两侧或其一侧上。涂层的例子包括白色颜料比如高岭土和碳酸钙与粘合剂比如淀粉的混合物。
包括涂层的打印纸的类型的例子包括铜版纸、涂布纸、轻量涂布纸、流延纸(cast paper)和精细涂布纸(fine coated paper)。
在本发明中，记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，并且预处理液被施加在具有涂层的记录介质的表面上。
<<预处理液>>
预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且根据需要其进一步包括其他组分。
水溶性阳离子聚合物和有机酸的铵盐都具有作为用于附聚水性油墨中的颜料的附聚剂的功能。
-水溶性阳离子聚合物-
不具体限制水溶性阳离子聚合物，并且可使用在这之前已知的。但是，水溶性阳离子聚合物优选地通过胺单体和表卤代醇的聚合获得。
通过这些单体的聚合获得的水溶性阳离子聚合物包括在其主链中的羟基基团和铵阳离子。而且，认为，水溶液中释放的卤素阴离子具有增强在与油墨接触的情况中的缓冲效果和附聚颜料的效果的功能。
阳离子聚合物的例子包括聚胺-表卤代醇共聚物、聚酰胺-表卤代醇共聚物、聚酰胺聚胺-表卤代醇共聚物和胺-表卤代醇共聚物。在这些中，有利使用的是由以下通式(A)表示的共聚物、包括由以下通式(B)表示的重复单元的共聚物，或通过胺单体、由以下结构式(C)表示的单体和由以下通式(D)表示的单体、或其任何组合的聚合获得的共聚物。
<通式(A)>
其中，在通式(A)中，R1至R8表示烷基基团、羟烷基基团、烯基基团和苄基的任一种；X表示卤原子；n表示1或2的整数。
R1至R8中的烷基基团优选地包含1至8碳原子，并且其例子包括甲基、乙基、丙基和丁基。
R1至R8中的羟烷基基团的例子包括氢原子被羟基基团部分取代的所述烷基基团。
R1至R8中的烯基基团的例子包括乙烯基基团、丙烯基基团、丁烯基基团、己烯基基团和癸烯基基团。
由X表示的卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
<通式(B)>
其中，在通式(B)中，X表示卤原子；m表示1或更大的整数。
通式(B)中由X表示的卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
<结构式(C)>
<通式(D)>
其中，在通式(D)中，X表示卤原子。
通式(D)中由X表示的卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
胺单体的例子包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和亚氨基二丙胺。在这些中，由以下结构式(E)表示的胺单体是尤其优选的，因为它是工业制造的并且容易获得。
<结构式(E)>
这里，季胺型阳离子聚合物或在一些情况下除以上化合物以外的水分散性阳离子聚合物可被用作水溶性阳离子聚合物。
水溶性阳离子聚合物的重均分子量取决于共聚物的类型变化。但是，在聚胺-表卤代醇共聚物的情况中，其优选地在500至100,000的范围中；在聚酰胺-表卤代醇共聚物或聚酰胺聚胺-表卤代醇共聚物的情况中，其优选地在5,000,000或更小的范围中；在胺-表卤代醇共聚物的情况中，其优选地在700至50,000的范围中。
当重均分子量超过各自上限时，存在不形成水溶液的情况。当其低于各自下限时，存在预处理液的处理效果退化的情况。
水溶性阳离子聚合物的含量相对于预处理液的总含量优选地为按质量计10％至按质量计70％，并且更优选地为按质量计20％至按质量计60％。
当该含量是按质量计10％或更大时，充分表明了在干燥步骤后抑制团聚降低的效果。而且，按质量计70％或更小的含量提供与按质量计超过70％的情况中改善图像质量的相同效果，同时在添加有机酸的铵盐或添加赋予除涂覆记录介质所需的团聚效果以外的功能比如渗透性和湿润性的材料中不引起困难。
其他水溶性阳离子聚合物的例子包括聚(乙烯基吡啶)盐、聚烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚(乙烯基咪唑)、聚乙烯亚胺、聚双胍、聚胍、聚胺或其衍生物，和聚烯丙胺或其衍生物。
-有机酸的铵盐-
根据水溶性，有机酸的铵盐的有利的例子包括乳酸铵、乙酸铵、丙酸铵、草酸铵、酒石酸铵、琥珀酸铵(琥珀酸二铵)、丙二酸二铵、苹果酸铵、柠檬酸铵、柠檬酸氢二铵、柠檬酸三铵和L-谷氨酸铵。在这些中，鉴于酸对于金属构件比如铝和SUS的腐蚀性和抗性，具有弱腐蚀性的乳酸铵是更优选的。
有机酸的铵盐的含量相对于预处理液的总量优选地为按质量计1％至按质量计40％，和更优选地按质量计10％至按质量计30％。
当该含量是按质量计1％或更大时，充分表明了在干燥步骤后抑制团聚降低的效果，同时在干燥步骤前维持预处理液本身的团聚。而且，当该含量是按质量计40％或更小时，水溶性阳离子聚合物的量足以抑制在干燥步骤后团聚的降低，并且充分表明了抑制团聚降低的效果。
预处理液必须包括水溶性阳离子聚合物和有机酸的铵盐这二者，并且相对于预处理液的总量其总含量优选地为按质量计30％或更大，更优选地按质量计30％至按质量计70％，和进一步优选地按质量计40％至按质量计60％。
当该含量是按质量计30％或更大时，充分表明了在干燥步骤后抑制团聚降低的效果。而且，当该含量是按质量计70％或更小时，可充分表明改善图像质量的效果，同时在添加赋予除涂覆记录介质所需的团聚效果以外的功能比如渗透性和湿润性的材料中不引起困难。
<<水>>
不具体限制水，并且其可根据目的适当地选择。其例子包括：纯水比如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水；和超纯水。
不具体限制预处理液中水的含量，并且其可根据目的适当地选择。
<<其他组分>>
不具体限制其他组分，并且它们可根据目的适当地选择。其例子包括润湿剂、表面活性剂、渗透剂、泡沫抑制剂、pH调节剂、抗菌剂和杀真菌剂以及防锈剂。
-润湿剂-
润湿剂可根据需要被添加至预处理液。
添加润湿剂是为了调节预处理液的粘度和流动性和为了稳定性赋予保湿性的目的。其例子包括水溶性有机溶剂和其他当溶解在水中时赋予湿润性的润湿剂，比如糖。
--水溶性有机溶剂--
使用在预处理液中用作润湿剂的水溶性有机溶剂是为了保留包括在预处理液中的水的目的。
从而，预处理液中的粘度增加被抑制，甚至当预处理液中的水等在喷嘴或提供预处理液的涂层装置中蒸发时，其因此维持排出和涂布稳定性。从这点来看，优选使用具有高平衡含水率的水溶性有机溶剂作为所述水溶性有机溶剂。但是，从预处理液的团聚效果来看，水溶性有机溶剂优选地具有不是非常高的平衡含水率。
