CN106933037A - 一种热敏阳图ctp版感光组合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于CTP版材感光涂料制备技术领域，尤其涉及一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤：（1）将红外吸收染料以及背景染料加入到已经盛放有机溶剂的容器中；（2）边搅拌边加入成膜树脂；（3）边搅拌边加入阻溶促溶剂；（4）边搅拌边加入粘合增强剂；（5）将固体状的产酸剂、涂层增进剂、显影促进剂以及增感剂投入到容器中并进行搅拌，得到热敏阳图CTP版的感光组合物。本发明通过涂布成型后感光以及印刷效果好的组合物物料以及配比，加上方便有效的混合方法，制备得到热敏阳图CTP版的感光组合物，本发明具有混合制备方法简单有效，制备所得的组合物感光效果突出以及刻板、印刷效果好的优点。
Description
技术领域
本发明属于CTP版材感光涂料制备技术领域，尤其涉及一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法。
背景技术
CTP制版技术分为光敏CTP制版技术和热敏CTP制版技术两大类，其中热敏CTP制版技术是目前最成熟、最稳定以及印刷效果最好的制版技术，其具有印刷质量高以及可在明室下操作的优点。
热敏CTP技术的要点是利用热成像技术，在刻板过程中依靠版材吸收热量后物质状态发生的变化，从而实现溶解刻板成像的目的。刻板技术的原理是阻溶促溶物在曝光区产生的质子酸的作用下发生化学变化，分解释放出酚羟基、羧基等碱溶性基团，最终使得曝光区与非曝光区在碱性显影液中的溶解性产生巨大的差异，从而提高版材的显影成像性能。
专利申请公布号为CN 103116245 A、申请公布日为2013.05.22的中国发明专利公开了一种热敏CTP感光液的制备方法，感光液包括以下组分：40-60重量份 的环氧丙烯酸树脂、4850-5050重量份的CTP聚合物、30-40重量份的红外染料以及5000-60000重量份的溶剂，具体步骤如下：将红外染料加入溶剂中，搅拌至彻底溶解，将环氧丙烯酸树脂和CTP聚合物加入上述所得的溶液中，搅拌至彻底溶解，再将所得的溶液通过过滤器过滤，得产品。
但是该发明中的感光液制备方法，存在制备过程中物料混合不均匀，制备所得的感光液涂布成型后刻板、印刷效果差的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其能通过涂布成型后感光以及印刷效果好的组合物物料以及配比，加上方便有效的混合方法，制备得到热敏阳图CTP版的感光组合物，本发明具有混合制备方法简单有效，制备所得的组合物感光效果突出以及刻板、印刷效果好的优点。
本发明解决现有技术存在的问题并达到上述目的而采取的技术方案是：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤：
（1）将红外吸收染料以及背景染料加入到已经盛放有机溶剂的容器中，在40-45℃环境下以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理10-12min；
（2）提高搅拌速度到1200r/min，边搅拌边加入成膜树脂，并升高温度到50-52℃，搅拌时间为15-18min；
（3）提高搅拌速度到1500r/min，边搅拌边加入阻溶促溶剂，保持温度在50-52℃范围内，搅拌时间为10-14min；
（4）降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入粘合增强剂，并逐渐降低温度至25-28℃，搅拌时间为5-8min；
（5）将固体状的产酸剂、涂层增进剂、显影促进剂以及增感剂预先混合后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨30～50min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌30-35min后停止搅拌，并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
进一步优选的技术方案在于：所述红外吸收染料为硫代卡巴腙汞络盐，所述背景染料为碱性艳蓝，所述有机溶剂为丙二醇单乙醚、甲乙酮以及甲基异丁基酮的混合物，所述有机溶剂中丙二醇单乙醚、甲乙酮以及甲基异丁基酮之间的重量比为1:2:2，所述有机溶剂再加入到所述容器中前预先搅拌混合均匀。
