CN104423713A - 图像显示装置的制造方法和由该制造方法制造出的图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供一种制造图像显示装置的方法,该方法使聚合性组合物夹在在带图像显示部的基部和透光性保护部之间、带图像显示部的基部和透光性的触摸传感器部之间、或透光性的触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间,进行光照射使聚合性组合物聚合,从而制造图像显示装置,即使在隔着树脂制的透光性保护部、带树脂制的保护膜的触摸传感器、带图像显示部的基部进行光照射的情况下,也能够使聚合性组合物固化,并且固化后的聚合性组合物和树脂制的透光性保护部、树脂制的保护膜之间的贴附性良好。解决手段是使用包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物和在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂且25℃下的粘度为500~50000mPa·s的聚合性组合物。
Description
技术领域
本发明涉及用于例如智能手机、平板电脑等液晶显示装置等的图像显示装置的制造方法,以及通过该制造方法制造出的图像显示装置。
背景技术
过去,作为这种图像显示装置,已知有例如图9所示的液晶显示装置101。
如图9所示,该液晶显示装置101在液晶显示面板102上具备例如由玻璃或塑料制成的透明的保护部103。
在这种情况下,为了保护液晶显示面板102的表面和偏光板(未图示出),通过使间隔件104夹在液晶显示面板102和保护部103之间来在液晶显示面板102和保护部103之间设置空隙105。
但是,由于存在液晶显示面板102和保护部103之间的空隙105,导致光发生散射,由此导致对比度、亮度下降,另外,空隙105的存在妨碍了的面板薄型化。
鉴于这样的问题,提出了在液晶显示面板与保护部之间的空隙中填充树脂的方案(例如专利文献1)。
另外,近年来,智能手机正成为手机中的主流,被称为平板电脑的设备也正急速推广。这样的设备中通常搭载有静电容式的触摸面板。作为静电容式触摸面板的一个实例,可以举出,图2或图3所示的搭载out-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的触摸传感器7和保护部3之间填充的聚合物(层)(图2和图3所记载的聚合物(层)5a)、显示部2和触摸传感器7之间填充的聚合物(层)(图2和图3中记载的聚合物(层)5b)、搭载覆盖玻璃-触摸传感器一体型静电容式触摸面板的显示装置中的显示部2和触摸传感器一体型的保护部3之间填充的聚合物(层)(图4和图5所记载的聚合物(层)5b)、搭载on-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面上带触摸传感器的显示部2和保护部3之间填充的聚合物(层)(图6所记载的聚合物(层)5a)、以及搭载in-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面带触摸传感器的显示部2和保护部3之间填充的聚合(层)(图7和图8所记载的聚合物(层)5a)。
这些聚合物(层)的制造方法大体分为,例如,像专利文献2所记载的那样,具有以下工序的图像显示装置的制造方法:使聚合性组合物夹在搭载out-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的触摸传感器和保护部之间、显示部和触摸传感器之间、搭载覆盖玻璃-触摸传感器一体型静电容式触摸面板的显示装置中的显示部和触摸传感器一体型的保护部之间、搭载on-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面带触摸传感器的显示部和保护部之间、或者搭载in-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面带触摸传感器的显示部和保护部之间,照射紫外线使该聚合性组合物聚合从而形成聚合物层;以及例如,像专利文献3所记载的那样,具有以下工序的图像显示装置的制造方法:使用光学粘合片将搭载out-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的触摸传感器和保护部之间、显示部和触摸传感器之间、搭载覆盖玻璃-触摸传感器一体型静电容式触摸面板的显示装置中的显示部和触摸传感器一体型的保护部之间、搭载on-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面带触摸传感器的显示部和保护部之间、或者搭载in-cell型静电容式触摸面板的显示装置中的表面带触摸传感器的显示部和保护部之间贴合。
在前一方法中进行具有以下工序的图像显示装置的制造方法:使聚合性组合物夹在带图像显示部的基部和透光性的保护部之间、带图像显示部的基部和透光性的触摸传感器部之间、或者透光性的触摸传感器部与透光性的保护部之间,使用贴合机等将其形成规定的厚度,使用曝光机对透光性的保护部和/或透光性的触摸传感器部的全部面进行光照射,使得聚合性组合物聚合从而形成聚合物层。
近年来,为了提高图像显示装置的低成本化、轻量化、耐冲击性等,研究了不使用玻璃而是使用聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯的层叠体等树脂板作为透光性的保护部。另外,存在在触摸传感器的表面上使用环烯烃聚合物等环状聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂作为保护膜的情况,此外,对于显示部上部的偏光板,也存在使用三乙酸纤维素等纤维素树脂、环烯烃聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等作为保护膜的情况。从紫外线保护的角度考虑,大多赋予这些树脂板、保护膜紫外线吸收能力。因此,在使带图像显示部的基部和树脂板贴合的时候,隔着树脂板进行紫外线照射,或者在通过了紫外线截止滤光器之后再隔着树脂板进行紫外线照射。或者,使用具有从可见光至红外区域的波长的卤灯、或可见光区域的LED灯进行照射。在使用现有技术的情况下,通过上述照射方法,固化并不能充分进行,而且由于贴附性不足,所以在高温多湿条件下使用时,存在发生起泡(起泡剥落)的顾虑。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-55641号公报
专利文献2:日本特开2009-186958号公报
专利文献3:日本特开2012-233060号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述现有技术所存在的问题而做出的,其目的在于提供一种新型的制造图像显示装置的方法,所述方法在不使用玻璃而是使用树脂板作为透光性保护部的情况下,能够隔着触摸传感器、带有图像显示部的基部的保护膜使光聚合性组合物进行固化,并且固化物与树脂板、保护膜的贴附性良好。
此外,本发明的目的在于提供通过该图像显示装置的制造方法制造的图像显示装置。
解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了悉心的研究,结果发现了一种制造图像显示装置的方法,该方法通过使聚合性树脂组合物夹在选自以下位置中的至少1处:带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间,并且
作为前述光聚合性组合物使用含有特定的化合物的光聚合性组合物,即使在隔着树脂制的透光性保护部、带树脂制的保护膜的触摸传感器、带图像显示部的基部进行光照射的情况下也能够使光聚合性组合物固化,并且固化物与树脂制的透光性保护部、树脂制的保护膜的贴附性良好。
即,本发明(I)涉及以一种制造图像显示装置的方法,
所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、和树脂制的透光性保护部,或者所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、树脂制的透光性保护部、和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部,该方法特征在于,包括以下工序:
使聚合性组合物夹在选自以下位置中的至少1处的工序:带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间;以及
通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序;
聚合性组合物包含:
成分1,具有(甲基)丙烯酰基的化合物,和
成分2,在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂;
聚合性组合物在25℃下的粘度为500~50000mPa·s。
本发明(II)涉及一种图像显示装置,其是通过本发明(I)的制造图像显示装置的方法制造的。
进一步而言,本发明涉及以下[1]~[15]。
[1]一种制造图像显示装置的方法,所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、和树脂制的透光性保护部,或者所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、树脂制的透光性保护部、和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部,该方法特征在于,包括以下工序:
使聚合性组合物夹在选自以下位置中的至少1处的工序:带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间;以及
通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序;
聚合性组合物包含:
成分1,具有(甲基)丙烯酰基的化合物,和
成分2,在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂;
聚合性组合物在25℃下的粘度为500~50000mPa·s。
[2]根据[1]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,透光性保护部、或触摸传感器的保护膜是使用选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、纤维素和聚酯中的至少1种制造的。
[3]根据[1]或[2]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,光聚合引发剂包含选自2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、二(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的1种以上。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,在通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序中,光的照射量为使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值,其为1000~10000mJ/cm2。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分1包含数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物、和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