这里，关于平衡含水率，水溶性有机溶剂和水的混合物在一定的温度和湿度条件下被暴露于空气中，并且混合物中水的蒸发和空气中水吸收进入水溶性有机溶剂达到平衡。平衡含水率被定义为平衡下的含水率。
在本发明中，在培养皿上称重的1g水溶性有机溶剂被储存在具有分别维持在23℃±1℃和80％±3％ RH的温度和湿度的干燥器中，通过用氯化钾使水溶液饱和，直到其没有质量变化，并且通过下述式可获得平衡含水率。
其中M水分是由水溶性有机溶剂吸收的水分的量；M溶剂是水溶性有机溶剂的量。
用于预处理液的水溶性有机溶剂的例子包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯。
根据维持排出和涂布稳定性有利地使用的水溶性有机溶剂的例子包括在温度23℃和湿度80％ RH的环境中，具有按质量计30％或更大，和优选地按质量计40％或更大的平衡含水率的水溶性有机溶剂。
多元醇被有利地用作水溶性有机溶剂，并且其具体例子包括：1，2，3-丁三醇(bp(沸点)：175℃/测量沸点的压力(仅当不是1个大气压时记录)：33hPa；平衡含水率：按质量计38％)，1，2，4-丁三醇(bp：190℃至191℃/24hPa；平衡含水率：按质量计41％)，丙三醇(bp：290℃；平衡含水率：按质量计49％)，双甘油(bp：270℃/20hPa；平衡含水率：按质量计38％)，三甘醇(bp：285℃，按质量计39％)，四甘醇(bp：324℃至330℃；平衡含水率：按质量计37％)，二甘醇(bp：245℃；平衡含水率：按质量计43％)和1，3-丁二醇(bp：203℃至204℃；平衡含水率：按质量计35％)。
而且，鉴于预处理液的团聚效果有利地使用、具有不是非常高的平衡含水率的水溶性有机溶剂的例子包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯，和在温度23℃和湿度80％ RH下具有小于按质量计30％的平衡含水率的其他水溶性有机溶剂。
作为水溶性有机溶剂的多元醇的例子包括双丙甘醇(bp：232℃)、1，5-戊二醇(bp：242℃)、3-甲基-1，3-丁二醇(bp：203℃)、丙二醇(bp：187℃)、2-甲基-2，4-戊二醇(bp：197℃)、乙二醇(bp：196℃至198℃)、三丙二醇(bp：267℃)、己二醇(bp：197℃)、聚乙二醇(粘性液体至固体)、聚丙二醇(bp：187℃)、1，6-己二醇(bp：253℃至260℃)、1，2，6-己三醇(bp：178℃)、三羟甲基乙烷(固体；mp(熔点)：199℃至201℃)和三羟甲基丙烷(固体；mp：61℃)。
多元醇烷基醚的例子包括乙二醇一乙基醚(bp：135℃)、乙二醇一丁基醚(bp：171℃)、二甘醇一甲基醚(bp：194℃)、二甘醇一乙基醚(bp：197℃)、二甘醇一丁基醚(bp：231℃)、乙二醇单-2-乙基己基醚(bp：229℃)和丙二醇一乙基醚(bp：132℃)。
多元醇芳基醚的例子包括乙二醇一苯基醚(bp：237℃)和乙二醇单苄基醚。
含氮杂环化合物的例子包括2-吡咯烷酮(bp：250℃，mp：25.5℃；平衡含水率：按质量计47％至按质量计48％)、N-甲基-2-吡咯烷酮(bp：202℃)、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(bp：226℃)、ε-己内酰胺(bp：270℃)和γ-丁内酯(bp：204℃至205℃)。
酰胺的例子包括甲酰胺(bp：210℃)、N-甲基酰胺(bp：199℃至201℃)、N，N-二甲基酰胺(bp：153℃)和N，N-二乙基甲酰胺(bp：176℃至177℃)。
胺的例子包括单乙醇胺(bp：170℃)、二乙醇胺(bp：268℃)、三乙醇胺(bp：360℃)、N，N-二甲基单乙醇铵(bp：139℃)、N-甲基二乙醇胺(bp：243℃)、N-甲基乙醇胺(bp：159℃)、N-苯基乙醇胺(bp：282℃至287℃)和3-氨丙基二乙基胺(bp：169℃)。
含硫化合物的例子包括二甲基亚砜(bp：139℃)、环丁砜(bp：285℃)和硫二甘醇(bp：282℃)。
水溶性有机溶剂中，就预处理液的排出和涂布稳定性以及团聚效果而言，优选地使用多元醇，并且丙三醇、1，3-丁二醇和3-甲基-1，3-丁二醇是更优选的。
不具体限制预处理液中水溶性有机溶剂的含量，并且其可根据目的适当地选择。但是，优选地为按质量计5％至按质量计80％，和更优选地按质量计10％至按质量计20％。
当水溶性有机溶剂的含量是按质量计80％或更小时，无论水溶性有机溶剂的类型如何，在其上施加预处理液的记录介质的干燥特性不退化。而且，因为预处理液中添加的附聚剂的量是足够的，所以预处理液的团聚不显著退化。另一方面，当水溶性有机溶剂的含量是按质量计5％或更大时，预处理液中包括的水不容易蒸发。因此，没有水蒸发的风险，所述水蒸发使预处理液的粘度上升并且造成涂布步骤中的缺陷。
作为其他润湿剂，可使用在水溶液中溶解并且展示作为润湿剂功能的材料。其优选的例子包括糖。
糖的例子包括单糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)和多糖。
其具体例子包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。
这里，多糖指广义上的糖，并且其用于指自然界广泛存在的物质，比如α-环糊精和纤维素。
而且，这些糖的衍生物的例子包括糖的还原糖(例如糖醇类(由下述通式表示：HOCH2(CHOH)nCH2OH，其中n表示1至6的整数))、氧化糖(例如醛糖酸、糖醛酸等)、氨基酸和硫代酸。
在这些中，糖醇类是优选的，并且其具体例子包括麦芽糖醇和山梨糖醇。
-表面活性剂-
本发明中使用的预处理液可包括表面活性剂，以便改善记录介质的湿润性并且从浓度、色彩饱和度和白色斑点(意思是记录物的图像中剩余的白色空间)角度改善记录物的图像。
表面活性剂的含量相对于预处理液的总量优选地是按质量计0.001％至按质量计5％，和更优选地按质量计0.05％至按质量计2％。
当含量是按质量计0.001％或更大时，添加表面活性剂是有效的。当含量是按质量计5％或更小时，可实现与在超过按质量计5％的情况下相同的效果。
表面活性剂的例子包括氟表面活性剂、硅氧烷表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和甜菜碱表面活性剂。在这些中，就改善粒度而言，有利地使用非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯乙二醇酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯乙二醇、丙三醇酯、山梨聚糖酯、蔗糖酯、丙三醇酯的聚氧乙烯醚、山梨聚糖酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酯的聚氧乙烯醚、脂肪酸链烷醇酰胺、胺氧化物、聚氧乙烯烷基胺、丙三醇脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯和烷基(聚)乙二醇((poly)glycoxide)。