进一步优选的技术方案在于：各组分按重量计，所述吸收染料为11-18份，所述背景染料为20-27份，所述有机溶剂为102-126份。
进一步优选的技术方案在于：所述超声波振荡器进行超声分散处理的频率为20-25KHz。
进一步优选的技术方案在于：所述成膜树脂为苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，添加量为48-64份。
进一步优选的技术方案在于：所述粘合增强剂为二乙烯三胺与乙二酸两组分按重量计分别为1-3份和3-4份预先搅拌混合均匀的混合物。
进一步优选的技术方案在于：所述产酸剂为三氯甲基三嗪化合物，所述涂层增进剂为三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后得到的干燥型纳米颗粒，所述显影促进剂为偏硼酸钠，所述增感剂为硫氰酸金铵。
进一步优选的技术方案在于：各组分按重量计，所述产酸剂为14-20份，所述涂层增进剂为2-5份，所述显影促进剂为3-6份，所述增感剂为4-10份。
进一步优选的技术方案在于：所述阻溶促溶剂为β-蒎烯苯酚树脂，所述β-蒎烯苯酚树脂按重量计的添加量为37-43份。
进一步优选的技术方案在于：所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为40-48之间的整数。
本发明通过涂布成型后感光以及印刷效果好的组合物物料以及配比，加上方便有效的混合方法，制备得到热敏阳图CTP版的感光组合物，本发明具有混合制备方法简单有效，制备所得的组合物感光效果突出以及刻板、印刷效果好的优点。
具体实施方式
以下所述仅为本发明的较佳实施例，非对本发明的范围进行限定。
实施例1：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤，其中各组分按重量计进行添加混合：
（1）将11份作为红外吸收染料的硫代卡巴腙汞络盐，以及20份背景染料碱性艳蓝加入到已经盛放有机溶剂的容器中，其中容器材质为化学稳定性好的塑料，避免金属材质的容器与组合物组分之间发生有害的反应。另一方面，有机溶剂为21份丙二醇单乙醚、42份甲乙酮以及42份甲基异丁基酮的混合物，并且预先通过搅拌混合的方式混合好之后再加入到反应容器中。
对三个组分添加完毕的反应容器升温至40℃，并配以搅拌机以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理10min，其中超声分散处理的频率为20KHz，在本实施例中，超声波振荡可以使得固体状的、相对难溶的硫代卡巴腙汞络盐以及碱性艳蓝能更快溶解并保证溶解效果。
（2）将上述搅拌机的搅拌速度提高到1200r/min，边搅拌边加入48份作为成膜树脂的苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，并升高温度到50℃，搅拌时间为15min；
（3）将上述搅拌机的搅拌速度在提高，提高至1500r/min，边搅拌边加入37份作为阻溶促溶剂的β-蒎烯苯酚树脂，并保持温度在50℃，搅拌时间为10min；
（4）上述搅拌机降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入4份粘合增强剂，并逐渐降低温度至25℃，搅拌时间为5min；
（5）将14份作为产酸剂的三氯甲基三嗪化合物、2份涂层增进剂、3份作为显影促进剂的偏硼酸钠以及4份作为增感剂的硫氰酸金铵预先混合，其中各物料均是固体，可以通过简单的搅拌混合，待混合均匀后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨30min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌30min后停止搅拌，最后采用10μm、7μm和4μm孔径的滤芯进行三级过滤并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
在本实施例中，所述粘合增强剂为1份二乙烯三胺与3份乙二酸两预先搅拌混合均匀的混合物，涂层增进剂三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后，再通过干燥操作，对干燥物料进行研磨之后最后得到的纳米颗粒，该颗粒具有结构小，反应有效面积大的优点。
