CN102540728A

CN102540728A - 一种阳图热敏平版印刷版版材

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Publication number: CN102540728A
Application number: CN2010106140040A
Authority: CN
Inventors: 曹雷; 冯磊; 李合成; 门红伟; 刘松玲; 杨成祥; 沈希娟; 王素华; 薛新琴; 张琳
Original assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Current assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2010-12-30
Filing date: 2010-12-30
Publication date: 2012-07-04

Abstract

一种阳图热敏平版印刷版版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括碱溶树脂，热敏层包括碱溶树脂和红外吸收剂，所述阳图热敏平版印刷版版材树脂层含有产酸剂和红外吸收剂。本发明在双涂层阳图热敏CTP版材的树脂层加入产酸剂和红外吸收剂，曝光的部分的红外吸收剂吸收红外光转化成热，使产酸剂产酸，容易溶解或分散于显影液，被显影液除去，只要上层被除掉，下层就很容易除去，未曝光的部分不产酸，不容易被显影液除去，提高了版材的感度，促进了版材的显影，同时提高了版材的感度和显影宽容度。

Description

一种阳图热敏平版印刷版版材

技术领域

本发明涉及热敏平版印刷版，具体涉及一种适用于计算机直接制版的阳图热敏平版印刷版版材。

背景技术

随着计算机图像处理技术的发展，人们的注意力转向了不使用银盐涂层胶片，通过激光束或者热敏头把数码成像信息直接成像的光敏或热敏直接制版系统。使用大型半导体激光或者YGA激光比传统的光固化制版方法具有以下优势：可通过短时间曝光得到高分辨率图像，达到省时效果；用于系统的热敏直接制版版材可以在日光下操作，达到省力效果。

近年来，在长波吸收染料中加入化学放大型光致抗蚀剂的技术被披露，例如JA-A-6-43633公开了一种材料，它由一种鎓盐染料，释酸剂及粘合剂组成。通过半导体激光曝光涂层制版的类似技术在JP-A-7-20629中得以公开。这种涂层中包括红外吸收燃料，潜质子酸，碱性树脂和一种酚醛树脂。使用类似技术的JA-A-7-271029用S-三唑替代了上面提到的潜质子酸，但是这种传统技术从使用的角度来看并不完善。这种化学放大型光敏版的一个严重缺陷是在曝光之后需要一个热处理的步骤。由于不同的加热条件，图像的质量稳定性难以保证。而不需要加热步骤的技术已经出现了。

通过红外激光扫描曝光，光热转换材料将光能转化成热能使亲油涂层发生变化，涂层曝光前后在碱性显影液中的溶解性发生变化，从不溶到溶解，露出下层的亲水区域。专利EP0823327描述了这种曝光后溶解速度变化阳图型平版印刷版，其包括聚合物粘合剂，IR吸收剂和溶解度抑制剂，其可使组合物在未曝光于IR辐射情况下不溶于碱性显影液而在曝光情况下溶于碱性显影液，专利EP1072404描述一种阳图型红外热敏组合物，包括聚合物粘合剂和溶解度抑制剂，其可使热敏组合物在未曝光情况下不溶于碱性显影液，在曝光情况下溶于碱性显影液，其中所述溶解度抑制剂为羟基化的丙烯酸聚合物或共聚物，其特征在于部分羟基被羧酸或其活性取代基酯化。专利WO/9739894介绍了感热层中其曝光部分和未曝光部分在碱性显影剂中具有不同的溶解性阳图热敏平版印刷版版材，其中包括：光热转换材料，碱溶树脂和阻溶剂的配方组合。

在CN1891455A中介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入丙烯酰胺和丙烯磺酰胺来提高平版印刷版的耐溶剂性，在CN1688657A，介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-酰亚胺基团来提高平版印刷版的耐溶剂性，在欧洲专利EP1506858和EP1738900中介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-乙烯基酰胺聚合物来提高平版印刷版的耐溶剂性，在WO2004035645中介绍了一种在酚醛树脂上接入酰胺和酰亚胺结构单元来提高平版印刷版的耐溶剂性，然而，虽然印刷版耐溶剂性得到了改善，但是又产生新的问题，版材的耐溶剂性增加的同时版材抗碱性变差，涂层抗划伤能力下降等。