[6]根据[5]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,所述数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
[7]根据[6]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包含通过氢化二聚二醇和二酯之间的酯交换反应获得的聚酯多元醇。
[8]根据[5]~[7]中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含:
选自具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯和具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物,以及
选自(甲基)丙烯酰胺系化合物和含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
聚合性组合物还包含:
成分3,其不具有乙烯性双键,是仅由碳原子和氢原子构成的化合物、或者仅由碳原子、氢原子和氧原子构成的化合物。
[10]根据[9]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
成分3包含:
选自25℃下为液状的化合物和25℃下为固体的化合物中的至少1种化合物。
[11]根据[10]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
成分3包含25℃下为液状的化合物,
所述25℃下为液状的化合物包含:
选自聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇中的至少1种化合物。
[12]根据[10]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
成分3包含25℃下为液状的化合物,
所述25℃下为液状的化合物包含:
选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的至少1种化合物。
[13]根据[10]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
成分3包含25℃下为液状的化合物,
所述25℃下为液状的化合物包含选自液状聚(α-烯烃)、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇中的至少1种化合物。
[14]根据[10]所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,
成分3包含25℃下为固体的化合物,
所述25℃下为固体的化合物包含选自氢化石油树脂、萜烯系氢化树脂和氢化松香酯中的至少1种化合物。
[15]一种图像显示装置,其是通过[1]~[14]中任一项所述的制造图像显示装置的方法制造的。
发明效果
根据本发明的制造图像显示装置的方法,能够制造图像显示装置,所述图像显示装置即使在隔着树脂制的透光性保护部、具有树脂制的保护膜的触摸传感器、带图像显示部的基部进行光照射的情况下,聚合性组合物也能够固化,并且固化了的聚合性组合物与树脂制的透光性保护部、树脂制的保护膜之间的贴附性也是良好的。
附图说明
图1是示出图像显示装置的第1实施方式的重要部分的截面图。
图2是示出图像显示装置的第2实施方式的重要部分的截面图。
图3是示出图像显示装置的第3实施方式的重要部分的截面图。
图4是示出图像显示装置的第4实施方式的重要部分的截面图。
图5是示出图像显示装置的第5实施方式的重要部分的截面图。
图6是示出图像显示装置的第6实施方式的重要部分的截面图。
图7是示出图像显示装置的第7实施方式的重要部分的截面图。
图8是示出图像显示装置的第8实施方式的重要部分的截面图。
图9是示出现有技术所涉及的图像显示装置的重要部分的截面图。
图10是示出图像显示装置的制造工序的示意图。
图11是示出图像显示装置的制造工序的另一实施方式的示意图。
附图标记说明
1 显示装置
2 显示部
3 保护部
4 间隔件
5a、5b 聚合物或聚合物层
6a、6b 偏光板
7 触摸传感器
具体实施方式
下面对本发明进行具体说明。
首先,对本发明(I)进行说明。
本发明(I)是一种制造图像显示装置的方法,所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、和树脂制的透光性保护部,或者所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、树脂制的透光性保护部、和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部,该方法特征在于,包括以下工序:
使聚合性组合物夹在选自以下位置中的至少1处的工序:图像显示装置的带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、图像显示装置的带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间;以及
通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序;
聚合性组合物包含:
成分1,具有(甲基)丙烯酰基的化合物,和
成分2,可吸收380~780nm的可见光的光聚合引发剂;
聚合性组合物在25℃下的粘度为500~50000mPa·s。
首先对使聚合性组合物夹在选自带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间这些中的至少1个位置的工序进行说明。
另外,本说明书中所记载的“带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间”是指,例如图1、图4、图5中的5b部、图6~图8中的5a部。另外,本说明书中所记载的“带图像显示部的基部和带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部之间”是指,例如图2、图3中的5b部,本说明书中所记载的“带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间”是指,例如图2、图3中的5a部。
对于使聚合性组合物夹在选自带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间这些中的至少1个位置的方法,并没有特别限制。
在使聚合性组合物夹在带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间的情况下,无论是在带图像显示部的基部上涂布聚合性组合物,然后使带图像显示部的基部的聚合性组合物涂布面和树脂制的透光性保护部的贴合面经由聚合性组合物而接触,还是在树脂制的透光性保护部的贴合面上涂布聚合性组合物,然后使树脂制的透光性保护部的聚合性组合物涂布面和图像显示装置的带图像显示部的基部的贴合面经由聚合性组合物而接触,并没有特别限制。
另外,在使带图像显示部的基部的聚合性组合物涂布面和树脂制的透光性保护部的贴合面、或者树脂制的透光性保护部的聚合性组合物涂布面和带图像显示部的基部的贴合面经由聚合性组合物而接触的时候,无论是将涂布有聚合性组合物的部作为上面而进行接触,还是将涂布有聚合性组合物的部作为下面而进行接触,并没有特别限制。
此外,在使它们接触之后,需要对位于带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间的聚合性组合物进行挤压将其铺展,从而将聚合性组合物的厚度调节至期望的厚度,但是无论是仅借助配置在上面的部的自重进行挤压将其铺展,还是从外部施加压力进行挤压将其铺展,并没有特别限制。
在使聚合性组合物夹在带图像显示部的基部和透光性触摸传感器部之间、或者透光性传感器部和树脂制的透光性保护部之间的情况下,与使聚合性组合物夹在带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间的情况是同样的,并没有特别限制。
另外,对于它们的贴合,通常使用贴合机。但是,本发明并不是必须使用贴合机,也可以是以不使用贴合机的方式进行本工序。
下面,对于通过隔着选自树脂制的透光性保护部、和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序进行说明。
图10是示出图像显示装置的制造工序的示意图。使夹有聚合前的聚合性组合物的物品11与贴合机12重叠,将物品11形成规定的厚度(工序b)。另外,12是从上方观察贴合机的图,其表示贴合机的贴合部分的上面。13是透光性的部分。解除重叠,将使用贴合机12形成规定厚度的物品11从贴合机12上取出(工序d)。至于从贴合机上取出的物品11,使用曝光机的灯14对物品11的树脂制的透光性保护部、或带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部的全部面进行光照射(工序e)。通过该光照射使聚合性组合物聚合,获得夹有聚合物层的图像显示装置1。在(f)所示的图像显示装置1中,带有点图案的部分表示使聚合性组合物聚合后的部分。
在该工序中,对于所使用的灯,只要是能够发出能够使成分2感光的光的灯,就没有特别限制,例如可以使用金属卤灯、高压汞灯、超高压UV灯、深UV灯、氙灯、卤素灯、LED灯等。另外,优选灯的照射面积大于透光性的保护部或透光性的触摸传感器部的整个一个面,或者使用传送带方式的曝光机等能够以短时间对透光性的保护部、透光性的触摸传感器部的整个一个面进行光照射的装置。
另外,本工序中的光照射量,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计检测的能量计,优选为1000~10000mJ/cm2,更优选为1500~9000mJ/cm2,进一步优选为2000~8000 mJ/cm2。作为这样的可检测出405nm的紫外线积算光量计,可以举出,例如岩崎电机株式会社生产的アイ紫外线积算照度计UVPF-A1等。
另外,本工序中所使用的光的照度,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的照度的值计,优选为10~400mW/cm2,更优选为30~300mW/cm2,进一步优选为50~200mW/cm2。在小于10mW/cm2的情况下,照度不足,根据聚合性组合物的种类,存在聚合所需的照度不足的可能性,故而不优选。另外,在本工序所使用的光的照度,以使用可检测出405nm的照度计测定的照度的值计,大于400 W/cm2的情况下,根据聚合性组合物的种类,存在反应率仅进行小于90%的情况,故而不优选。
