CN104466101A - 用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2及其制备方法 - Google Patents

用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2及其制备方法。所述制备方法包括以下步骤：将锂盐、锰盐、镍盐和钴盐按质量比加入到蒸馏水中，搅拌及升温使金属盐完全溶解；加入聚乙二醇，然后加入H2C2O4溶液，升温反应，得到粉红色沉淀；将沉淀在真空干燥后升温至450℃～500℃，恒温3～5h，冷却后取出研磨均匀、压片，再升温至800～1000℃，恒温8～12h。本发明制备方法得到的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次不可逆容量损失低，充放电容量高，而且循环性能好。

Description

用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2及其制备方法。
背景技术
化石燃料是当今能源经济的基础，随着石油需求上升、不可再生资源枯竭、石油输出国政局动荡，以及二氧化碳过度排放，汽车排放的尾气导致的大城市污染和交通拥堵问题日益突出，迫切需要我们寻找更高级的清洁能源。锂离子电池因其电压高、能量密度高、循环寿命长、环境污染小等优点倍受青睐，近几年，作为新能源汽车“心脏”的动力锂离子电池得到了迅锰发展，特别是在我国“十二五”发展规划中对“新能源”、“新材料”产业板块的政策重点扶植下，随着电子信息技术的快速发展，锂离子电池行业的热度再次急剧升温，受到了人们的格外重视，正极材料作为目前锂离子电池中最关键的材料，它的发展也最受关注。
近年来锰基层状富锂氧化物xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Ni，Co，Ni1/2Mn1/2，Ni1/3Mn1/3Co1/3等)引起了广泛的关注，这是因为该材料在2～4.8V范围内的嵌锂容量可高达250mAh/g以上，既能提供高电压又能提供高容量从而提高能量密度，而且主要含资源丰富的锰，成本低，但是这类材料存在首次容量损失大，倍率性能较差以及电压降等的问题。因此制备不可逆容量损失小的锰基层状富锂氧化物是锂离子电池正极材料的重点研究方向之一。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述制备方法获得的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)在搅拌的条件下，将化学计量比的二水合乙酸锂、四水合乙酸锰、四水合乙酸镍和四水合乙酸钴加入到去离子水中，持续搅拌20～40min后，升温至50～60℃使加入的金属盐完全溶解，得到金属盐溶液；
(2)在搅拌的条件下，将聚乙二醇(PEG)加入到步骤(1)得到的金属盐溶液中，持续搅拌10～30min后，得到反应液A；
(3)在搅拌的条件下，将质量百分比浓度为10％～20％的H2C2O4溶液加入到步骤(2)得到的反应液A中，生成草酸盐然后升温至80～90℃，恒温10～12h，得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在100～120℃的真空干燥5～10h后将其取出，然后加热至450℃～500℃，恒温3～5h，冷却后取出研磨均匀，压片，再升温至800～1000℃烧结8～12h，即可得到所述用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
优选的，步骤(1)中升温至55℃溶解金属盐。在50～60℃时，PEG能够作为良好的分散剂溶于水中。
优选的，步骤(2)中所述的反应液A中聚乙二醇的质量百分比浓度为5～20％。
优选的，步骤(2)中所述的聚乙二醇(PEG)平均相对分子量为400～10000。
聚乙二醇PEG，也称为聚(环氧乙烷)(PEO)或聚氧乙烯(POE)，是指环氧乙烷的寡聚物或聚合物。PEG无毒、无刺激性，具有良好的水溶性，它们具有优良的分散性、粘接性、柔软性等。由于链长的影响，不同分子量的聚乙二醇往往有不同的物理性质(如黏度)及不同的应用。
优选的，步骤(3)中的H2C2O4溶液的质量百分比浓度为15％。
上述制备方法获得的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
本发明的原理是：利用过渡金属草酸盐在水中的极低溶解度为基础，PEG对金属沉淀剂的包裹及分散作用使产物具有特定的多孔结构。使用草酸作为沉淀剂，它可以形成常温下不易被空气中的氧气所氧化的过渡金属草酸盐沉淀，比传统的氢氧化物是一个较大的改进(因为氢氧化物易被氧化，从而物质发生变化，在后续锂化过程中可能引入计算误差)。引入PEG可使草酸盐沉淀形成特定的多孔结构，多孔的结构可增大材料的比表面积，和电解液充分接触增加反应的位点，提高活性材料的利用率，减少极化，微米二次颗粒具有较大的能量密度。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明制备方法得到的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次不可逆容量损失低，充放电容量高，而且循环性能好。
(2)本发明制备方法产量高、反应中无杂质生成，反应过程简单快捷方便，不需要引入复杂的操作过程。
(3)本发明将草酸作为沉淀剂来制备富锂正极材料，可以防止过渡金属离子在加热过程中发生氧化。
(4)本发明引入PEG，不同分子量的PEG对草酸沉淀具有不同的分散及包裹作用，随着PEG分子量的不同形成具有不同孔结构的产物，其中多孔结构具有较高的比表面积，可以与电解液充分接触增加反应的位点，提高活性材料的利用率，多孔的微球二次颗粒具有较高的压实密度，有利于提高材料的能量密度。
附图说明
图1是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2与对比例制备的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2制作的锂离子电池的首圈充放电曲线对比图。
图2是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2与对比例制备的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2制作的锂离子电池的充放电循环性能对比图。
图3是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的SEM图。
图4是对比例制备的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的SEM图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入80mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入10g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，所述PEG的平均相对分子量为2000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥10h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至800℃烧结12h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例2