专利US6040113中提出采用双涂层或多层方案来解决，亲水性基底表面上有一憎水层，其含碱可溶聚合物，其上为红外敏感顶层，树脂层树脂是酚醛树脂，聚乙烯醇或含羧酸聚合物树脂。美国专利US6192799和EP0950518B1提出多涂层阳图热敏版含有亲水基底、可溶于碱性显影剂的第一层和不溶于碱显影液的红外敏感顶层，且两层中至少一层含表面活性剂，树脂层树脂采用硝基纤维素类。专利WO2009023103提出正性成像材料含有亲水表面的支持体上顺次有内层，含有主要聚合物粘合剂含有N-烷甲基(烷基)丙烯酰胺或烷氧甲基(烷基)丙烯酸衍生的一个或多个重复单元和缩醛类重复单元。双涂层阳图热敏CTP版材的下层采用不同种类的树脂，提高了版材的抗化学试剂性能，但是存在版材感度低、版材显影困难和显影宽容度低的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是阳图热敏平版印刷版版材的感度低，版材显影困难和显影宽容度不高等问题。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

本发明的阳图热敏平版印刷版版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括碱溶树脂，热敏层包括碱溶树脂和红外吸收剂，所述阳图热敏平版印刷版版材树脂层含有产酸剂和红外吸收剂。

所述产酸剂包括嗡盐类、有机卤化物、磺酸酯、三嗪类和磺酰肼腙类，所述产酸剂用量是碱溶树脂重量的0.1-30％。

所述红外吸收剂包括吸收650nm到1300nm波段光线的光吸收染料，所述红外吸收剂用量是碱溶树脂重量的0.1-30％。

所述树脂层涂层重量为0.5-1.5g/m²。

所述碱溶树脂是耐溶剂型碱溶树脂。

所述碱溶树脂是耐溶剂型碱溶树脂和酚醛树脂或聚乙烯酚树脂中的一种或两种的混合物。

所述树脂层中添加产酸剂和红外吸收剂的质量比为1∶10-10∶1。

所述热敏层涂层重量为0.2-1.0g/m²。

本发明在双涂层阳图热敏CTP版材的树脂层加入产酸剂和红外吸收剂，曝光的部分的红外吸收剂吸收红外光转化成热，使产酸剂产酸，容易溶解或分散于显影液，被显影液除去，只要上层被除掉，下层就很容易除去，未曝光的部分不产酸，不容易被显影液除去，提高了版材的感度，促进了版材的显影，同时提高了版材的感度和显影宽容度。

本发明计算机直接制版的阳图热敏平版印刷版版材包含亲水表面的支持体、下层树脂层和热敏顶层。

(一)下层树脂层

下层树脂层含有耐溶剂良好的碱溶树脂、产酸剂和红外吸收剂。

1、产酸剂

经过红外激光扫描后，热敏层和树脂层中的红外吸收剂吸收热量，曝光区域的产酸剂发生分解产酸，在碱性显影液中的溶解性能加强，树脂层中同时含有红外染料和产酸剂，红外染料吸收的热量很容易传导引起产酸剂发生产酸反应，未曝光的部分和红外染料发生一定的缔结作用，在碱性显影液中的溶解性减弱，这样提高了版材的感度、加快了了显影速度和提高了显影宽容度。

产酸剂包括所有经过光照射后产酸的物质，主要包括嗡盐类、有机卤化物、磺酸酯、三嗪类和磺酰肼腙类。

嗡盐类产酸剂包括碘嗡盐，重氮盐和磺酸盐，实例有：

嗡盐类产酸剂中还包括和红外染料的结构结合在一起的产酸剂，具有热产酸的作用。结构如下：

Y是氢、卤、烷、二苯胺、苯基硫、1-4个C原子的烷基磺酸基。R1、R2、R3、R4分别是H、磺酸。Z1、Z2是苯基或萘基。Z3是氢原子、环己基或环戊基。X1、X2分别是S、O、NH、CH2、CMe2。Q是翁阳离子。n是1-4。m是1-3。