本实施例中，所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为40。
对于所述β-蒎烯苯酚树脂，其中易溶于碱性环境的酚羟基全部以醚键的形式被保护起来，没有单独的酚羟基暴露出来，这意味着非曝光区涂层的溶解度很低，所述β-蒎烯苯酚树脂处于阻溶状态，相较于现有技术中采用的酚醛树脂的醚化物：
其中酚醛树脂醚化物在刻板操作之前，在树脂长链中就有一小部分脱保护的酚羟基，使得非曝光区的涂层在碱性显影液中，具有一定的溶解度，影响显影成像的效果，使得原本应该不溶的成像部分存在溶解破损的问题，所以本实施例采用所述β-蒎烯苯酚树脂具有成像效果好的优点。
另一方面，曝光区中的所述β-蒎烯苯酚树脂在红外激光照射、红外染料转化释放热量并配合产酸剂的作用下，所述β-蒎烯苯酚树脂被分解，醚键断裂，易溶于碱性环境的酚羟基被暴露出来，所述β-蒎烯苯酚树脂由阻溶状态转变到促溶状态，此时曝光区大量溶解在碱性显影液中，配合非曝光区域不溶的特点，形成曝光影像，完成刻板操作，使得本实施例中的感光组合物的制备方法具有方法简单有效以及制备所得的涂层刻板、印刷效果好的优点。
在本实施例中，所述有机溶剂为醚酮混合物，这相较于现有技术中常用的酯类溶剂，具有溶解速快的优点。另一方面，其中粘合增强剂以及涂层增进剂使得感光组合物成型为涂层后与铝基板具有粘结强度大，不易脱落的优点，这在弯曲印刷时尤为重要，现有CTP版材在弯曲印刷时常表现出印刷寿命短的问题。
实施例2：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤，其中各组分按重量计进行添加混合：
（1）将13份作为红外吸收染料的硫代卡巴腙汞络盐，以及22份背景染料碱性艳蓝加入到已经盛放有机溶剂的容器中，其中容器材质为化学稳定性好的塑料，避免金属材质的容器与组合物组分之间发生有害的反应。另一方面，有机溶剂为22份丙二醇单乙醚、44份甲乙酮以及44份甲基异丁基酮的混合物，并且预先通过搅拌混合的方式混合好之后再加入到反应容器中。
对三个组分添加完毕的反应容器升温至42℃，并配以搅拌机以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理10min，其中超声分散处理的频率为21KHz，在本实施例中，超声波振荡可以使得固体状的、相对难溶的硫代卡巴腙汞络盐以及碱性艳蓝能更快溶解并保证溶解效果。
（2）将上述搅拌机的搅拌速度提高到1200r/min，边搅拌边加入52份作为成膜树脂的苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，并升高温度到51℃，搅拌时间为16min；
（3）将上述搅拌机的搅拌速度在提高，提高至1500r/min，边搅拌边加入38份作为阻溶促溶剂的β-蒎烯苯酚树脂，并保持温度在51℃，搅拌时间为11min；
（4）上述搅拌机降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入5份粘合增强剂，并逐渐降低温度至26℃，搅拌时间为6min；
（5）将16份作为产酸剂的三氯甲基三嗪化合物、3份涂层增进剂、4份作为显影促进剂的偏硼酸钠以及6份作为增感剂的硫氰酸金铵预先混合，其中各物料均是固体，可以通过简单的搅拌混合，待混合均匀后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨35min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌32min后停止搅拌，最后采用10μm、7μm和4μm孔径的滤芯进行三级过滤并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
在本实施例中，所述粘合增强剂为1份二乙烯三胺与4份乙二酸两预先搅拌混合均匀的混合物，涂层增进剂三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后，再通过干燥操作，对干燥物料进行研磨之后最后得到的纳米颗粒，该颗粒具有结构小，反应有效面积大的优点。
本实施例中，所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为40。
对于所述β-蒎烯苯酚树脂，其中易溶于碱性环境的酚羟基全部以醚键的形式被保护起来，没有单独的酚羟基暴露出来，这意味着非曝光区涂层的溶解度很低，所述β-蒎烯苯酚树脂处于阻溶状态，相较于现有技术中采用的酚醛树脂的醚化物：