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入60mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入10g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为400；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥10h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至900℃烧结10h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例3
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入70mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入15g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为600；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥5h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至800℃烧结10h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例4
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入80mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入15g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为2000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥8h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至800℃烧结12h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例5
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入80mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入10g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为4000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥8h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至800℃烧结10h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例6
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入80mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌30min后升温至55℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入15g PEG，然后持续搅拌30min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为10000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至90℃，反应12h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在120℃真空干燥8h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至450℃，恒温5h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至900℃烧结10h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例7
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入60mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌20min后升温至60℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入15g PEG，然后持续搅拌10min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为2000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至80℃，反应10h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在100℃真空干燥8h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至500℃，恒温3h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至1000℃烧结8h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
实施例8
一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，包括以下步骤：
(1)搅拌条件下，在250mL的高颈烧杯中加入70mL去离子水，然后向其中加入5.2g二水合乙酸锂、5.2g四水合乙酸锰、1.3g四水合乙酸镍和1.3g四水合乙酸钴，充分搅拌40min后升温至50℃使金属盐完全溶解，获得金属盐溶液；
(2)在持续机械搅拌下，向步骤(1)得到金属盐溶液中加入15g PEG，然后持续搅拌20min，得到反应液A，此时PEG的平均相对分子量为4000；
(3)在持续机械搅拌下，向步骤(2)得到的反应液A中缓慢加入50mL质量浓度为15％的H2C2O4溶液，然后将温度升高至80℃，反应10h得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在100℃真空干燥8h取出，然后将干燥后的沉淀B送入马弗炉升温至500℃，恒温3h，冷却后取出研磨均匀，压片后升温至1000℃烧结8h，即可得到所需的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
对比例
除步骤(2)中不加入PEG外，其它步骤均与实施例1相同，即可制备得到的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
测试例
(1)半电池组装：将实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2和对比例所得的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2，分别与乙炔黑和PVDF按质量比8:1:1进行制浆并涂布，以金属锂片为负极组装成半电池。