另外,本说明书中所记载的“使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的照度的值”,是使用岩崎电机株式会社生产的アイ紫外线积算照度计UVPF-A1测定的照度的值。
光的照射通常进行1次。但是,也可以将光照射分为2次以上进行。
另外,也可以先隔着贴合机对聚合性组合物的一部分进行光照射(临时曝光),然后从贴合中取出,再对聚合性组合物进行整个面的光照射(正式曝光)。即,使聚合性组合物夹在选自图像显示装置的带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、图像显示装置的带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间这些中的至少1个位置,然后先通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制的保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部对聚合性组合物的一部分进行光照射,从而使聚合性组合物部分地聚合,然后再通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部对聚合性组合物进行整个面的光照射,从而使包含部分聚合了的位置的聚合性组合物聚合。
参照图11对组合该临时曝光和正式曝光制造图像显示装置的实例进行说明。
首先,使聚合性组合物夹在选自带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间这些中的至少1个位置,从而制作夹有聚合前的聚合性组合物的物品11。使夹有聚合前的聚合性组合物的物品11与具有透光性部分13的贴合机12重叠,将物品11形成规定的厚度(工序b)。另外,12是从上方观察贴合机的图,其表示贴合机的贴合部分的上面。然后,使用临时曝光用灯15隔着贴合机12,对树脂制的透光性保护部和/或带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部的一部分进行光照射,从而使聚合性组合物部分地聚合(临时聚合)(工序c)。解除重叠,将使用贴合机12形成规定的厚度并且包含部分地聚合了的位置的夹有聚合性组合物的物品11从贴合机12中取出(工序d)。在工序d所示的物品11中,带有点图案的部分表示聚合性组合物聚合了的部分。然后,至于从贴合机12中取出的物品11,使用传送带型等大型曝光机内的灯14对物品11的树脂制的透光性保护部和/或带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部进行整个面的光照射(工序e)。通过该光照射使聚合性组合物整个面地聚合,从而获得夹有聚合物层的图像显示装置1。
另外,在组合该临时曝光和正式曝光制造图像显示装置的实例中,变成隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部对聚合性组合物的一部分进行光照射。这里所称“一部分”意思是指,小于所填充的聚合性组合物的填充总面积并且在从本工序之后到后述的下一工序开始之前的时间里,只要是能够使贴合的保护部、触摸传感器部、带图像显示部的基部不发生错位的程度的面积即可。在该临时曝光的工序中,通常相对于所填充的聚合性组合物的填充总面积,优选对3~70%进行光照射,更优选对4~65%进行光照射,进一步优选对5~60%进行光照射。在仅对小于所填充的聚合性组合物的总面积的3%进行光照射的情况下,在从本工序之后到后述的下一工序开始之前的时间里,存在贴合的保护部、触摸传感器部、带图像显示部的基部发生错位、未进行光照射的部分中的聚合性组合物发生流动而从贴合的面的端部流出的可能性,故而不优选。另外,至于相对于所填充的聚合性组合物的填充总面积对70%以上进行光照射的情况,在贴合面积小的情况下是可行的,但是如果贴合面积变大,则成为贴合机的设计上大的制约因素,或者隔着贴合机的盖对这么大的面积进行光照射,曝光机也必须成为大规模的,所以是不实用的。
在该临时曝光工序中,对于所使用的灯,只要是能够发出能够使成分2感光的光的灯,就没有特别限制,例如可以使用金属卤灯、高压汞灯、超高压UV灯、深UV灯、氙灯、卤素灯、LED灯等。
该临时曝光工序中所使用的光的照射量,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值计,优选为10~1000mJ/cm2,更优选为100~900 mJ/cm2,进一步优选为130~800 mJ/cm2。以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值计,在该临时曝光工序中所使用的光的照射量小于10 mJ/cm2的情况下,有时不能进行必要程度的临时聚合,故而不优选,另外,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值计,在大于1000 mJ/cm2的情况下,根据聚合性组合物的组成,在进行临时聚合的位置和未进行临时聚合的位置的边界附近存在产生边界线(因折射率差别而产生的线)的可能性,故而不优选。
另外,本发明书中所记载的“使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值”是指,使用ウシオ電機株式会社生产的紫外线积算光量计UIT-250测定的积算光量的值。
另外,该临时曝光工序中所使用的光的照度,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的照度的值计,优选为10~400mW/cm2,更优选为30~300 mW/cm2,进一步优选为50~200 mW/cm2。在小于10 mW/cm2的情况下,照度变得不足,根据聚合性组合物的种类,存在聚合所需的照度不足的可能性,故而不优选。另外,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的照度的值计,在本工序中所使用的光的照度大于400mW/cm2的情况下,根据聚合性组合物的种类,存在反应率仅进行小于90%的情况,故而不优选。
另外,在本说明书中所记载的“使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的照度的值”,是使用岩崎电机株式会社生产的アイ紫外线积算照度计UVPF-A1测定的照度的值。
在进行了临时曝光之后,进行正式曝光。正式曝光是通过对选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行整个面的光照射而使聚合性组合物聚合的工序。
在该工序中,对于所使用的灯,只要是能够发出能够使成分2感光的光的灯,就没有特别限制,但是例如可以使用金属卤灯、高压汞灯、超高压UV灯、深UV灯、氙灯、卤素灯、LED灯等。另外,优选灯的照射面积大于透光性的保护部或透光性的触摸传感器部的整个一个面,或者使用传送带型曝光机等能够以短时间对透光性的保护部、透光性的触摸传感器部的整个一个面进行光照射的装置。
另外,正式曝光工序中的光的照射量,以使用可检测出405nm的紫外线积算光量计检测的能量计,优选为1000~10000mJ/cm2,更优选为1500~9000 mJ/cm2,进一步优选为2000~8000 mJ/cm2。作为这样的可检测出405nm的紫外线积算光量计,可以举出,例如岩崎电机株式会社生产的アイ紫外线积算照度计UVPF-A1等。
下面,对本发明(I)的制造图像显示装置的方法中所使用的聚合性组合物进行说明。
本发明(I)的制造图像显示装置的方法中所使用的聚合性组合物在25℃下的粘度为500~50000mPa·s,优选为650~47000 mPa·s,更优选为800~45000 mPa·s。在聚合性组合物的25℃下的粘度小于500 mPa·s的情况下,当采用“在保护部、触摸传感器部或带图像显示部的基部的上面涂布聚合性组合物,使该涂布后的面颠倒过来成为下面,与用于贴合的另一部贴合”的方法时,在使其颠倒时,有时液体会从涂布面流出而落下。另外,如果在保护部、触摸传感器部或带图像显示部的基部上涂布聚合性组合物,在上方按压上用于贴合的另一部,在这种情况下,涂布的聚合性组合物由于该聚合性组合物的自重的原因而发生流动,在从上方按压上用于贴合的另一部时,会卷入空气,从而在贴合的物体中会残留有气泡。在25℃下的粘度大于50000 mPa·s的情况下,在将2个用于贴合的部经由聚合性组合物而重叠之后,聚合性组合物的流动性变得非常小,特别是在贴合面积大的情况下,要使聚合性组合物在贴合面的整个面上铺展开就需要长时间,故而不优选。
另外,本说明书中所记载的粘度是使用锥/板(cone/plate)式粘度计(Brookfield公司生产,型号:DV-II+Pro,转子型号:CPE-42)在转速5rpm的条件下测定的粘度值。
下面,对本发明(I)的制造图像显示装置的方法中所使用的聚合性组合物的成分中的成分1进行说明。
成分1是具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
这里,(甲基)丙烯酰基的意思是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。即,成分1是分子内具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基、或者具有这二者的化合物。
但是,像前述那样,包含成分1的聚合性组合物在25℃下的粘度必须为500~50000mPa·s。因此,为了容易地满足这些条件,优选在成分1中并用数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物和分子量在500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物在25℃下的粘度大多比500 mPa·s大得多。通过将这些高分子化合物和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物并用,能够容易地将本发明(I)的制造图像显示装置的方法中所使用的聚合性组合物25℃下的粘度调节至500~50000 mPa·s。
本申请中的数均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的值。
另外,从材料方面来看,优选将聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物并用。即,前述数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物优选为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指,具有1个以上的氨基甲酸酯键并且具有1个以上(甲基)丙烯酸酯基的化合物。
作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,优选聚酯多元醇系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚异戊二烯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和氢化聚异戊二烯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指,能够通过使多元醇、多异氰酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应,或者使多元醇和含有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯进行反应而获得的化合物。此时所选择的多元醇、多异氰酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯并没有特别限制。