-渗透剂-
作为渗透剂，本发明中使用的预处理液优选地包括分别具有8至11个碳原子的非湿润多元醇化合物或乙二醇醚化合物，或其二者。而且，在水中25℃下这些优选地具有的溶解度为按质量计0.2％至按质量计5％。
在这些中，2-乙基-1，3-己二醇[溶解度：按质量计4.2％(25℃)]和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇[溶解度：按质量计2.0％(25℃)]是尤其优选的。
其他非湿润多元醇化合物的例子包括脂肪族二醇，比如2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇和5-己烯-1，2-二醇。
不具体限制可组合使用的其他渗透剂，只要它们溶解在预处理液中用于调整至期望的特性，并且它们可根据目的适当地选择。其例子包括：多元醇的烷基和烯丙基醚，比如二甘醇一苯基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇一苯基醚、二甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚和四甘醇氯苯基醚；和低级醇类，比如乙醇。
预处理液中渗透剂的含量优选地为按质量计0.1％至按质量计5.0％。当含量是按质量计0.1％或更大时，可实现渗透预处理液的效果。当含量是按质量计5.0％或更小时，渗透剂在溶剂中的溶解度低。因此，没有由于与溶剂分离而饱和改善渗透性的效果的风险。
-泡沫抑制剂-
本发明中使用的预处理液可包括泡沫抑制剂以便抑制起泡(意思是液体形成包裹空气的薄膜)。一般而言，在具有高表面张力的液体比如水中几乎不出现起泡，因为力尽可能地用于减少液体的表面积。相反，在具有低表面张力和高粘度的液体中容易出现起泡。形成的气泡持续，并且难以除去它们。
当本发明中使用的预处理液体包括水溶性阳离子聚合物、水溶性有机溶剂或表面活性剂时，其具有降低的表面张力和增加的粘度。因此，预处理液容易起泡。因此，有利地使用泡沫抑制剂。
在本发明中，当预处理液包括非离子表面活性剂时，表面张力显著降低。在该情况下，可通过使用通常在液体中不溶解的组分作为泡沫抑制剂并且将组分喷洒在气泡表面上而抑制起泡。
但是，液体中不溶解的组分使排出稳定性和储存稳定性下降。因此，在本实施方式中，当预处理液包括非离子表面活性剂时，有利地使用下面式(6)表示的泡沫抑制剂。
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH。(6)
其中，式(6)中，R1和R2分别表示具有3至6个碳原子的烷基基团；R3和R4分别表示具有1至2个碳原子的烷基基团；n表示1至6的整数。
式(6)表示的泡沫抑制剂与非离子表面活性剂高度相容，并且泡沫抑制剂有效地并入泡沫薄膜。认为非离子表面活性剂和泡沫抑制剂之间表面张力的差异使得泡沫薄膜的表面局部不平衡，而破坏气泡。
式(6)表示的泡沫抑制剂的例子包括2，4，7，9-四甲基癸烷-4，7-二醇和2，5，8，11-四甲基十二烷-5，8-二醇。在这些中，就起泡抑制的效果和与预处理液的高度相容性而言，2，5，8，11-四甲基十二烷-5，8-二醇是尤其优选的。
预处理液中泡沫抑制剂的含量优选地为按质量计0.01％至按质量计10％，和更优选地按质量计0.02％至按质量计5％。
当泡沫抑制剂的含量是按质量计0.01％或更大时，可实现足够的泡沫抑制效果。当含量是按质量计10％或更小时，可实现足够的泡沫抑制效果，并且没有泡沫抑制剂不溶解在预处理液中的风险。
-pH调节剂-
不具体限制pH调节剂，只要其可将pH调节在4至8的范围，而不不利影响待配制的油墨，并且其可根据目的适当地选择。
当预处理液的pH超过8时，团聚效果可能显著退化。而且，当pH小于4时，与预处理液接触的输送构件的辊等可能腐蚀，引起输送功能的故障。
pH调节剂的例子包括乙醇胺、碱金属元素的氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化和碱金属的碳酸盐。
乙醇胺的例子包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇。
碱金属元素的氢氧化物的例子包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
氢氧化铵的例子包括氢氧化铵和氢氧化季胺。
氢氧化的例子包括氢氧化季。
碱金属的碳酸盐的例子包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
-抗菌剂和杀真菌剂-
抗菌剂和杀真菌剂的例子包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠、五氯苯酚钠和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的钠化合物。
-防锈剂-
防锈剂的例子包括亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫基乙醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、二环己基亚硝酸铵和1，2，3-苯并三唑。
<干燥步骤>
干燥步骤是干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质的步骤。
作为干燥沉积在记录介质上的预处理液的步骤，可能的方法是人工干燥至不因为在预处理液施加步骤和通过排出油墨成像之间将沉积在记录介质上的预处理液转移至与其接触的输送构件而出现由于污染物的积聚引起输送构件故障或图像质量退化的程度。干燥温度优选地为40℃至130℃，和更优选地80℃至100℃。当干燥温度小于40℃时，可能有干燥时间过长的情况。干燥温度超过130℃可能损害记录介质。
干燥方法的例子包括热鼓方法、烘箱方法、吹热空气的方法、预热器方法和热辊方法。也可使用其组合。
而且，施用预处理液之后的“干燥”意思并不是由于预处理液被记录介质吸收，记录介质看起来显而易见是干燥的，而是其意思是由于预处理液中的液体比如水分的蒸发和固化，预处理液不能维持液体状态。
<成像步骤>
成像步骤是在干燥后通过喷墨方法排出水性油墨在记录介质上用于形成图像的步骤。