其中酚醛树脂醚化物在刻板操作之前，在树脂长链中就有一小部分脱保护的酚羟基，使得非曝光区的涂层在碱性显影液中，具有一定的溶解度，影响显影成像的效果，使得原本应该不溶的成像部分存在溶解破损的问题，所以本实施例采用所述β-蒎烯苯酚树脂具有成像效果好的优点。
另一方面，曝光区中的所述β-蒎烯苯酚树脂在红外激光照射、红外染料转化释放热量并配合产酸剂的作用下，所述β-蒎烯苯酚树脂被分解，醚键断裂，易溶于碱性环境的酚羟基被暴露出来，所述β-蒎烯苯酚树脂由阻溶状态转变到促溶状态，此时曝光区大量溶解在碱性显影液中，配合非曝光区域不溶的特点，形成曝光影像，完成刻板操作，使得本实施例中的感光组合物的制备方法具有方法简单有效以及制备所得的涂层刻板、印刷效果好的优点。
在本实施例中，所述有机溶剂为醚酮混合物，这相较于现有技术中常用的酯类溶剂，具有溶解速快的优点。另一方面，其中粘合增强剂以及涂层增进剂使得感光组合物成型为涂层后与铝基板具有粘结强度大，不易脱落的优点，这在弯曲印刷时尤为重要，现有CTP版材在弯曲印刷时常表现出印刷寿命短的问题。
实施例3：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤，其中各组分按重量计进行添加混合：
（1）将15份作为红外吸收染料的硫代卡巴腙汞络盐，以及24份背景染料碱性艳蓝加入到已经盛放有机溶剂的容器中，其中容器材质为化学稳定性好的塑料，避免金属材质的容器与组合物组分之间发生有害的反应。另一方面，有机溶剂为23份丙二醇单乙醚、46份甲乙酮以及46份甲基异丁基酮的混合物，并且预先通过搅拌混合的方式混合好之后再加入到反应容器中。
对三个组分添加完毕的反应容器升温至43℃，并配以搅拌机以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理11min，其中超声分散处理的频率为22KHz，在本实施例中，超声波振荡可以使得固体状的、相对难溶的硫代卡巴腙汞络盐以及碱性艳蓝能更快溶解并保证溶解效果。
（2）将上述搅拌机的搅拌速度提高到1200r/min，边搅拌边加入56份作为成膜树脂的苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，并升高温度到51℃，搅拌时间为17min；
（3）将上述搅拌机的搅拌速度在提高，提高至1500r/min，边搅拌边加入40份作为阻溶促溶剂的β-蒎烯苯酚树脂，并保持温度在51℃，搅拌时间为12min；
（4）上述搅拌机降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入6份粘合增强剂，并逐渐降低温度至27℃，搅拌时间为7min；
（5）将18份作为产酸剂的三氯甲基三嗪化合物、4份涂层增进剂、5份作为显影促进剂的偏硼酸钠以及8份作为增感剂的硫氰酸金铵预先混合，其中各物料均是固体，可以通过简单的搅拌混合，待混合均匀后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨40min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌33min后停止搅拌，最后采用10μm、7μm和4μm孔径的滤芯进行三级过滤并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
在本实施例中，所述粘合增强剂为2份二乙烯三胺与4份乙二酸两预先搅拌混合均匀的混合物，涂层增进剂三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后，再通过干燥操作，对干燥物料进行研磨之后最后得到的纳米颗粒，该颗粒具有结构小，反应有效面积大的优点。
本实施例中，所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为45。
对于所述β-蒎烯苯酚树脂，其中易溶于碱性环境的酚羟基全部以醚键的形式被保护起来，没有单独的酚羟基暴露出来，这意味着非曝光区涂层的溶解度很低，所述β-蒎烯苯酚树脂处于阻溶状态，相较于现有技术中采用的酚醛树脂的醚化物：
其中酚醛树脂醚化物在刻板操作之前，在树脂长链中就有一小部分脱保护的酚羟基，使得非曝光区的涂层在碱性显影液中，具有一定的溶解度，影响显影成像的效果，使得原本应该不溶的成像部分存在溶解破损的问题，所以本实施例采用所述β-蒎烯苯酚树脂具有成像效果好的优点。