作为用作聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制造原料的多元醇的具体例,可以举出,氢化二聚二醇(链状氢化二聚二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,10-癸二醇、1,12,-十二烷二醇,聚烯烃多元醇、氢化聚烯烃多元醇等二聚二醇以外的链状脂肪族多元醇,氢化二聚二醇(具有脂环结构的氢化二聚二醇)、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇、2-甲基环己烷-1,1-二甲醇等二聚二醇以外的具有脂环结构的多元醇,三聚三醇、对苯二甲醇、双酚A氧化乙烯加成物、双酚F氧化乙烯加成物、二苯酚氧化乙烯加成物等具有芳环的多元醇,聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇,聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己内酯等聚酯多元醇,α,ω-聚(1,6-亚己基碳酸酯)二醇、α,ω-聚(3-甲基-1,5-亚戊基碳酸酯)二醇、α,ω-聚[(1,6-亚己基:3-甲基-亚戊基)碳酸酯]二醇、α,ω-聚[(1,9-亚壬基:2-甲基-1,8-亚辛基)碳酸酯]二醇等(聚)碳酸酯二醇,通过二聚二醇和二酯之间的酯交换反应获得的聚酯多元醇,具有衍生自氢化二聚酸的结构单元和衍生自氢化二聚二醇的结构单元的聚酯多元醇,作为市售品,可以举出,ダイセル化学株式会社生产的商品名PLACCEL、CD-205、205PL、205HL、210、210PL、210HL、220、220PL、220HL、株式会社クラレ生产的商品名クラレポリオールC-590、C-1065N、C-1015N、C-2015N等。它们可以单独使用,或者也可以适当地组合使用2种以上。另外,主要从对基材的贴附性的观点考虑,优选具有芳环的多元醇,聚醚多元醇,(聚)碳酸酯二醇,聚酯多元醇。进一步优选通过二聚二醇和二酯之间的酯交换反应获得的聚酯多元醇。
作为用作聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制造原料的多异氰酸酯的具体例,可以举出,1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)、1,3-二(异氰酸基甲基)环己烷、1,4-二(异氰酸基甲基)环己烷、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-苯二甲撑二异氰酸酯、1,4-苯二甲撑二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和降冰片烷二异氰酸酯等。它们可以单独使用,或者也可以适当地组合使用2种以上。作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出,例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯、2-羟基乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯等。它们可以单独使用,或者也可以适当地组合使用2种以上。作为含有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出丙烯酸2-异氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯等。它们可以单独使用,或者也可以适当地组合使用2种以上。
在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯当中,优选通过氢化二聚二醇和二酯之间的酯交换反应获得的含有聚酯多元醇残基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。这里,聚酯多元醇残基是指,从聚酯多元醇中将其至少2个羟基的氢去除后剩余的基团。
作为用作聚酯多元醇的原料的二酯,并没有特别限定,可以举出,例如癸二酸甲酯等。
作为聚酯多元醇原料的氢化二聚二醇是指,使二聚酸、氢化二聚酸及它们的低级醇酯中的至少1种在催化剂的存在下发生还原反应,使二聚酸的羧酸或羧酸酯部分形成醇,在原料中具有碳-碳双键的情况下,将其双键氢化了的二醇作为主成分的二聚二醇。
二聚酸是指,通过使具有2~4个乙烯性双键的碳原子数14~22的脂肪酸(以下称为不饱和脂肪酸A)、和具有1~4个乙烯性双键的碳原子数14~22的脂肪酸(以下称为不饱和脂肪酸B)在双键部发生反应而获得的二聚体酸,所述不饱和脂肪酸A优选为具有2个乙烯性双键的碳原子数14~22的脂肪酸,所述不饱和脂肪酸B优选为具有1个或2个乙烯性双键的碳原子数14~22的脂肪酸。作为上述不饱和脂肪酸A,可以举出,十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亚油酸)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸(亚麻酸)、二十碳四烯酸(花生四烯酸)等,最优选亚油酸。另外,作为不饱和脂肪酸B,除了上述所列举的之外,可以举出,作为具有1个乙烯性双键的碳原子数14~22的脂肪酸的,十四烯酸、(粗租酸、抹香鲸酸、肉豆蔻烯酸)、十六烯酸(棕榈油酸等)、十八烯酸(油酸、反油酸、异油酸等)、二十烯酸(二十碳-9-烯酸)、二十二烯酸(芥子酸、鲸蜡烯酸、巴西烯酸等)等,最优选油酸或亚油酸。
氢化二聚酸是指,将上述二聚酸的碳-碳双键氢化而获得的饱和二羧酸。
作为上述二聚酸,在使用由亚油酸、和亚油酸或油酸制造的碳原子数36的二聚酸作为原料的情况下,氢化二聚酸的主成分的结构为下式(1)和式(2)所表示的结构。
式中,R4和R5为烷基,并且R4和R5所含的碳原子数、以及a和b的总和为28,即R4所含的碳原子数+R5所含的碳原子数+a+b=28。
式中,R6和R7为烷基,并且R6和R7所含的碳原子数、以及c和d的总和为32,即R6所含的碳原子数+R7所含的碳原子数+c+d=32。
作为氢化二聚酸的市售品,可以举出,例如PRIPOL(注册商标)1009等(クローダ公司生产)、EMPOL(注册商标)1008和EMPOL(注册商标)1062(BASF公司生产)。
氢化二聚二醇是指,如前所述,使二聚酸、氢化二聚酸和它们的低级醇酯中的至少1种在催化剂的存在下发生还原反应,使二聚酸的羧酸或羧酸酯部分形成醇,在原料中具有碳-碳双键的情况下,将该双键氢化了的二醇作为主成分的二聚二醇,但是例如在使以式(1)和式(2)所表示的结构的化合物作为主成分的氢化二聚酸发生还原反应从而制造氢化二聚二醇的情况下,氢化二聚二醇的主成分的结构为下式(3)和式(4)所表示的结构。
式中,R8和R9为烷基,并且R8和R9所含的各碳原子数、以及e和f的总和为30,即R8所含的碳原子数+R9所含的碳原子数+e+f=30。
式中,R10和R11为烷基,并且R10和R11所含的各碳原子数、以及g和h的总和为34,即R10所含的碳原子数+R11所含的碳原子数+g+h=34。
作为氢化二聚二醇的市售品,可以举出,例如PRIPOL(注册商标)2033等(クローダ公司生产)、Sovermol(注册商标)908(BASF公司生产)。
另外,作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,可以使用并优选使用包含具有衍生自氢化二聚酸的结构单元和衍生自氢化二聚二醇的结构单元的聚酯多元醇残基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
具有衍生自氢化二聚酸的结构单元和衍生自氢化二聚二醇的结构单元的聚酯多元醇,可以通过使以前述氢化二聚酸为必须成分的酸成分、和以前述氢化二聚二醇为必须成分的多元醇成分在酯化催化剂的存在下进行缩合反应来制造。
另外,具有衍生自氢化二聚酸的结构单元和衍生自氢化二聚二醇的结构单元的聚酯多元醇,也可以通过使以氢化二聚酸为必须成分的酸的低级醇酯、和以前述氢化二聚二醇为必须成分的多元醇成分在酯交换催化剂的存在下进行酯交换反应来制造。
分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物是指,1分子中具有(甲基)丙烯酰基的分子量500以下的化合物。
作为分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、双环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊基乙酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯等具有环状脂肪族基团的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸2丙基庚酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基己酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-庚基十一烷基酯等具有链状脂肪族基团的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、二乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧杂环丁基甲酯、1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯等分子中具有醚键的(甲基)丙烯酸酯;α-(甲基)丙烯酰氧基-γ-丁内酯等具有环状酯基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物,等等。
含有丙烯酰基的化合物的分子量的下限并没有限定,但是含有丙烯酰基的化合物的分子量优选为86以上。
含有甲基丙烯酰基的化合物的分子量的下限并没有限定,但是含有甲基丙烯酰基的化合物的分子量优选为100以上。
至于这些分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物中优选的组合,优选并用以下(a)和(b),
所述(a)为选自(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊基乙酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2丙基庚酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基己酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-庚基十一烷基酯等具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯,以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、二乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、3-甲基-3-氧杂环丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯等分子中具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物;