本实施方式的记录方法中用于沉积油墨的步骤是在记录介质上施加和沉积油墨，在所述记录介质上沉积有本实施方式的预处理液并且已通过预处理液干燥步骤，从而在在该记录介质上形成图像。作为用于沉积油墨的方法，有利地使用通过使用预定的设备施加刺激(能)排出油墨从而在记录介质上沉积油墨的方法。具体而言，可以使用在这之前已知的喷墨记录方法。这种喷墨记录方法的例子包括使用成列的打印头在作为连续纸的记录介质上记录图像的喷墨记录方法，和使打印头扫描的喷墨记录方法。
在沉积油墨的步骤中，不具体限制作为排出油墨的手段的记录头的驱动方法，并且其可根据目的适当地选择。其例子包括：使用PZT(锆钛酸铅)的压电元件的致动器；施加热能的方法；使用按需类型的头的方法，所述头具有使用静电力的致动器；和具有充填控制类型的连续-注射头的记录方法。
排出液体液滴的灵活控制在施加热能的方法中被认为是困难的，并且这取决于记录介质的类型往往存在记录的图像质量的大幅变化。但是，通过在记录介质上施加预处理液可解决该问题，并且可获得具有稳定和高的质量的记录物，无论记录介质是何种类型。
<<水性油墨>>
水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒，并且根据需要其进一步包括其他组分。
在水性油墨中，包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒通过静电排斥分散在水等中。
不具体限制油墨的颜色，并且它们可根据目的适当地选择。其例子包括黄色、品红色、青色和黑色。当使用包括两种或更多种类型的这些颜色的油墨的油墨组时可记录彩色图像，和当使用包括至少三种颜色的油墨的油墨组时可记录全色图像。
在喷墨记录方法中使用以下记录装置有利地使用这种油墨，比如所谓的压电记录装置(见JP-A 02-51734)，所谓的热记录装置(见JP-A 61-59911)和所谓的静电记录装置(见JP-A 06-71882)。而且，例如在以下记录装置中有利地使用该油墨，所述记录装置在记录期间或在记录之前和之后加热记录介质和油墨至预定的温度，以促进记录物的固定。而且，该油墨被用于这样的记录装置中，所述记录装置在例如记录期间或在记录之前和之后加热记录介质和油墨至50℃至200℃，以促进记录物的固定。
不具体限制水性油墨的物理特性，并且它们可根据目的合适地选择。例如，它优选地具有下述范围的粘度和表面张力。在25℃下油墨的粘度优选地为5mPa·s至20mPa·s。5mPa·s或更大的油墨粘度提供改善记录图像的密度和质量的效果。同时，20mPa·s或更小的油墨粘度提供有利的排出稳定性。
这里，粘度可在25℃下使用Toki Sangyo Co.，Ltd制造的粘度计RE-550L测量。
在25℃下油墨的表面张力优选地为20mN/m至35mN/m，并且更优选地为20mN/m至30mN/m。油墨的20mN/m至35mN/m的表面张力增加了油墨的渗透性并且提供有利的干燥特性，导致甚至在普通纸的记录中降低的颜色洇色。而且，具有液体组合物沉积在其上的记录介质的区域容易被润湿，其增加了记录物的色彩饱和度并且改善了白色斑点。当表面张力超过35mN/m时，油墨不容易在记录介质上匀化(匀化意思是在记录介质的表面上油墨被均匀地润湿并且扩散)，其可导致延长的干燥时间。
-着色剂-
作为着色剂，就耐候性而言主要使用颜料，但是染料可在不降低耐候性的范围内组合使用，用于调节色调。不具体限制该颜料，并且其可根据目的适当地选择。例如，使用黑色或彩色无机颜料和有机颜料。这些颜料可以单独使用或两种或更多种组合使用。
无机颜料的例子包括：氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红和铬黄；和在这之前已知的方法比如接触法、炉法和热法制备的炭黑。
有机颜料的例子包括偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶解的偶氮颜料、浓缩的偶氮颜料、螯合物偶氮颜料等)、多环颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、染料型螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。特别是在这些颜料中，有利地使用与水高度相容的那些。
用于黑色的更有利地使用的颜料的具体例子包括：炭黑比如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑(C.I.颜料黑7)；金属比如铜、铁(C.I.颜料黑11)和氧化钛；和有机颜料比如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
用于彩色的其具体例子包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、151、153、183，C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43、51，C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2(永久性红色2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂红色6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219，C.I.颜料紫1(若丹明色淀)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝色)、16、17:1、56、60、63、和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36。
在本发明中，着色剂被分散在水中作为带负电荷的颗粒。在该情况下，在水中分散颜料的有利的实施方式包括下述第一至第三实施方式。
在第一实施方式中，其中水不溶性或水溶性差的着色剂被包括于聚合物细颗粒(其也可称为“树脂涂覆的颜料”)中的分散体被分散在作为分散介质的水中以获得聚合物乳液(包括着色剂的聚合物细颗粒的水分散体)。这里，在该情况下，它在本发明中被称为“乳液”，尽管分散体包括固体。
在第二实施方式中，在其表面上具有至少一种类型的亲水基团和在不存在分散剂的情况下具有水分散性的颜料(其也可称为“自分散性颜料”)被分散在水中。
在第三实施方式中，颜料与阴离子分散剂或非离子分散剂一起被分散在水中。
用于第一实施方式中的聚合物乳液的例子包括：其中颜料被封装在聚合物细颗粒中的分散体；和颜料吸附在分散介质中分散的聚合物细颗粒的表面上的分散质的分散体。在该情况下，颜料不需要被完全封装或吸附；而是，颜料可在不减弱本发明效果的程度上被分散在乳液中。形成聚合物乳液(聚合物细颗粒中的聚合物)的聚合物的例子包括阴离子乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨酯聚合物。在这些中，阴离子乙烯基聚合物和聚酯聚合物是优选的。