(2)充放电测试：将实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2和对比例所得的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2，制作的锂离子电池在25.0mAh/g的恒定电流下进行充放电。
图1是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2和对比例所得的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2制作的锂离子电池的首圈充放电曲线对比图。由图1可见，实施例1所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的首次放电容量为262.1mAh/g，首次放电效率为78.2％。对比例所得正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的首次放电容量为220.8mAh/g，首次效率为64.3％，引入PEG的样品具有更高的放电容量和充放电效率。
图2是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2和对比例所得的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2制作的锂离子电池的在50mAh/g时充放电循环性能对比图。由图2可知，实施例1所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2在50mAh/g时首次放电容量为228.6mAh/g，循环50次后的放电容量为198.4mAh/g，容量保持率为86.8％对比例所得正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2在50mAh/g时首次放电容量为203.2mAh/g，循环50次后的放电容量为140.4mAh/g，容量保持率为69.0％。表明本发明所制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2具有较好的循环性能。
此外，分别将实施例2～5所得的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2与乙炔黑和PVDF按质量比8:1:1进行制浆并涂布，以金属锂片为负极组装成半电池；然后在50.0mAh/g的恒定电流下进行充放电测试，检测得到：
实施例2所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为215.0mAh/g，循环50次后的放电容量为178.4mAh/g；
实施例3所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为218.2mAh/g，循环50次后的放电容量为180.1mAh/g；
实施例4所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为220.9mAh/g，循环50次后的放电容量为185.8mAh/g；
实施例5所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为224.5mAh/g，循环50次后的放电容量为194.7mAh/g。
实施例6所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为226.3mAh/g，循环50次后的放电容量为196.1mAh/g。
实施例7所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为212.3mAh/g，循环50次后的放电容量为186.1mAh/g。
实施例8所得用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次放电容量为208.5mAh/g，循环50次后的放电容量为181.1mAh/g。
从图1、图2和上述检测数据可知，本发明制备方法得到的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2首次不可逆容量损失低，充放电容量高，而且循环性能好。
图3是实施例1制备的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的SEM图，图4是对比例1制备的正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的SEM图。从图3中可以看出，用草酸作为沉淀剂，引入PEG后制备的产物为多孔的球形结构而没有引入PEG(对比例)所制备的产物，见图4，是由无规则的物质所组成，大小不均一纳米颗粒组成并且发生明显的团聚现象。
从图3、图4可知，用草酸作为沉淀剂引入PEG后所制备的产物具有多孔的特点，多孔结构可增大与电解液的接触面积，增加反应的活性位点，减少极化效应，提高活性物质的利用率。另外，所组成的二次微球结构振实密度大，具有较高的能量密度，对储能是具有较大的优势。相比之下，没有引入PEG所制得的产物颗粒大小不均一，具有明显的团聚现象，因此，大大减小了活性物质与电解液的接触面积较小，使材料的极化明显，材料利用率较低，不利于电化学反应的进行。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在搅拌的条件下，将化学计量比的二水合乙酸锂、四水合乙酸锰、四水合乙酸镍和四水合乙酸钴加入到去离子水中，持续搅拌20～40min后，升温至50～60℃使加入的金属盐完全溶解，得到金属盐溶液；
(2)在搅拌的条件下，将聚乙二醇加入到步骤(1)得到的金属盐溶液中，持续搅拌10～30min后，得到反应液A；
(3)在搅拌的条件下，将质量百分比浓度为10％～20％的H2C2O4溶液加入到步骤(2)得到的反应液A中，生成草酸盐然后升温至80～90℃，恒温10～12h，得到粉红色沉淀B；
(4)将步骤(3)得到的粉红色沉淀B在100～120℃的真空干燥5～10h后取出将其取出，然后加热至450℃～500℃，恒温3～5h，冷却后取出研磨均匀，压片，再升温至800～1000℃烧结8～12h，即可得到所述用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中升温至55℃溶解金属盐。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的反应液A中聚乙二醇的质量百分比浓度为5～20％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的聚乙二醇平均相对分子量为400～10000。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的H2C2O4溶液的质量百分比浓度为15％。
6.权利要求1～5任一项所述制备方法获得的用于高容量锂离子电池正极材料0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2。
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