另一方面，曝光区中的所述β-蒎烯苯酚树脂在红外激光照射、红外染料转化释放热量并配合产酸剂的作用下，所述β-蒎烯苯酚树脂被分解，醚键断裂，易溶于碱性环境的酚羟基被暴露出来，所述β-蒎烯苯酚树脂由阻溶状态转变到促溶状态，此时曝光区大量溶解在碱性显影液中，配合非曝光区域不溶的特点，形成曝光影像，完成刻板操作，使得本实施例中的感光组合物的制备方法具有方法简单有效以及制备所得的涂层刻板、印刷效果好的优点。
在本实施例中，所述有机溶剂为醚酮混合物，这相较于现有技术中常用的酯类溶剂，具有溶解速快的优点。另一方面，其中粘合增强剂以及涂层增进剂使得感光组合物成型为涂层后与铝基板具有粘结强度大，不易脱落的优点，这在弯曲印刷时尤为重要，现有CTP版材在弯曲印刷时常表现出印刷寿命短的问题。
实施例4：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤，其中各组分按重量计进行添加混合：
（1）将17份作为红外吸收染料的硫代卡巴腙汞络盐，以及25份背景染料碱性艳蓝加入到已经盛放有机溶剂的容器中，其中容器材质为化学稳定性好的塑料，避免金属材质的容器与组合物组分之间发生有害的反应。另一方面，有机溶剂为24份丙二醇单乙醚、48份甲乙酮以及48份甲基异丁基酮的混合物，并且预先通过搅拌混合的方式混合好之后再加入到反应容器中。
对三个组分添加完毕的反应容器升温至44℃，并配以搅拌机以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理11min，其中超声分散处理的频率为24KHz，在本实施例中，超声波振荡可以使得固体状的、相对难溶的硫代卡巴腙汞络盐以及碱性艳蓝能更快溶解并保证溶解效果。
（2）将上述搅拌机的搅拌速度提高到1200r/min，边搅拌边加入60份作为成膜树脂的苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，并升高温度到51℃，搅拌时间为17min；
（3）将上述搅拌机的搅拌速度在提高，提高至1500r/min，边搅拌边加入41份作为阻溶促溶剂的β-蒎烯苯酚树脂，并保持温度在51℃，搅拌时间为13min；
（4）上述搅拌机降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入6份粘合增强剂，并逐渐降低温度至27℃，搅拌时间为7min；
（5）将19份作为产酸剂的三氯甲基三嗪化合物、4份涂层增进剂、5份作为显影促进剂的偏硼酸钠以及9份作为增感剂的硫氰酸金铵预先混合，其中各物料均是固体，可以通过简单的搅拌混合，待混合均匀后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨45min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌34min后停止搅拌，最后采用10μm、7μm和4μm孔径的滤芯进行三级过滤并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
在本实施例中，所述粘合增强剂为2份二乙烯三胺与4份乙二酸两预先搅拌混合均匀的混合物，涂层增进剂三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后，再通过干燥操作，对干燥物料进行研磨之后最后得到的纳米颗粒，该颗粒具有结构小，反应有效面积大的优点。
本实施例中，所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为45。
对于所述β-蒎烯苯酚树脂，其中易溶于碱性环境的酚羟基全部以醚键的形式被保护起来，没有单独的酚羟基暴露出来，这意味着非曝光区涂层的溶解度很低，所述β-蒎烯苯酚树脂处于阻溶状态，相较于现有技术中采用的酚醛树脂的醚化物：
其中酚醛树脂醚化物在刻板操作之前，在树脂长链中就有一小部分脱保护的酚羟基，使得非曝光区的涂层在碱性显影液中，具有一定的溶解度，影响显影成像的效果，使得原本应该不溶的成像部分存在溶解破损的问题，所以本实施例采用所述β-蒎烯苯酚树脂具有成像效果好的优点。
另一方面，曝光区中的所述β-蒎烯苯酚树脂在红外激光照射、红外染料转化释放热量并配合产酸剂的作用下，所述β-蒎烯苯酚树脂被分解，醚键断裂，易溶于碱性环境的酚羟基被暴露出来，所述β-蒎烯苯酚树脂由阻溶状态转变到促溶状态，此时曝光区大量溶解在碱性显影液中，配合非曝光区域不溶的特点，形成曝光影像，完成刻板操作，使得本实施例中的感光组合物的制备方法具有方法简单有效以及制备所得的涂层刻板、印刷效果好的优点。