有机卤化物产酸剂实例有

磺酸酯产酸剂实例有：

三嗪类产酸剂实例有：

磺酰肼腙类产酸剂实例有：

对叔丁基苯磺酰肼环己酮腙

2-萘磺酰肼环己酮腙

如果必要也可以组合使用，本发明不限于此。

2、红外吸收剂

它是一种具有吸收650nm到1300nm波段光线的光吸收染料。本发明中的红外吸收剂并不完全吸收紫外光，或者吸收但是对紫外光不感光，所以在含有弱紫外光的白光下不影响配方。在所有红外吸收剂中，优选以下红外染料：花青染料，半花青染料，聚甲炔染料，方酸染料(squarilium dye)，克酮酸盐(croconium dye)，次甲基，芳次甲基，聚次甲基，吡喃鎓盐染料，噻喃染料，萘醌染料，蒽醌染料，恶唑鎓，噻唑鎓，部花青，链花青，隐花青，萘菁，酞菁，硫菁，卟啉，吲哚三羰花菁，恶吲哚三羰花菁，吲哚鎓，三芳基胺，聚苯胺，聚吡咯，吡唑啉偶氮，硫代吡喃并亚芳，恶嗪，聚噻吩，氧化吲嗪，其中，花青染料，聚甲炔染料，吡喃鎓盐染料和噻喃染料较好。在这些化合物中具有花青染料和结构的聚甲炔染料在650nm到900nm波段有吸收。具有吡喃鎓盐染料和噻喃染料能吸收800nm到1300nm波段的光。

3、耐溶剂碱溶树脂

印刷过程就是应用水墨平衡的原理来实现，具有亲水表明的支持体提供亲水表面，其亲水斥墨，感光层经过曝光和显影形成亲油层，其亲油斥水，在印刷过程中，具有润版液润版过程，为了降低润版液的表明张力，润版液中加入一定量的有机溶剂，同时在清洗印刷机等操作中，都有有机溶剂接触印刷版，这对印刷版的耐溶剂型具有一定要求。

耐溶剂碱溶型树脂主要包括主链或侧链中含有以下基团的聚合物：酰胺基、磺酰胺基、脲基、缩醛、环脲基、马来酰亚胺、氧化酯基或取代的酰胺基、磺酰胺基、脲基、环脲基、马来酰亚胺、氧化酯基。

4、酚醛树脂

酚醛树脂包括线性酚醛树脂和聚乙烯酚树脂，线性酚醛树脂可通过缩聚反应制备，其中单体之一必须是芳烃，比如：酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚，邻苯三酚，双酚类，双酚-A，三酚，临乙基酚，间乙基酚，对乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一个醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。重均分子量通过GPC确定。以1000到15000为宜，1500到10000最好。

聚乙烯酚树脂可以由一个或者多个羟基苯乙烯聚合，比如：邻羟基本乙烯，间羟基苯乙烯，对羟基苯乙烯，2-(邻羟基苯基)丙烯，2-(间羟基苯基)丙烯，2-(对羟基苯基)丙烯。这些羟基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等卤原子，或者C1-4的烷基，以使相应的树脂上带有这些基团。这些聚乙稀酚树脂由一或多种羟基苯乙烯聚合。其上可以有取代基，聚乙稀酚的芳环上联有C1-4烷基较好，无取代基更好。加入量和丙烯酸树脂的比例90∶10-10∶90。

本发明的树脂层中还包括着色剂，可选用的背景染料很多，一般常规PS版及热敏CTP版用背景染料都可以，例如油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄和荧光黄等。树脂层配方中还可以包含其他添加剂如黏合增强剂等，树脂层涂层重量0.5-1.5g/m²。