所述(b)为选自N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺系化合物,以及(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(邻苯基苯氧基)丙酯等含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物。
通过组合物使用上述化合物,能够抑制后述的本发明(II)的图像显示装置中的聚合物在高温条件下发生着色,并且能够抑制后述的本发明(II)的图像显示装置中的聚合物在高温多湿条件下发生白化现象。
选自前述具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯和前述具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物、和选自前述(甲基)丙烯酰胺系化合物和前述含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物的优选使用比率,以质量比计,为40:60~90:10,进一步优选为45:55~85:15,特别优选为50:50~80~20。在选自前述具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯和前述具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物、和选自前述(甲基)丙烯酰胺系化合物和前述含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物的优选使用比率小于40:60的情况下,存在聚合物的耐水性变差的情况。另外,在选自前述具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯和前述具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物、和选自前述(甲基)丙烯酰胺系化合物和前述含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物的优选使用比率大于90:10的情况下,存在聚合物在高温多湿条件下发生白化现象的可能性,故而不优选。
本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中的成分1的使用量,相对于成分1和后述的成分3相加后的总量优选为25~75质量%,进一步优选为30~70质量%,特别优选为35~65质量%。在成分1的使用量相对于成分1和后述的成分3相加后的总量小于25质量%的情况下,存在将聚合性组合物聚合而获得的聚合物的涂膜强度不足的情况,故而不优选。另外,在成分1的使用量相对于成分1和后述的成分3相加后的总量大于75质量%的情况下,存在聚合时的体积收缩率变得过大而偏光板发生歪曲的情况,或者被贴合上的部和聚合物的界面产生大的应力,从而存在贴合上的部和聚合之间的贴附强度降低的情况,故而不优选。
另外,成分1中,数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物、和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的使用比率,以质量比计,优选为45:55~85:15,进一步优选为50:50~80:20。在数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物、和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的使用比率以质量比计小于45:55的情况下,存在聚合时体积收缩率变得过大的情况,或者存在聚合物的涂膜强度不足的情况,故而不优选。另外,在数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物、和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的使用比率以质量比计大于80:20的情况下,存在聚合物粘度变得过高的情况,故而不优选。
下面,对本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的成分中的成分2进行说明。
成分2是在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂。
作为在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂,并没有特别限定,但是可以举出,例如2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(吸收波长200~430nm)、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(吸收波长200~450nm)、二(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛(吸收波长200~500nm)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(吸收波长200~420nm)等。为了提高固化后的透明性,它们当中优选使用二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。这些化合物可以单独使用,也可以并用2种以上。
另外,本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中也可以并用成分2以外的光聚合引发剂。从固化性的角度考虑,相对于全部光聚合引发剂的合计量,成分2以外的光聚合引发剂优选在40摩尔%以下。
作为并用的光聚合引发剂,可以举出其它的酰基氧化膦系、α-羟基烷基苯甲酮系。
作为其它的酰基氧化膦系光聚合引发剂,可以举出,2,6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、二-(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、二-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、(2,5,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
作为α-羟基烷基苯甲酮系光聚合引发剂,可以举出,例如1-羟基-环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯甲基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。
本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中光聚合引发剂的使用量,相对于成分1和后述的成分3相加后的总量100质量份,优选为0.1~10.0质量份,更优选为0.2~7.0质量份,进一步优选为0.3~5.0质量份。这里,光聚合引发剂的使用量是指成分2的光聚合引发剂和成分2以外的光聚合引发剂的合计量。在光聚合引发剂的使用量相对于成分1和后述的成分3相加后的总量100质量份小于0.1质量份的情况下,光聚合引发剂不足,存在聚合不充分的可能性,故而不优选。另外,在光聚合引发剂的使用量相对于成分1和后述的成分3相加后的总量100质量份大于10.0质量份的情况下,存在聚合物的分子量变得过小而聚合物的强度变得不足的可能性,故而不优选。
另外,在本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中可以进一步使用下述成分3,并且优选使用下述成分3。
成分3是不具有乙烯性双键的化合物,并且仅由碳原子和氢原子构成、或者仅由碳原子、氢原子和氧原子构成。
换言之,成分3是选自以下化合物中的至少一种化合物:不具有(甲基)丙烯酰基、不具有抑制自由基聚合的功能、不具有使自由基聚合终止的功能、且不具有光聚合引发功能的、由碳原子和氢原子构成的化合物,以及不具有(甲基)丙烯酰基、不具有抑制自由基聚合的功能、不具有使自由基聚合终止的功能、且不具有光聚合引发功能的、由碳原子、氢原子和氧原子构成的化合物。
成分3是出于将聚合时的体积收缩率抑制在低水平的目的而使用的。另外,除了抑制聚合时的体积收缩率之外,也存在出于提高聚合物对树脂等被附着体的贴附性的目的而使用的情况。
作为成分3,可以使用25℃下为液状的化合物、或者25℃下为固体的化合物。
作为能够用作成分3的25℃下为液状的化合物,可以举出,例如聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇、液状氢化聚异戊二烯多元醇、氢化二聚二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。
聚(α-烯烃)液状物是指通过(α-烯烃)的聚合而制造的液状物,α-烯烃是指分子末端具有1个碳-碳双键的烃化合物,可以举出,例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等。
乙烯-丙烯共聚物液状物是指通过使乙烯和丙烯进行共聚而制造的共聚物中的液状物。
乙烯-α-烯烃共聚物液状物是指通过使乙烯和α-烯烃进行共聚而制造的液状物。α-烯烃与前述相同。
丙烯-α-烯烃共聚物液状物是指通过使丙烯和α-烯烃进行共聚而制造的液状物。α-烯烃与前述相同。
液状聚丁烯是指,异丁烯的均聚物、正丁烯的均聚物、异丁烯和正丁烯的共聚物等(共)聚合成分中含有异丁烯或正丁烯的液状聚合物,其是在末端的一方具有碳-碳不饱和键的化合物。作为液状聚丁烯的市售品,可以举出,例如JX日鉱日石エネルギー株式会社生产的日石聚丁烯LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300等。
液状氢化聚丁烯是指对前述聚丁烯进行加氢而获得的具有侧链的液状物,可以举出,例如日油株式会社生产的パームリール4、パームリール6、パームリール18、パームリール24、パームリールEX等。
液状聚丁二烯是指常温下为液状的丁二烯聚合物,可以举出,例如EVONIK DEGUSSA生产的POLYVEST110、POLYVEST130、日本曹达株式会社生产的NISSO-PB B-1000、NISSO-PB B-2000、NISSO-PB B-3000等。
液状氢化聚丁二烯是指将丁二烯聚合物还原氢化而获得的、常温下为液状的物质,可以举出,例如日本曹达株式会社生产的NISSO-PB BI-2000、NISSO-PB BI-3000等。
液状聚异戊二烯是指常温下为液状的异戊二烯聚合物,可以举出,例如株式会社クラレ生产的クラプレンLIR-30等。
液状氢化聚异戊二烯是指将异戊二烯聚合物还原氢化而获得的、常温下为液状的物质,可以举出,例如株式会社クラレ生产的LIR-200等。