作为阴离子乙烯基聚合物和聚酯聚合物，可以使用在JP-A2000-53897、JP-A2001-139849等中公开的聚合物。
第二实施方式中的自分散性颜料是具有表面改性的颜料，所述表明改性通过在颜料的表面上直接或经另一原子团键合至少一种类型的亲水基团。用于该表面改性的方法的例子包括：在颜料的表面上化学键合预定的阴离子官能团(官能团比如磺酸基基团和羧基基团)的方法；和使用次卤酸比如次氯酸和其盐的至少任一种的湿氧化处理方法。在这些中，在其表面上键合有羧基基团的颜料被分散在水中的实施方式是尤其优选的。在颜料的表面上键合的羧基基团改善了颜料的分散稳定性，提供高质量的图像并且改善了记录后记录介质的耐水性。而且，包括第二实施方式中的自分散性颜料的油墨在干燥后具有优越的再分散性。因此，甚至当记录在一段时间内暂停时，和填充在记录装置喷嘴中的油墨中的水分蒸发时，油墨不造成阻塞。所以，容易地用简单的清洁操作，有利的记录是可能的。
为了获得这种特征，自分散性颜料在油墨中优选地具有0.01μm至0.16μm的体积平均粒径(D50)。这里，D50也被称为中位直径，意思是某一粒径——当颗粒在该粒径(例如体积平均粒径)处被分成两组时具有较大直径的一组颗粒和具有较小直径的一组颗粒具有相等的量。这里，在本发明中，当使用第二实施方式中的自分散性颜料时，油墨优选地包括水分散性树脂，稍后说明用于记录介质上改善的固定性(耐划伤性)和改善的着色剂着色特性。
当自分散性颜料是自分散性炭黑时，键合至炭黑的阴离子官能团的例子包括-COOM、-SO3M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NH2和-SO2NHCOR(其中M表示碱金属、铵或有机铵；R表示具有1至12个碳原子的烷基基团、可具有一个或多个取代基的苯基或可具有一个或多个取代基的萘基)。在这些中，-COOM和-SO3M是优选的。
而且，当官能团中的“M”是碱金属时，使用例如锂、钠、钾等。当“M”是有机铵时，使用例如单至三(单、二或三)甲基铵，单至三乙基铵和单至三甲醇铵。该官能团可经另一原子团被键合至炭黑的表面。另一原子团的例子包括具有1至12个碳原子的烷基基团、可具有一个或多个取代基的苯基和可具有一个或多个取代基的萘基。经原子团键合至炭黑的表面的官能团的具体例子包括-C2H4COOM(其中M表示碱金属或季胺)和-PhSO3M(其中Ph表示苯基；M表示碱金属或季胺)。
当自分散性颜料是彩色颜料时，为了获得包括阴离子官能团的彩色颜料，可能通过比如彩色颜料用次氯酸钠氧化处理、磺化反应和与偶氮盐的反应的方法引入阴离子官能团(例如-COONa)。
在第三实施方式中，颜料被阴离子分散剂或非离子分散剂分散。该阴离子分散剂的例子包括：聚氧乙烯烷基醚乙酸盐，烷基苯磺酸盐(NH4、Na、Ca)；烷基二苯基醚二磺酸盐(NH4、Na、Ca)；二烷基琥珀酸钠磺酸盐(sodium dialkylsuccinate sulfonates)；萘磺酸钠甲醛缩合物(sodium naphthalene sulfonate formaldehydecondensates)；聚氧乙烯聚环苯基醚硫酸盐(polyoxyethylenepolycyclicphenyl ether sulfates)(NH4、Na)和月桂酸盐(laurates)；以及聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和油酸盐。在这些中，作为阴离子分散剂的具体例子，二辛磺酸琥珀酸钠(sodium dioctylsulfosuccinate)和聚氧乙烯苯乙烯醚磺酸铵(ammonium polyoxyethylene styrenephenylether sulfonate)是优选的。
非离子分散剂具有10至20的HLB值，并且其例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯聚环苯基醚(polyoxyethylene polycyclicphenyl ether)、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺和炔二醇。在这些中，作为非离子分散剂的具体例子，聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯山梨聚糖一油酸酯和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(polyoxyethylene styrenephenylether)是更优选的。这里，甚至当使用非离子分散剂时，通过结合使用带负电荷的树脂乳液，水性油墨作为整个系统可被带负电荷。
在第三实施方式中，颜料分散体被溶解在水性介质中。然后，添加有机颜料或无机颜料，并且它被足够润湿。然后，它经历高速搅拌、使用球比如砂磨机和球磨机在分散机中分散、使用剪力比如压轧机在捏合机-分散机中捏合和分散、或使用超声波分散机分散，从而制备颜料分散剂。这里，这种捏合和分散步骤的产物通常包括粗颗粒，其导致记录装置中的喷嘴和供给路径的阻塞。因此，需要使用过滤器或离心机去除具有1μm或更大的粒径的颗粒。
在本发明中，相对于按质量计100份的颜料，分散剂优选地在按质量计1份至按质量计100份并且更优选地按质量计10份至按质量计50份的范围中使用。当分散剂的量少时，颜料不能被充分精制。当分散剂的量过量时，不被吸附至颜料的分散剂的过量组分影响油墨的物理特性。这可导致记录图像的洇色或耐水性和耐划伤性的降低。这里，在本发明中，当使用第三实施方式中的颜料时，油墨优选地包括水分散性树脂，稍后说明用于记录介质上改善的固定性(耐划伤性)和改善的着色剂着色特性。
此外，为了使颜料分散体稳定，可结合使用具有30，000或更小的重均分子量的水溶性聚合物化合物。作为该水溶性聚合物化合物，具有30,000或更小的重均分子量的水溶性苯乙烯-丙烯酸树脂、水溶性丙烯酸树脂、水溶性聚氨酯、水溶性聚酯、水溶性苯乙烯-马来酸共聚物和水溶性α-烯烃-马来酸共聚物通常是优选的。在这些中，水溶性聚氨酯、水溶性聚酯和下述式(7)表示的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物是尤其优选的。
其中，在式(7)中，R表示具有6至22个碳原子的烷基基团；n表示30至100。
由式(7)表示的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物具有优选地100mgKOH/g至400mgKOH/g的酸值。当酸值小于100mgKOH/g时，溶解度可降低。另一方面，当酸值超过400mgKOH/g时，颜料分散体的粘度增加，并且具有容易降低排出和容易降低颜料分散体的分散稳定性的风险。