(二)热敏层

1、酚醛树脂

阳图热敏平版印刷版版材热敏层的基本配方包括吸收剂，酚醛树脂和阻溶剂。作用原理是阳图热敏平版印刷版版材经过半导体激光或者YGA激光发射具有数字信号的红外激光的扫描后，未曝光的部分碱溶树脂和红外吸收剂及阻溶剂发生缔合，经碱性显影液显影后未被出去，而曝光部分由于红外吸收剂吸收红外光转化成热，破坏了碱溶树脂和红外吸收剂及阻溶剂发生的缔合作用，使其在碱性显影液中的溶解速度大大加快，经碱性显影液显影后未被除去。

酚醛树脂包括线性酚醛树脂和聚乙烯酚树脂，线性酚醛树脂可通过缩聚反应制备，其中单体之一必须是芳烃，比如：酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚，邻苯三酚，双酚类，双酚-A，三酚，临乙基酚，间乙基酚，对乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一个醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。重均分子量通过GPC确定。以1000到15000为宜，1500到10000最好。线型酚醛树脂由醛与酚缩合。酚中间甲酚/对甲酚/2，5-二酚/3，5-二酚/间苯三酚/混合比例为40到100/0到50/0到20/0到20/0到20/。或者是酚/邻甲酚/对甲酚/混合比例为1到100/0到70/0到60/。聚乙烯酚树脂可以由一个或者多个羟基苯乙烯聚合，比如：邻羟基本乙烯，间羟基苯乙烯，对羟基苯乙烯，2-(邻羟基苯基)丙烯，2-(间羟基苯基)丙烯，2-(对羟基苯基)丙烯。这些羟基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等卤原子，或者C1-4的烷基，以使相应的树脂上带有这些基团。这些聚乙稀酚树脂由一或多种羟基苯乙烯聚合。其上可以有取代基，聚乙稀酚的芳环上联有C1-4烷基较好，无取代基更好。

2、红外吸收剂

本发明的热敏曾配方中包含由一些添加剂如：阻溶剂，着色剂，涂层增进剂，显影促进剂，黏合增强剂，增感剂，亲油剂等，视情况加入。热敏层重量0.2-1.0g/m²。

阻溶剂可以降低未曝光部分的溶解性如果配方中加入阻溶剂效果会更好。阻溶剂在配方中的作用原因尚不清楚。但有一点是可以肯定的，加有阻溶剂的组分在曝光部分不起作用而在未曝光部分有效。而且在曝光部分与未曝光部分的对比可以看出阻溶剂具有加强不溶的特性。这样更有利于形成较好的图像。阻溶剂的加入量为碱溶树脂的20％。

很多化合物可用作阻溶剂，但它应能在一定稳定条件下保持光敏涂层，它在室温下应是固体，或者熔点为180度的液体。这类化合物可以是磺酸酯，磷酸酯，芳香酸酯，芳香族磺酸酯，芳香二砜，羧酸酐，芳香酮，芳香醛，芳香胺，芳香酯，这些化合物可以单独或者混合后使用。

磺酸酯类比如：苯磺酸乙酯，苯磺酸正己酯，苯磺酸苯酯，苯磺酸苄酯，苯磺酸苯乙酯，对甲苯磺酸乙酯，对甲苯磺酸叔丁酯，对甲苯磺酸正辛酯，对甲苯磺酸苯酯，对甲苯磺酸苯乙酯，1-萘磺酸乙酯，2-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯乙酯；二苯砜或者二甲砜。磷酸酯类：磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三(2-乙基)戊酯，磷酸三苯酯，磷酸三(2-甲基苯基)酯，磷酸三羟甲基苯酯，磷酸三(1-萘)酯，芳香羧酸酯类：苯甲酸甲酯，苯甲酸正戊酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸1-萘酯，苯甲酸正辛酯或者三(正丁氧羰基)s-三唑。羧酸酐类：单双三氯乙酸酐，苯基琥珀酸酐，苹果酸酐，邻苯二甲酸酐，苯甲酸酐。芳香酮类：二苯甲酮，苯乙酮，偶苯和4，4，-2甲胺基二苯甲酮。醛类：对二甲胺基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛，对氯苯甲醛和1-萘醛，芳香胺类如：三苯胺，二苯胺，三羟基苯基胺，二苯基萘基胺。芳香醚如：乙二醇二苯醚，2-甲氧基萘基二苯醚。4，4，-2乙氧基二酚醚。这些化合物所具有的一些结构使它们可以连接在树脂上。如：磺酸酯可以通过酯键或羟基与线性酚醛树脂或者聚乙烯酚树脂连接在一起。