在本实施例中，所述有机溶剂为醚酮混合物，这相较于现有技术中常用的酯类溶剂，具有溶解速快的优点。另一方面，其中粘合增强剂以及涂层增进剂使得感光组合物成型为涂层后与铝基板具有粘结强度大，不易脱落的优点，这在弯曲印刷时尤为重要，现有CTP版材在弯曲印刷时常表现出印刷寿命短的问题。
实施例5：一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，包括以下步骤，其中各组分按重量计进行添加混合：
（1）将18份作为红外吸收染料的硫代卡巴腙汞络盐，以及27份背景染料碱性艳蓝加入到已经盛放有机溶剂的容器中，其中容器材质为化学稳定性好的塑料，避免金属材质的容器与组合物组分之间发生有害的反应。另一方面，有机溶剂为26份丙二醇单乙醚、50份甲乙酮以及50份甲基异丁基酮的混合物，并且预先通过搅拌混合的方式混合好之后再加入到反应容器中。
对三个组分添加完毕的反应容器升温至45℃，并配以搅拌机以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理12min，其中超声分散处理的频率为25KHz，在本实施例中，超声波振荡可以使得固体状的、相对难溶的硫代卡巴腙汞络盐以及碱性艳蓝能更快溶解并保证溶解效果。
（2）将上述搅拌机的搅拌速度提高到1200r/min，边搅拌边加入64份作为成膜树脂的苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，并升高温度到52℃，搅拌时间为18min；
（3）将上述搅拌机的搅拌速度在提高，提高至1500r/min，边搅拌边加入43份作为阻溶促溶剂的β-蒎烯苯酚树脂，并保持温度在52℃，搅拌时间为14min；
（4）上述搅拌机降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入7份粘合增强剂，并逐渐降低温度至28℃，搅拌时间为8min；
（5）将20份作为产酸剂的三氯甲基三嗪化合物、5份涂层增进剂、6份作为显影促进剂的偏硼酸钠以及10份作为增感剂的硫氰酸金铵预先混合，其中各物料均是固体，可以通过简单的搅拌混合，待混合均匀后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨45min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌35min后停止搅拌，最后采用10μm、7μm和4μm孔径的滤芯进行三级过滤并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
在本实施例中，所述粘合增强剂为3份二乙烯三胺与4份乙二酸两预先搅拌混合均匀的混合物，涂层增进剂三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后，再通过干燥操作，对干燥物料进行研磨之后最后得到的纳米颗粒，该颗粒具有结构小，反应有效面积大的优点。
本实施例中，所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为45。
对于所述β-蒎烯苯酚树脂，其中易溶于碱性环境的酚羟基全部以醚键的形式被保护起来，没有单独的酚羟基暴露出来，这意味着非曝光区涂层的溶解度很低，所述β-蒎烯苯酚树脂处于阻溶状态，相较于现有技术中采用的酚醛树脂的醚化物：
其中酚醛树脂醚化物在刻板操作之前，在树脂长链中就有一小部分脱保护的酚羟基，使得非曝光区的涂层在碱性显影液中，具有一定的溶解度，影响显影成像的效果，使得原本应该不溶的成像部分存在溶解破损的问题，所以本实施例采用所述β-蒎烯苯酚树脂具有成像效果好的优点。
另一方面，曝光区中的所述β-蒎烯苯酚树脂在红外激光照射、红外染料转化释放热量并配合产酸剂的作用下，所述β-蒎烯苯酚树脂被分解，醚键断裂，易溶于碱性环境的酚羟基被暴露出来，所述β-蒎烯苯酚树脂由阻溶状态转变到促溶状态，此时曝光区大量溶解在碱性显影液中，配合非曝光区域不溶的特点，形成曝光影像，完成刻板操作，使得本实施例中的感光组合物的制备方法具有方法简单有效以及制备所得的涂层刻板、印刷效果好的优点。