式(7)的水溶性α-烯烃-马来酸共聚物具有优选地5,000至20,000的重均分子量。当重均分子量小于5,000时，颜料分散体的分散稳定性可降低。另一方面，当重均分子量超过20,000时，由于差的溶解度，颜料分散体的粘度可增加。
相对于按质量计100份的颜料，水溶性聚合物化合物的含量就固体含量而言优选地为按质量计1份至按质量计100份，并且更优选地按质量计5份至按质量计50份。当水溶性聚合物化合物的含量小于按质量计1份时，存在改善分散稳定性的效果不充分的情况。另一方面，当含量超过按质量计100份时油墨粘度增加。结果，存在排出稳定性退化和增加该量不再改变改善分散稳定性效果的可能性。
作为着色剂的颜料在水性油墨中具有优选地150nm或更小，和更优选地100nm或更小的体积平均粒径。当该体积平均粒径超过150nm时，排出稳定性快速退化，其可容易引起喷嘴阻塞或油墨偏转。当体积平均粒径为100nm或更小时，排出稳定性改善，并且进一步图像的色彩饱和度也改善。
不具体限制作为着色剂的颜料在水性油墨中的含量，并且其可根据目的适当地选择。但是，它优选地为按质量计1％至按质量计15％，并且更优选地按质量计2％至按质量计12％。而且，第一实施方式中的聚合物乳液——用阴离子聚合物细颗粒涂覆的颜料、第二实施方式中的自分散性颜料和第三实施方式中的水分散性着色剂可被混合并且组合使用。
<<水>>
不具体限制水，并且其可根据目的适当地选择。其例子包括：纯水比如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水；和超纯水。
不具体限制水在水性油墨中的含量，并且其可根据目的适当地选择。
<<其他组分>>
其他组分的例子包括润湿剂、表面活性剂、渗透剂、泡沫抑制剂、pH调节剂、抗菌剂以及杀真菌剂和防锈剂。
作为其他组分，可以使用作为预处理液中其他组分例举的那些。
(成像装置)
本发明的成像装置包括：
预处理液施加单元，其配置为在记录介质上施加预处理液，所述记录介质包括衬底和在衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在记录介质的具有涂层的表面上，
干燥单元，其配置为干燥在其上已经施加预处理液的记录介质，和
成像单元，其配置为通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在记录介质上形成图像。
根据需要它进一步包括其他单元。
成像装置可尤其有利地应用于在以高速输送的记录介质上进行喷墨记录的成像装置。
即，当记录介质通过输送构件以10m/min至200m/min的高速被输送时，例如，一系列步骤，即如本发明中特定预处理液的施加、干燥和油墨的施加可抑制由于污染物的积聚引起的输送构件故障的发生或图像质量的退化，并且甚至在人工干燥的情况下它也提供图像质量不退化的效果。
这里，使用图1的具体实例说明通过在记录介质上施加本发明中使用的预处理液、干燥涂覆的预处理液并且然后在记录介质上施加油墨而形成图像的成像装置。
图1图解了用于使用成列的打印头在记录介质如连续的纸上记录图像的喷墨记录方法的成像装置。
在图1中，记录介质101包括在其至少一个表面上的涂层。预处理液施加单元102将预处理液施加在具有涂层的记录介质的表面上(预处理液施加步骤)，并且然后干燥单元103干燥预处理液(干燥步骤)。其后，打印单元104通过喷墨方法将水性喷墨排出在记录介质的施加了预处理液并干燥的表面上，从而形成图像(成像步骤)，并且获得在其上形成图像的记录介质105。
(记录物)
本发明的记录物包括通过本发明的成像方法记录的图像。
该记录物提供无洇色的高图像质量和优越的随时间的稳定性，并且它可有利地用于各种应用，比如具有各种字符或图像记录在其上的文件。
实施例
下文，本发明将参考实施例进一步详细描述，但是其不应被解释为限制本发明的范围。
<油墨的制备>
通过常规方法如下制备在实施例和比较实施例中使用的水性油墨。
这里，用于下述油墨制备实施例的颜料分散体的产品名称和制造商如下。
黑色分散体：PABK49M，由花王公司(Kao Corporation)制造
青色分散体：PAC205，由花王公司制造
品红色分散体：PAM206，由花王公司制造
黄色分散体：PAY204，由花王公司制造
这里，以上每种分散体分散在水性油墨中作为包括着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
[油墨制备实施例1]
青色分散体 按质量计20.0％
1，3-丁二醇 按质量计23.0％
丙三醇 按质量计8.0％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
ZONYL FS-300(由DuPont Co.制造的氟表面活性剂) 按质量计1.0％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.3％
通过添加离子交换水该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例2)
青色分散体 按质量计20.0％
3-甲基-1，5-戊二醇 按质量计10.5％
3-甲基-1，3-丁二醇 按质量计13.0％
丙三醇 按质量计8.0％
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 按质量计2.0％
UNISAFE A-LM(聚醚基非离子表面活性剂，由NOFCorporation制造) 按质量计2.0％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.5％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例3)
品红色分散体 按质量计20.0％
1，3-丁二醇 按质量计22.5％
丙三醇 按质量计9.0％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
ZONYL FS-300(由DuPont Co.制造的氟表面活性剂) 按质量计1.0％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.3％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例4)
品红色分散体 按质量计20.0％
3-甲基-1，3-丁二醇 按质量计11.5％
乙二醇 按质量计5.0％
丙三醇 按质量计7.0％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