斥水聚合物代表另一类型的适合的阻溶剂，这类聚合物看来通过从涂层排斥润湿剂而提高涂层的显影剂耐受性，斥水聚合物可以加入包括疏水聚合物的胶层中，也可以作为疏水聚合物的胶层之上的单独层，也可以成为阻隔层，将感热层和显影液屏蔽开来，并且阻隔层在显影液中能够溶解，例如包含硅氧烷和/或全氟烷基的结构单元的聚合物，包括苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷以及环氧乙烷和/或环氧丙烷共聚物。

(二)平版印刷版版材制造

上述感热层配方经过涂布过程涂于具有亲水表面的支持体上。

涂布方法：旋转式涂布，浸泡涂布，网纹辊涂布，空气剪式涂布，辊式涂布，刮版涂布，帘式涂布等。

涂布顺序是先涂下层，干燥后涂上层在干燥，或者两层同时涂布在进行干燥。

该涂层可以进一步包括一个或多个不同的层，除以下实施例涂层外，该涂层可以包含胶层，以提高涂层对基材的粘合性，覆盖层，保护涂层免收污染或机械损伤，光热转化层，其包含红外吸收剂。

该涂层可以包括一个或多个不同的层，除以下实施例涂层外，该涂层可以包含胶层，以提高涂层对基材的粘合性，覆盖层，保护涂层免收污染或机械损伤，光热转化层，其包含红外吸收剂。

支持体：版基可以是铝，锌，钢或铜，或者含有铬，锌，铁，铝的金属版。本配方中用铝版最好。铝版表面进行公知的方法进行处理得到亲水表面。

(三)平版印刷版制造方法

(1)成像曝光过程

阳图热敏平版印刷版版材的成像曝光可以通过红外或近红外激光和激光束辐射曝光，波长范围再800-1200nm，阳图热敏平版印刷版版材吸收这个波长范围的光，这种曝光光源是最常见的曝光方法，这种曝光方法很容易通过发射波长再830nm和1064nm的激光来实现。适合的有效的曝光通过成像制版机来实现，如：Creo Trendsetter(CREO Corp.British Columbia，Canada)和Gerber Crescent 42T(Gerber公司生产)。

阳图热敏平版印刷版版材的成像曝光液可以使用一种方便的设备，包含一个热敏印刷头，成像设备适合可以至少连接一个热敏印刷头，一般都是一束热敏印刷头，如TDK No.LV5416作为热传真机和热升华印刷机中。当通过热敏头成像曝光时，阳图热敏平版印刷版版材必须能够吸收红外辐射。

另外，成像信号作为电脑存储数据时，这个文件要通过RIP程序才能被接受，如RIP能接受输入的页码描述语言，这个语言要有更多的数据文件。

(2)显影过程：

阳图热敏平版印刷版版材的显影剂可以是任何液体或溶液，其能够渗透和溶解感光层的曝光区域，而未曝光的区域不能被渗透和溶解。传统版印刷版版材的显影液都是用稀碱液，通过对版材进行显影处理，在版面上便留下未见光感光层形成的亲油的微微凸起的浮雕图像。非图像部分的感光层，显影后能否完全从版面除掉，取决于感光层对稀碱的溶解性。目前常用的热敏版显影液是碱性溶液，主要由显影剂、保护剂、润湿剂和溶剂等组成。显影剂用于溶解阳图CTP版已曝光的感光层。常用强碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠，硅酸钾等。保护剂亦称抑制剂，可稳定显影液性能，同时可减少显影剂在显影过程中对版基的浸蚀，还可保护图文部位的感光层不受显影液的浸溶。润湿剂的作用是降低显影液的表面张力，使显影液能快速均匀地润湿版面，以利于显影的均匀一致。常用的润湿剂有十二烷基苯磺酸钠、吐温等表面活性剂，都是黏稠状液体，这两种表面活性剂除具有润湿性外，还有乳化分散的性能，因而在显影过程中对印版也有助洗的功能。显影液以水为溶剂，一般采用去离子水。