液状聚丁二烯多元醇是指分子末端具有2个以上羟基并且具有聚丁二烯结构单元的、常温下为液状的聚合物,可以举出,例如日本曹达株式会社生产的NISSO-PB G-1000、NISSO-PB G-2000、NISSO-PB G-3000、出光兴产株式会社生产的Poly bd等。
液状氢化聚丁二烯多元醇是指,具有将聚丁二烯多元醇或聚丁二烯多元羧酸还原氢化而获得的结构的液状多元醇,可以举出,日本曹达株式会社生产的NISSO-PB GI-1000、NISSO-PB GI-2000、NISSO-PB GI-3000等。
液状聚异戊二烯多元醇是指,分子末端具有2个以上羟基并且具有聚异戊二烯结构单元的、常温下为液状的聚合物,可以举出,例如出光兴产株式会社生产的Poly ip等。
液状氢化聚异戊二烯多元醇是指,具有将聚异戊二烯多元醇或聚异戊二烯多元羧酸还原氢化而获得的结构的液状多元醇,可以举出,例如出光兴产株式会社生产的エポール等。
氢化二聚二醇与前述相同。
作为聚醚多元醇,可以举出,例如聚丙二醇、聚丁二醇、环氧丙烷-四氢呋喃共聚物等。
作为聚酯多元醇,可以举出,多元醇和多元羧酸的缩聚物、或多元醇和多元羧酸的酯的酯交换反应物、多元醇和环状酯的开环聚合物等。
作为聚碳酸酯多元醇,可以举出,多元醇和碳酰氯的缩聚物,或多元醇和碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯等有机碳酸酯类进行酯交换反应的产物。
使本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物聚合而获得的聚合物,根据其使用位置(即,是用于5a的部位,还是用于5b的部位),所要求的介电常数有所不同。例如,在用于图2~图5中的5b部位的情况下,优选聚合物的介电常数低。另外,在用于图2、图3和图6~图8中的5a部位的情况下,优选聚合物的介电常数高。
作为用作聚酯多元醇的原料的多元醇,具体而言,可以举出,1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等,它们可以单独使用,或者也可以并用2种以上。它们当中优选1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇,进一步优选1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等,最优选3-甲基-1,5-戊二醇。
作为用作聚酯多元醇的原料的多元羧酸的实例,具体而言,可以举出,琥珀酸、戊二酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,1-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、2-甲基环己烷-1,1-二甲酸等,它们可以单独使用,或者可以并用2种以上。它们当中优选戊二酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、1,1-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、2-甲基环己烷-1,1-二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸,进一步优选戊二酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸。特别优选戊二酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸。
作为用作聚酯多元醇的原料的多元羧酸的酯,通常可以使用前述多元羧酸的低级烷基酯。
另外,作为聚酯多元醇,也可以使用环状酯的开环聚合物。在使用环状酯的开环聚合物的情况下,可以举出γ-丁内酯、ε-己内酯等,但是优选作为ε-己内酯的开环聚合物的聚酯多元醇。
作为用作聚碳酸酯多元醇的原料的多元醇,可以举出,1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等,它们可以单独使用,或者可以并用2种以上。它们当中优选1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇,进一步优选1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇,最优选3-甲基-1,5-戊二醇。
在要使聚合物的介电常数高的情况下,出于该目的而使用的作为成分3的在25℃下为液状的化合物,优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇,进一步优选聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇。
作为聚醚多元醇,优选聚丁二醇。
在要使聚合物的介电常数低的情况下,优选使用聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇,此外,在考虑耐热性的情况下,优选聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇。
另外,作为成分3,也可以使用25℃下为固体的化合物。
作为可以用作成分3的、25℃下为固体的化合物,优选分子内不具有碳-碳不饱和键的化合物。
作为这样的化合物,可以举出,25℃下为固体的环氧树脂、25℃下为固体的聚酯树脂、25℃下为固体的多元醇树脂、25℃下为固体的氢化石油树脂、萜烯系氢化树脂、氢化松香酯等。
在用于以高介电常数的聚合物为目标的聚合性组合物的情况下,它们当中特别优选氢化松香酯。
在用于以低介电常数的聚合物为目标的聚合性组合物的情况下,它们当中特别优选氢化石油树脂、萜烯系氢化树脂。
氢化石油树脂是指将石油系树脂氢化还原而获得的树脂。作为氢化石油树脂的原料的石油系树脂,可以举出,脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族-芳香族共聚合系石油树脂、脂环族系石油树脂、二环戊二烯树脂和它们的氢化物等改性物。合成石油树脂可以是C5系,也可以是C9系。
萜烯系氢化树脂是指将萜烯系树脂还原氢化而获得的树脂。作为萜烯系氢化树脂的原料的萜烯系树脂,可以举出,β-蒎烯树脂、α-蒎烯树脂、β-柠檬烯树脂、α-柠檬烯树脂、蒎烯-柠檬烯共聚树脂、蒎烯-柠檬烯-苯乙烯共聚树脂、萜烯-苯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂等。这些萜烯系树脂中大部分是不具有极性基团的树脂。
氢化松香酯是指,对将松香系树脂氢化而获得的氢化松香进行酯化从而获得的树脂,或者对将松香酯化而获得的松香酯进行氢化还原从而获得的树脂。作为松香系树脂增粘剂,可以举出,松香胶、松浆油松香、木松香、歧化松香、聚合松香、马来松香等改性松香,等等。
另外,在本说明书中,多元醇的一部分醇性羟基被氢化松香酯化了的化合物、多元醇的全部醇性羟基都被氢化松香酯化了的化合物也都包括在氢化松香酯的定义中。
另外,为了平衡本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的粘度、聚合物对被附着体的贴附性,作为成分3的化合物,可以并用25℃下为液状的化合物和25℃下为固体的化合物,并且优选并用。
在成分3中,在并用25℃下为液状的化合物和25℃下为固体的化合物的情况下,并用比例以质量比计,优选为90:10~10:90,进一步优选80:20~20:80。
本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中的成分3的使用量,相对于成分1和成分3相加后的总量,优选为25~75质量%,进一步优选为30~70质量%,特别优选为35~65质量%。如果本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中的成分3的使用量相对于成分1和成分3相加后的总量小于25质量%,则存在不能获得添加成分3后的效果(即,降低聚合时的体积收缩率的效果)的情况,故而不优选。另外,如果本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中的成分3的使用量相对于成分1和成分3相加后的总量大于75质量%,则存在将聚合性组合物聚合而获得的聚合物的涂膜强度变得过低的情况,故而不优选。
本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物,根据需要,可以任意地添加聚合抑制剂、抗氧化剂、改性剂等。
作为聚合抑制剂,并没有特别限定,但是可以很好地使用,例如氢醌、对甲氧基苯酚、对苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二乙酰氧基-对苯醌、2,5-二己酰氧基-对苯醌(2,5-ジカプロキシ-p-ベンゾキノン)、2,5-甲酰氧基-对苯醌、对叔丁基邻苯二酚、2,5-二叔丁基氢醌、对叔丁基邻苯二酚、单叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、二叔丁基·对甲酚氢醌单甲酯和噻吩嗪。
它们可以单独使用,或者可以适当地组合使用2种以上。
通常可以将聚合抑制剂的添加量调节为,相对于本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的总量成为0.01~5质量%。但是,聚合抑制剂的量是考虑了成分1中预先含有的聚合抑制剂的值。即,通常是在成分1中预先就含有聚合抑制剂,该聚合抑制剂和新添加的聚合抑制剂相加后的总量,相对于本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的总量,成为0.01~5质量%的添加量。
作为抗氧化剂,并没有特别限定,但是可以举出,例如季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。它们当中,优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,最优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
通常,可以将抗氧化剂的添加量调节为,相对于本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的总量,成为0.01~5质量%。但是,抗氧化剂的量是考虑了在成分3等其他成分中预先就含有的抗氧化剂后的值。即,通常存在成分3等中预先就含有抗氧化剂的情况,该抗氧化剂和新添加的抗氧化剂相加后的总量相对于本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的总量,成为0.01~5质量%的添加量。
作为改性剂,可以举出,例如用于提高流平性的流平剂等。作为流平剂,可以使用例如聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚酯改性二甲基聚硅氧烷共聚物、聚醚改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物、芳烷基改性甲基烷基聚硅氧烷共聚物、丙烯酸酯共聚物等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。相对于本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物的总量,可以添加0.01~5质量%。在小于0.01质量%的情况下,存在不显示流平剂的添加效果的可能性。另外,在大于5质量%的情况下,存在本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物中产生浊度的情况,故而不优选。