KF-640(聚醚改性的硅油，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造) 按质量计0.5％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.3％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例5)
黄色分散体 按质量计20.0％
1，6-己二醇 按质量计24.5％
丙三醇 按质量计8.0％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
ZONYL FS-300(由DuPont Co.制造的氟表面活性剂) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.3％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例6)
黄色分散体 按质量计20.0％
3-甲基-1，3-丁二醇 按质量计20.0％
1，3-丁二醇 按质量计8.5％
丙三醇 按质量计7.5％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
KF-640(聚醚改性的硅油，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造) 按质量计0.5％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
1-甲基氨基-2，3-丙二醇 按质量计0.1％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例7)
黑色分散体 按质量计20.0％
1，5-戊二醇 按质量计22.5％
丙三醇 按质量计7.5％
2-吡咯烷酮 按质量计2.0％
2-乙基-1，3-己二醇 按质量计2.0％
R-(OCH2CH2)nOH(式中，R＝C12，n＝9，其中R可以是分支的) 按质量计1.0％
KF-640(聚醚改性的硅油，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造) 按质量计0.1％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇 按质量计0.5％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(油墨制备实施例8)
黑色分散体 按质量计20.0％
2-甲基-2，4-戊二醇 按质量计11.5％
3-甲基-1，3-丁二醇 按质量计13.0％
丙三醇 按质量计7.5％
2-吡咯烷酮 按质量计2.0％
UNISAFE A-LM(聚醚基非离子表面活性剂，由NOFCorporation制造) 按质量计2.0％
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 按质量计2.0％
PROXEL LV(由Avecia制造) 按质量计0.2％
1-甲基氨基-2，3-丙二醇 按质量计0.1％
通过添加离子交换水，该组合物被调节至按质量计100％。
(实施例1至6和比较实施例1至4)
具有下述表1-1和表1-2中指示的组成的预处理液通过辊涂布方法被分别施加在记录介质(LumiArt光泽纸，由STORA ENSO制造；纸厚度：170g/m2)的涂层的表面上，使得湿涂布量为1.9±0.2g/m2，并且然后在90℃下通过烘箱方法干燥记录介质30秒。这里，实际中约1秒的干燥时间是足够的，但是采用比实际更长的干燥时间，用于评估。类似地，干燥期间的干燥温度设置为比实际装置中更高。
接下来，包括如上制造的分散在其中的带负电荷的颜料颗粒的水性油墨通过喷墨方法被以600dpi单程排出，并且从而形成图像。
注意，关于绿色(即，青色和黄色的次生色)评估粒度，其中观察到图像洇色最显著。这里，绿色油墨包括质量比1.15∶1.00的油墨制备实施例1中的青色油墨和油墨制备实施例6中的黄色油墨，并且油墨涂布量为3.2×10-8g/cm2。
而且，作为用于比较的样品，通过形成图像而不进行实施例1至6和比较实施例1至4中的预处理液施加步骤和干燥步骤制备样品，并且评估图像质量和粒度。结果显示在表2中。
<图像质量>
视觉上观察图像质量并且基于下述标准评估。
[评估标准]
A：与在其上形成图像而不施加预处理液的记录物相比，图像质量显著地改善。
B：与在其上形成图像而不施加预处理液的记录物相比，图像质量改善。
C：与在其上形成图像而不施加预处理液的记录物相比，图像质量轻微地改善。
D：与在其上形成图像而不施加预处理液的记录物相比，视觉上没有观察到显著变化。
<粒度>
粒度是指示由于图像密度的变化引起的颗粒随机质量的值。使用CCD设备(Hamamatsu Photonics K.K的产品，ORCA-3CCDC7780-20)，在40个位置测量密度。从测量的平均密度获得作为变量的均方根，并且该值被认为是粒度。这里，基于通过用图像密度测量设备X-Rite939事先读取密度数据获得的值测量图像密度。
下面说明表1-1和表1-2中的预处理液的组成。
-阳离子聚合物-
“DK6810”是由Seiko PMC Corporation制造的水溶性阳离子聚合物，并且它是烷基胺和表氯醇的共聚物。
“SC-506”是由HYMO Co.，Ltd.制造的水溶性阳离子聚合物，并且它是季烷基胺和表氯醇的共聚物。
-有机酸的铵盐-
作为有机酸的铵盐，使用乳酸铵盐、苹果酸铵盐和柠檬酸铵盐。
作为乳酸铵盐，使用由Musashino Chemical Laboratory，Ltd.制造的产品。
作为苹果酸铵盐，使用通过添加由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造的氨水中和由Fuso Chemical Co.，Ltd.制造的苹果酸获得的产品。
作为柠檬酸铵盐，使用通过添加由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造的氨水中和由Fuso Chemical Co.，Ltd.制造的柠檬酸获得的产品
-其他组分-
作为预处理液的其他组分，包括下述组分：按质量计5％、按质量计10％或按质量计20％的3-甲基-1，3-丁二醇作为水溶性有机溶剂；由花王公司制造的按质量计0％、按质量计0.5％或按质量计2％的非离子表面活性剂EMULGEN LS-106作为表面活性剂；按质量计0％、按质量计0.2％或按质量计1％的2-乙基-1，3-己二醇作为渗透剂；按质量计0％、按质量计0.1％或按质量计0.2％的2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇作为pH调节剂；按质量计0％、按质量计0.01％或按质量计0.05％的2，4，7，9-四甲基-4，7-癸二醇作为泡沫抑制剂；按质量计0.1％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的钠化合物作为抗菌剂和杀真菌剂；按质量计0.05％的1，2，3-苯并三唑作为防锈剂；和水为余量。