平版印刷版制造方法可以进一步包括上保护胶的过程。

本发明的有益效果是：含有上述碱溶树脂的阳图热敏平版印刷版版材具有高感度、高的显影宽容度和好的网点质量。

具体实施方式

按照US6031014、(J)J Am Chem Soc，1986，108：1579，和(J)J Org Chem，1955，20：33描述的方法合成的产酸剂PAG1-PAG11。

实施例1-5

碱溶树脂R1树脂的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂200ml，DMF200ml，过氧化二苯甲酰0.6g，丙烯酰胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、N-苯基马来酰亚胺10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体(丙烯酰胺15g、甲基丙烯酸甲酯5g溶入50ml乙基溶纤剂中)，在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚(溶于50ml乙基溶纤剂中)，搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥。

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的树脂层：

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 6重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 25重量份

丙烯酸树脂R1 1.5重量份

PAG(1-5)(PAG 1-4山东威海天成化工科技有限公司，PAG5辽宁花海蓝帆化工科技有限公司)0.11重量份

IR吸收染料B(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的热敏层：

甲乙酮 8重量份

乙基溶纤剂 25重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia-Pacific Corpration) 2.1重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.01重量份

IR吸收染料A(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.05重量份

IR吸收染料B(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.06重量份

对甲苯磺酸 0.08重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

阻溶剂(sjj-1乐凯集团第二胶片厂) 0.19重量份

实施例6-11

耐溶剂树脂R2树脂的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂200ml，DMF200ml，过氧化二苯甲酰0.6g，丙烯酰胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、丙烯磺酰胺10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体(丙烯酰胺15g、甲基丙烯酸5g溶入50ml乙基溶纤剂中)，在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚(溶于50ml乙基溶纤剂中)，搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥。

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的树脂层：实施例1-5的配方将RI用R2替代，IR吸收染料A替代IR吸收染料B，PAG6-11(PAG10、11山东威海天成化工科技有限公司，PAG6-9辽宁花海蓝帆化工科技有限公司)，

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的热敏层同实施例1-5。

实施例12

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的树脂层：

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 6重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 25重量份

丙烯酸树脂R1 1.5重量份

PAG 5(山东威海天成化工科技有限公司) 0.11重量份

IR吸收染料A(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

IR吸收染料B(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的热敏层同实施例1-5：

实施例13

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的树脂层：

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 10重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 21重量份

R2(参见以上合成方法) 1.5重量份

PAG 5(山东威海天成化工科技有限公司) 0.055重量份

PAG6(辽宁花海蓝帆化工科技有限公司) 0.055重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

IR吸收染料A(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

IR吸收染料B(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

对比试验1

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 10重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 21重量份

R2(参见以上合成方法) 1.5重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

对比试验2

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 10重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 21重量份

R2(参见以上合成方法) 1.5重量份

PAG 5(山东威海天成化工科技有限公司) 0.11重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

对比试验3

N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 10重量份

水 2重量份

乙基溶纤剂 21重量份

R2(参见以上合成方法) 1.5重量份

IR吸收染料B(lambdamax＝830nm)(参见以上结构)

(Eastman kodak，rochester，NV，USA) 0.02重量份

结晶紫(Hodogaya Chemical CO.LTD) 0.04重量份

BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

(BYK Chemie，Wallingford，CT，USA) 0.0035重量份

树脂层和热敏层涂布液的物理性能如表1和表2所示。

表1 树脂层涂布液的物理性能

表2 热敏层涂布液的物理性能

上述实施例中，阳图热敏平版印刷版版材的制造

版基优选铝版，经过以下处理得到亲水表面。

(1)铝版进行去污处理，用有机溶剂、酸或碱水清理表面，溶解量在5-8g/m²

(2)电解砂目：要求版材图文部分的亲油性好，空白部分亲水性要好，空白部分亲水性能好需要通过对铝版进行砂目化，使空白的砂眼部分储水而不亲油，砂目的形成用电解法，用铝版和石墨作为两个电极，电解液：6-20g/l的盐酸溶液中，50HZ交流电，电流20-100A/dm²，液温30-60，电解时间5-90秒，控制Ra＝0.5-0.6um