最后,对本发明(II)进行说明。
本发明(II)是通过本发明(I)的制造图像显示装置的方法制造的图像显示装置。
例如在图1的情况下,保护部3由和显示部2相同程度尺寸的板状、片状或膜状的透光性部件形成。作为该透光性部件,可以很好地使用例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯的层叠体等树脂。在保护部3的表面或背面也可以形成防反射膜、遮光膜、视角控制膜等光学层。
在保护部3是由丙烯酸系树脂形成的情况下,通常其折射率(nD)为1.49~1.51。
保护部3经由设置在显示部2的边缘部的间隔件4而被设置在显示部2上。该间隔件4的厚度为0.05~1.5mm左右,由此将图像显示部2和保护部3的表面间距保持在1mm左右。
另外,为了提高亮度和对比度,在保护部3的边缘部设置有框状遮光部,所述框状遮光部未图示出。
另外,例如在图2、图3的情况下,在显示部2和保护部3之间夹有聚合物层5a、5b。在通过本发明(I)的制造图像显示装置的方法制造的图像显示装置的情况下,由于在该聚合物层5a、聚合物层5b中夹有将本发明(I)的制造图像显示装置的方法所使用的聚合性组合物聚合而获得的聚合物,所以可见光区域的透光率在90%以上。这里,优选使聚合物层5a、聚合物层5b的厚度为10~500μm。更优选为10~350μm,进一步优选为10~300μm。另外,由于在该聚合物层5a、聚合物层5b中夹有前述聚合物,所以25℃下的折射率(nD)为1.45~1.55,优选为1.48~1.52,从而成为和显示部2、保护部3的折射率大致同等的水平,故而优选。通过这样,能够提高来自图像显示部2的影像光的亮度、对比度,能够提高清晰度。
在通过本发明(I)的制造图像显示装置的方法制造图像显示装置的情况下,由于聚合物层5a、聚合物层5b中夹有前述聚合物,所以23℃下的拉伸弹性模量在1×107Pa以下,优选为1×103~1×106Pa。因此,在聚合性组合物进行聚合时能够防止在因体积收缩产生的应力的影响下相对于显示部和保护部发生歪曲。
在通过本发明(I)的制造图像显示装置的方法制造图像显示装置的情况下,由于聚合物层5a、聚合物层5b中夹有前述聚合物,所以聚合性组合物在进行聚合时的体积收缩率在4.0%以下,优选在3.5%以下,进一步优选在2.7%以下。通过这样,能够降低在聚合性组合物进行聚合时聚合物层中积累的内部应力,能够防止聚合物层5a和触摸面板7或保护部3之间的界面,聚合物层5b和触摸面板7、显示部2或保护部3之间的界面发生歪曲。因此,使聚合性组合物夹在触摸面板7和保护部3之间、触摸面板7和显示部2之间、或者显示部2和保护部3之间,在使该聚合性组合物聚合的情况下,能够降低在聚合物层5a或聚合物层5b和显示部2、保护部3、触摸面板7之间的界面发生光的散射,能够提高显示图像的亮度,并且能够提高清晰度。
另外,在将前述聚合物用于聚合物层5b的情况下,由于这些聚合物的介电常数低,所以能够使聚合物层5b的厚度薄。
作为用于本发明(II)的图像显示装置的树脂板,优选使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯的层叠体。这些树脂板的平均表面粗糙度通常在1.0 nm以下。
另外,本发明(II)的图像显示装置由于在显示部2和保护部3之间填充有由前述聚合物形成的聚合物层5a或聚合物层5b,所以抗冲击性强。
此外,与在显示部2和保护部3之间设置有空隙的以往实例相比,能够形成薄型。
另外,本发明(II)的图像显示装置可以采用各种形态。例如,如图3、图5、图8所示,也可以省略间隔件4而制造图像显示装置1。在图3的聚合层5b的情况下,例如可以通过以下方式获得:在显示部2上的偏光板6a上涂布聚合性组合物,在其上重叠触摸传感器7,以与前述同样的方式进行光聚合。
另外,在图5的聚合物层5b的情况下,例如可以通过以下方式获得:在显示部2上的偏光板6a上涂布聚合性组合物,在其上重叠触摸传感器一体型保护部3,以与前述同样的方式进行光聚合。
此外,在图8的聚合物层5a的情况下,例如可以通过以下方式获得:涂布聚合性组合物,在其上重叠保护部3,以与前述同样的方式进行光聚合。
另外,本发明不仅能够应用于上述的液晶显示装置,也可以应用于例如有机EL、等离子体显示器装置等各种平板显示器。
实施例
下面,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明并不仅限于以下实施例。
<粘度的测定>
粘度通过以下方法进行测定。
使用1mL试料,利用锥/板型粘度计(Brookfield公司生产,型号:DV-II+Pro,转子型号:CPE-42)在温度25.0℃、转速5rpm的条件下,测定粘度变得大致恒定的时候的值。
<羟值的测定>
根据JIS K 0070进行测定。
<数均分子量>
数均分子量为在下述条件下利用GPC测定的聚苯乙烯换算的值。
装置名称:日本分光株式会社生产的HPLC单元HSS-2000
柱:Shodex(注册商标)柱LF-804
流动相:四氢呋喃
流速:1.0mL/分钟
检测器:日本分光株式会社生产的RI-2031Plus
温度:40.0℃
试料量:进样环管100μL
试料浓度:调制为0.5质量%左右
<紫外线积算光量>
使用紫外线积算照度计“UVPF-A1”(岩崎电机株式会社生产)测定的积算光量的值。
<照度>
使用紫外线积算照度计“UVPF-A1”(岩崎电机株式会社生产)测定的照度的值。
(合成例1)
在具备搅拌装置和蒸馏装置的500mL反应容器中加入322.2gPripol(注册商标)2033(クローダ公司生产的氢化二聚二醇,羟值202mgKOH/g)、87.5g癸二酸二甲酯(东京化成工业株式会社生产)、0.18g二辛基氧化锡(商品名:DOTO,北兴化学工业株式会社生产),在约170℃下从常压下开始,一边使甲醇馏出,一边进行减压,从而进行酯交换反应。甲醇的总馏出量为24.4g。获得羟值为58.1mgKOH/g的聚酯多元醇(以下记为聚酯多元醇A。)。
(合成例2)
在具备搅拌装置、温度计、滴液漏斗和冷凝器的100mL反应容器中,加入2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和2,4,4-三甲基己二异氰酸酯的混合物21.89g(商品名:VESTANAT(注册商标)TMD I,EVONIK DEGUSSA公司生产)、12mg二辛基二月桂酸锡和24mg对甲氧基苯酚,使用滴液漏斗滴入15.16g丙烯酸4-羟基丁酯。在滴液过程中使反应容器内的温度为70℃以下。在滴液完成后,使反应容器内的温度在65~70℃下维持2小时,并继续搅拌,从而获得反应生成物(以下记为反应生成物a)。
在具备搅拌装置、温度计和冷凝器的300mL反应容器中,加入178.9g前述聚酯多元醇A、1.1g Pripol(注册商标)2033(クローダ公司生产的氢化二聚二醇,羟值202mgKOH/g)和12mg二辛基二月桂酸锡,开始搅拌。然后,将温度维持在60℃的33.7g反应生成物a分数次加入到反应容器中。在此期间,使反应器内的温度不高于70℃。然后,将反应器内的温度维持在65~70℃,继续搅拌。通过IR确认异氰酸基的C=O伸缩振动的吸收消失,将反应终止,获得数均分子量为2300的聚氨酯丙烯酸酯(以下记为“聚氨酯丙烯酸酯1”)。
(合成例3)
在带有冷凝器、滴液漏斗、温度计和搅拌器的300mL可分离式烧瓶中,加入180g氢化的含有端羟基的聚丁二烯(羟值为47.1mgKOH/g,商品名:NISSO-PB GI-2000,日本曹达株式会社生产)和20mg二辛基二月桂酸锡,使用油浴将内部温度升至50℃。然后,通过滴液漏斗历时15分钟滴入22.86g甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯(商品名:カレンズMOI(注册商标),昭和电工株式会社生产)。在滴液期间,使内部温度不超过70℃。在滴液完成之后,将内部温度控制在70±2℃,继续搅拌。在红外吸收光谱中变得看不到异氰酸基的C=O伸缩振动的吸收,停止搅拌将反应终止,从而获得氢化聚丁二烯聚氨酯甲基丙烯酸酯1。
(合成例4)
在带有冷凝器、滴液漏斗、温度计和搅拌器的300mL可分离式烧瓶中加入180g聚丁二烯多元醇(羟值47.1mgKOH/g,商品名:NISSO-PBG-2000、日本曹达株式会社生产)和20mg二辛基二月桂酸锡,使用油浴将内部温度升至50℃。然后,通过滴液漏斗历时15分钟滴加22.86g甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯(商品名:カレンズMOI(注册商标),昭和电工株式会社生产)。在滴液期间,使内部温度不超过70℃。在滴液完成后,将内部温度控制在70±2℃,继续搅拌。由于在红外光谱中变得看不到异氰酸酯基的C=O伸缩振动的吸收,所以停止搅拌将反应终止,获得数均分子量为2560的聚丁二烯聚氨酯甲基丙烯酸酯(以下记为“聚氨酯甲基丙烯酸酯1”)。
(合成例5)
在装备有搅拌装置和蒸馏装置的5L反应容器中加入3200g Pripol(注册商标)2033(クローダ生产的氢化二聚二醇,羟值202mgKOH/g)、1018gPripol(注册商标)1009(クローダ生产的氢化二聚酸,酸值194mgKOH/g),在常压下通入氮气并加热至200℃,一边蒸馏去除反应生成的水,一边进行缩合反应。在生成物的酸值变成20以下时,添加0.08g钛酸四异丙酯,利用真空泵逐渐提高真空度从而进行反应,获得数均分子量为1055的聚酯多元醇(以下记为聚酯多元醇B。)。
(合成例6)
在带有冷凝器、滴液漏斗、温度计和搅拌器的300mL可分离式烧瓶中加入180g聚酯多元醇B和20mg二辛基二月桂酸锡,使用油浴将内部温度升至50℃。然后,通过滴液漏斗历时15分钟滴加24g丙烯酸2-异氰酸基乙酯(商品名:カレンズAOI(注册商标),昭和电工株式会社生产)。在滴液期间,使内部温度不超过70℃。在滴液完成后,将内部温度控制在70±2℃,继续搅拌。由于在红外光谱中变得看不到异氰酸酯基的C=O伸缩振动的吸收,所以停止搅拌将反应终止,获得数均分子量为1196的聚氨酯丙烯酸酯(以下记为“聚氨酯丙烯酸酯2”)。
(配合例1)
在带有冷凝器、温度计和搅拌器的200mL四口可分离式圆底烧瓶中加入10.0质量份丙烯酸月桂酯(商品名:ブレンマーLA,日油株式会社生产)、25.0质量份萜烯系氢化树脂(商品名:CLEARON(注册商标)K100,ヤスハラケミカル株式会社生产),一边搅拌,一边使用油浴将200mL四口可分离式圆底烧瓶内的温度升至90℃。确认萜烯系氢化树脂完全溶解于丙烯酸月桂酯中,将温度冷却至50℃以下。