在本实施例中，所述有机溶剂为醚酮混合物，这相较于现有技术中常用的酯类溶剂，具有溶解速快的优点。另一方面，其中粘合增强剂以及涂层增进剂使得感光组合物成型为涂层后与铝基板具有粘结强度大，不易脱落的优点，这在弯曲印刷时尤为重要，现有CTP版材在弯曲印刷时常表现出印刷寿命短的问题。
将上述五个实施例中的感光组合物分别涂布在铝基板上凝结成涂层，用碱性显影液TPD在24℃下显影30秒，进行感度以及显影宽容度项目的测试，结果如下：
如上表所示，实施例1-5在显影宽容度、热敏感度以及网点再现率方面都较好，能很好地满足日常使用，具有成像速度快，弯曲印刷时抗应变能力强的特点，这点在耐印率方面就能体现。
上面对本发明的实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在所述技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种修改。这些都是不具有创造性的修改，只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将红外吸收染料以及背景染料加入到已经盛放有机溶剂的容器中，在40-45℃环境下以800r/min的速度搅拌30min，然后将容器放入超声波振荡器中，超声分散处理10-12min；
（2）提高搅拌速度到1200r/min，边搅拌边加入成膜树脂，并升高温度到50-52℃，搅拌时间为15-18min；
（3）提高搅拌速度到1500r/min，边搅拌边加入阻溶促溶剂，保持温度在50-52℃范围内，搅拌时间为10-14min；
（4）降低搅拌速度至200r/min，边搅拌边加入粘合增强剂，并逐渐降低温度至25-28℃，搅拌时间为5-8min；
（5）将固体状的产酸剂、涂层增进剂、显影促进剂以及增感剂预先混合后放入球磨机中，按球料比3:1的比例，放入直径为30mm的钢球，以200r/min的速度球磨30～50min，随后过800目筛，收集过筛颗粒并投入到容器中，物料投入过程中保证搅拌速度为200r/min，在搅拌30-35min后停止搅拌，并得到热敏阳图CTP版的感光组合物。
2.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述红外吸收染料为硫代卡巴腙汞络盐，所述背景染料为碱性艳蓝，所述有机溶剂为丙二醇单乙醚、甲乙酮以及甲基异丁基酮的混合物，所述有机溶剂中丙二醇单乙醚、甲乙酮以及甲基异丁基酮之间的重量比为1:2:2，所述有机溶剂再加入到所述容器中前预先搅拌混合均匀。
3.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：各组分按重量计，所述吸收染料为11-18份，所述背景染料为20-27份，所述有机溶剂为102-126份。
4.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述超声波振荡器进行超声分散处理的频率为20-25KHz。
5.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述成膜树脂为苯酚-对异丙基苯酚-甲醛树脂，添加量为48-64份。
6.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述粘合增强剂为二乙烯三胺与乙二酸两组分按重量计分别为1-3份和3-4份预先搅拌混合均匀的混合物。
7.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述产酸剂为三氯甲基三嗪化合物，所述涂层增进剂为三苯基锡、N-丙烯酰吗啉与聚丙烯在异丙醇中溶解后得到的干燥型纳米颗粒，所述显影促进剂为偏硼酸钠，所述增感剂为硫氰酸金铵。
8.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：各组分按重量计，所述产酸剂为14-20份，所述涂层增进剂为2-5份，所述显影促进剂为3-6份，所述增感剂为4-10份。
9.根据权利要求1所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述阻溶促溶剂为β-蒎烯苯酚树脂，所述β-蒎烯苯酚树脂按重量计的添加量为37-43份。
10.根据权利要求9所述一种热敏阳图CTP版感光组合物的制备方法，其特征在于：所述β-蒎烯苯酚树脂的结构式为：
其中n为40-48之间的整数。
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