表2
图像质量 粒度
实施例1 B 0.642
实施例2 A 0.478
实施例3 B 0.667
实施例4 A 0.402
实施例5 A 0.455
实施例6 A 0.445
比较实施例1 D 1.169
比较实施例2 D 1.050
比较实施例3 D 1.335
比较实施例4 D 1.000
从表2中的结果发现，由于干燥作用引起的粒度的降低在实施例1至6中被抑制，其中预处理液被施加在具有涂层的记录介质上并且然后预处理液被干燥。另一方面，发现在比较实施例1至4中由于干燥作用，粒度的降低继续。
还发现在实施例1至6中预处理液施加之后进行的干燥步骤避免了在打印装置的辊或构件上的污染物，并且实现了连续成像。
本发明的方面如下。
<1>成像方法，包括：
预处理液施加步骤，其用于将预处理液施加在记录介质上，所述记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在记录介质的具有涂层的表面上；
干燥步骤，其用于干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质；和
成像步骤，其用于通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在所述记录介质上形成图像，
其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且
其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
<2>根据<1>所述的成像方法，其中所述预处理液中所述水溶性阳离子聚合物的含量是按质量计10％至按质量计70％，和预处理液中有机酸的铵盐的含量是按质量计1％至按质量计40％。
<3>根据<2>所述的成像方法，其中所述预处理液中所述水溶性阳离子聚合物的含量和所述预处理液中所述有机酸的铵盐的含量的总含量是按质量计30％或更大。
<4>根据<1>至<3>的任一项所述的成像方法，其中所述水溶性阳离子聚合物是包括胺单体和表卤代醇的共聚物。
<5>根据<1>至<4>的任一项所述的成像方法，其中有机酸的铵盐是苹果酸铵、柠檬酸铵或乳酸铵、或其任何组合。
<6>根据<5>所述的成像方法，其中所述有机酸的铵盐是乳酸铵。
<7>根据<1>至<6>的任一项所述的成像方法，其中所述预处理液包括非离子表面活性剂。
<8>根据<1>至<7>的任一项所述的成像方法，其中所述预处理液在所述记录介质上的湿涂布量是0.1g/m2至10.0g/m2。
<9>根据<1>至<8>的任一项所述的成像方法，其中所述干燥步骤中的干燥温度是80℃至100℃。
<10>成像装置，包括：
预处理液施加单元，其配置为在记录介质上施加预处理液，所述记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在记录介质的具有涂层的表面上，
干燥单元，其配置为干燥在其上已施加预处理液的记录介质，和
成像单元，其配置为通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在记录介质上形成图像，
其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且
其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
<11>记录物，其包括通过根据<1>至<9>的任一项所述的成像方法记录的图像。
参考标记列表
101 打印前的记录介质
102 预处理液施加单元
103 干燥单元
104 打印单元
105 打印后的记录介质

Claims (11)

1.一种成像方法，其包括：
将预处理液施加在记录介质上，所述记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在所述记录介质的具有所述涂层的表面上；
干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质；和
通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在所述记录介质上形成图像，
其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且
其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
2.根据权利要求1所述的成像方法，
其中所述预处理液中所述水溶性阳离子聚合物的含量是按质量计10％至按质量计70％，和
其中所述预处理液中所述有机酸的铵盐的含量是按质量计1％至按质量计40％。
3.根据权利要求2所述的成像方法，
其中所述预处理液中所述水溶性阳离子聚合物的含量和所述预处理液中所述有机酸的铵盐的含量的总含量是按质量计30％或更大。
4.根据权利要求1至3的任一项所述的成像方法，
其中所述水溶性阳离子聚合物是包括胺单体和表卤代醇的共聚物。
5.根据权利要求1至4的任一项所述的成像方法，
其中所述有机酸的铵盐是苹果酸铵、柠檬酸铵或乳酸铵、或其任何组合。
6.根据权利要求5所述的成像方法，
其中所述有机酸的铵盐是乳酸铵。
7.根据权利要求1至6的任一项所述的成像方法，
其中所述预处理液包括非离子表面活性剂。
8.根据权利要求1至7的任一项所述的成像方法，
其中所述预处理液在所述记录介质上的湿涂布量是0.1g/m2至10.0g/m2。
9.根据权利要求1至8的任一项所述的成像方法，
其中干燥中的干燥温度是80℃至100℃。
10.一种成像装置，其包括：
预处理液施加单元，其配置为在记录介质上施加预处理液，所述记录介质包括衬底和布置在所述衬底的至少一个表面上的涂层，其中所述预处理液被施加在所述记录介质的具有所述涂层的表面上，
干燥单元，其配置为干燥在其上已经施加所述预处理液的所述记录介质，和
成像单元，其配置为通过喷墨方法排出水性油墨在干燥后在所述记录介质上形成图像，
其中所述预处理液包括水溶性阳离子聚合物、有机酸的铵盐和水，并且
其中所述水性油墨包括水和包含着色剂的带负电荷的彩色颗粒。
11.一种记录物，其包括：
通过权利要求1至9的任一项所述的成像方法记录的图像。
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