然后,在前述200mL四口圆底烧瓶中加入25.0质量份前述聚氨酯丙烯酸酯1、25.0质量份液状氢化聚丁二烯多元醇(商品名:NISSO-PBGI-1000,日本曹达株式会社生产)、14.0质量份液状聚丁烯HV-15、1.0质量份季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品名:IRGANOX(注册商标)1010,BASF公司生产)和1.0质量份二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名:Irgacure(注册商标)819,BASF公司生产),一边搅拌,一边使用油浴加热至73℃,继续搅拌,直到溶液变得均匀为止,获得25℃下的粘度为3300mPa·s的浅黄色均匀溶液。将获得的配合物记为聚合性组合物A1。
(配合例2~配合例4和比较配合例1)
通过与配合例1同样的方法,按照表1所示的配合组成进行配合。将配合例2~配合例4中调制的配合物分别记为聚合性组合物A2~聚合性组合物A4,将比较配合例1中调制的配合物记为聚合性组合物B1。
另外,表1中的数字,除非另有说明,均表示“质量份”的意思。
表1
※1二环戊烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯(商品名:FA-512M,日立化成工业株式会社生产,分子量262.35)
※2丙烯酸月桂酯(商品名:ブレンマーLA,日油株式会社生产,分子量240.38)
※3 N-丙烯酰基吗啉(商品名:ACMO,興人フィルム&ケミカルズ株式会社生产,分子量141.17)
※4 N,N-二乙基丙烯酰胺(商品名:DEAA,興人フィルム&ケミカルズ株式会社生产,分子量127.19)
※5甲基丙烯酸2-羟基丙酯(株式会社日本触媒生产,分子量144.17)
※6甲基丙烯酸2-羟基丁酯(商品名:ライトエステルHOB(N),共荣社化学株式会社生产,分子量158.20)
※7萜烯系氢化树脂CLEARON(注册商标)P85(ヤスハラケミカル株式会社生产)
※8萜烯系氢化树脂CLEARON(注册商标)K100(ヤスハラケミカル株式会社生产)
※9液状氢化聚丁二烯多元醇NISSO-PB GI-1000(日本曹达株式会社生产)
※10液状氢化二聚二醇(商品名:Pripol 2033,クローダ公司生产)
※11液状聚丁烯HV-15(JX日鉱日石エネルギー株式会社生产)
※12液状聚丁二烯POLYVEST 110(EVONIK DEGUSSA公司生产)
※13 IRGANOX(注册商标)1010(化合物名:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF公司生产)
※14光聚合引发剂IRGACURE 184(化合物名:1-羟基环己基苯基甲酮,BASF公司生产,吸收波长200~380nm)
※15光聚合引发剂IRGACURE 819(化合物名:二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦,BASF公司生产,吸收波长200~450nm)
<聚合物膜的制作>
将厚度0.8mm的丙烯酸系树脂板(三菱レイヨン社生产MR-200)裁成50mm×50mm的尺寸,将聚合性组合物A1~聚合性组合物A4、聚合性组合物B1夹成膜厚为0.2mm,利用使用金属卤灯的传送带式紫外线照射装置(株式会社ジーエス·ユアサライティング生产,商品名:GSN2-40),隔着紫外线吸收滤光器SC40(富士フィルム株式会社生产),在照射强度190mW/cm2(405nm的值)、照射量5000mJ/cm2(405nm的值)的条件下进行紫外线照射,使其聚合,获得被树脂板夹着的、膜厚为约0.2mm的评价试验用聚合物膜。
另外,将由聚合性组合物A1~聚合性组合物A4、聚合性组合物B1获得的聚合物膜分别记为聚合物膜A1~聚合物膜A4、聚合物膜B1。
<固化率的测定>
使用聚合性组合物和聚合物膜成为0.2重量%的量的四氢呋喃,分别从照射前的聚合性组合物A1~聚合性组合物A4、聚合性组合物B1、和聚合后的聚合物膜A1~聚合物膜A4、聚合物膜B1中将它们的固化成分(单体、低聚物)提取出来,通过液相色谱法求得聚合性组合物中固化成分的峰值强度I0和聚合物膜中的聚合成分的峰值强度I1,通过下式计算出固化率。
固化率(%)=(I0-I1)/I0×100
结果如表2所示。
<贴附性的测定>
将通过前述方法制造的膜厚为约0.2mm的聚合物膜A1~聚合物膜A4、聚合物膜B1固定在拉伸试验机(岛津制作所社生产,EZ Test/CE)上,在23℃下以10mm/分钟的拉伸速度进行试验,求得贴附性。其结果如表2所示。
表2
聚合物膜A1 | 聚合物膜A2 | 聚合物膜A3 | 聚合物膜A4 | 聚合物膜B1 | |
固化率 | 97% | 96% | 97% | 95% | 65% |
贴附性(23℃)(单位:N/cmφ) | 55 | 53 | 52 | 52 | 32 |
<耐起泡(起泡剥落)性试验>
将通过前述方法制造的膜厚为约0.2mm的聚合物膜A1~聚合物膜A4、聚合物膜B1在65℃、93%的高温恒温槽(IMV株式会社生产的THC-64)中放置3天,观察试验后涂膜的起泡、剥落、浮起。
○:没有起泡、剥落、浮起
×:存在起泡、剥落、浮起
结果如表3所示。
表3
产业上的可利用性
本发明能够很好地用于制造图像显示装置。
Claims (15)
1.一种制造图像显示装置的方法,所述图像显示装置具备带图像显示部的基部、和树脂制的透光性保护部,或者具备带图像显示部的基部、树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部,
该方法的特征在于,包括以下工序:
使聚合性组合物夹在选自以下位置中的至少1处的工序:带图像显示部的基部和树脂制的透光性保护部之间、带图像显示部的基部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部之间、以及带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部和树脂制的透光性保护部之间;以及
通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序;
聚合性组合物包含:
成分1,具有(甲基)丙烯酰基的化合物,和
成分2,在380~780nm的可见光区域具有吸收波长的光聚合引发剂;
聚合性组合物在25℃下的粘度为500~50000mPa·s。
2.根据权利要求1所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,透光性保护部、或触摸传感器的保护膜是使用选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、纤维素和聚酯中的至少1种制造的。
3.根据权利要求1或2所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,光聚合引发剂包含选自2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、二(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的1种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,在通过隔着选自树脂制的透光性保护部和带树脂制保护膜的透光性触摸传感器部中的至少1个透光性部进行光照射而使聚合性组合物聚合的工序中,光的照射量为使用可检测出405nm的紫外线积算光量计测定的积算光量的值,其为1000~10000mJ/cm2。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分1包含数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物、和分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
6.根据权利要求5所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,所述数均分子量为1000~40000的具有(甲基)丙烯酰基的高分子化合物为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求6所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包含通过氢化二聚二醇和二酯之间的酯交换反应获得的聚酯多元醇的残基。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,分子量500以下的具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含:
选自具有碳原子数8~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯和具有醚键的(甲基)丙烯酸酯中的化合物,以及
选自(甲基)丙烯酰胺系化合物和含有醇性羟基的(甲基)丙烯酸酯中的化合物。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,聚合性组合物还包含:
成分3,其不具有乙烯性双键,是仅由碳原子和氢原子构成的化合物、或者仅由碳原子、氢原子和氧原子构成的化合物。
10.根据权利要求9所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分3包含:
选自25℃下为液状的化合物和25℃下为固体的化合物中的至少1种化合物。
11.根据权利要求10所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分3包含25℃下为液状的化合物,所述25℃下为液状的化合物包含:
选自聚(α-烯烃)液状物、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状聚丁二烯、液状氢化聚丁二烯、液状聚异戊二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状聚丁二烯多元醇、液状氢化聚丁二烯多元醇、液状聚异戊二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇中的至少1种化合物。
12.根据权利要求10所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分3包含25℃下为液状的化合物,所述25℃下为液状的化合物包含:
选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇中的至少1种化合物。
13.根据权利要求10所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分3包含25℃下为液状的化合物,所述25℃下为液状的化合物包含:
选自液状聚(α-烯烃)、乙烯-丙烯共聚物液状物、乙烯-α-烯烃共聚物液状物、丙烯-α-烯烃共聚物液状物、液状聚丁烯、液状氢化聚丁烯、液状氢化聚丁二烯、液状氢化聚异戊二烯、液状氢化聚丁二烯多元醇和液状氢化聚异戊二烯多元醇中的至少1种化合物。
14.根据权利要求10所述的制造图像显示装置的方法,其特征在于,成分3包含25℃下为固体的化合物,所述25℃下为固体的化合物包含:
选自氢化石油树脂、萜烯系氢化树脂和氢化松香酯中的至少1种化合物。
15.一种图像显示装置,其是通过权利要求1~14中任一项所述的制造图像显示装置的方法制造的。
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