(3)阳极氧化，为了提高铝版表面的机械强度、增强耐磨性和提高亲水性要对铝版表面进行阳极氧化处理，用15％-30％的硫酸溶液里，20-60温度下，5-250秒电解处理，铝离子浓度：0.5-5g/l，使用直流电，电流1-15A/dm².控制氧化膜＝2-3g/m²

(4)封孔，电解和阳极氧化后的铝版表面微孔很多，封孔的目的就是将这些微孔堵住，使用硅酸钠水溶液浸泡实现亲水化和封孔的目的。

涂布：采用旋转式涂布，涂布量以0.1到10g/m²为宜，优选1-2g/m²。

干燥：采用热风干燥，温度为20-150℃度，以100-130℃为宜。

平衡：生产的版材需要在室温放置5天，进行平衡后检测。

阳图热敏平版印刷版的性能检测方法及实验结果

上述阳图热敏平版印刷版材经过以下步骤处理得到平版印刷版。

(1)用热激光束对上述阳图热敏平版印刷版材成像曝光

(2)用碱性显影液对上述成像曝光的阳图热敏平版印刷版材进行显影。

平版印刷版制造方法，可以进一步包括上保护胶的过程。

(1)相对感度检测方法：

在SCREEN8600E制版机上，用自带测试条，成像加网175lpi，输出分辩率2400dpi，按照以下曝光条件(见表3)和显影条件(见表4)，在试样上进行不同激光能量的扫描制版，然后用以下方法确定的最佳曝光激光量，即为其最佳相对感度，其值越大，版材感度越低。

a)先将爱色丽528型密度仪的菜单调整到网点测试目录下

b)并用爱色丽528型密度仪量取空白密度值

c)再用爱色丽528型密度仪量取实地密度值

d)最后量取不同曝光能量下的50％平网值，直到找出梯尺条中50％的平网区域是50％显示值，该值既是版材的相对感度。

e)记录下版材的相对感度。

检测结果见表5

表3 曝光条件

制版机	SCREEN8600E
		转鼓速度(rpm)	600
曝光强度起始值	30％
		曝光强度步进间隔	2％
曝光条数	17
		备注	作机器自带测试条

表4 显影条件

显影液型号	TPD-2显影液
		显影机	PCX-85(印度)显影机
显影温度	23℃
		显影速度	30秒(110cm/min)；
显影液电导率控制在	89-91ms/cm
		显影液的动态补充	120ml/m²

表5 相对感度检测结果

实施例8	PAG8	IRA	1.29	0.27	1.23	62％
							实施例9	PAG9	IRA	1.27	0.27	1.23	61％
实施例10	PAG10	IRA	1.26	0.27	1.22	63％
							实施例11	PAG11	IRA	1.25	0.27	1.21	70％
实施例12	PAG5	IRA+IRB	1.28	0.27	1.25	62％
							实施例13	PAG5+PAG6	IRA+IRB	1.29	0.26	1.23	67％
比较例1	--	--	1.23	0.28	1.22	92％
							比较例2	PAG5	--	1.24	0.28	1.23	78％
比较例3	--	IRB	1.26	0.28	1.24	91％

(2)显影时间

按照表3的条件的条件制版，相同配方的版材制版4张，按照表5的显影条件，分别显影不同的时间20s，23s，26s，30s，考察空白处是否显影干净，以空白处不留底，密度OD值＜0.29为不留底判定标准。

表6 显影速度实验显影条件

显影液型号	TPD-2显影液
		显影机	PCX-85(印度)显影机
显影温度	23℃
		显影液电导率控制在	89-91ms/cm
显影液的动态补充	120ml/m²

表7 显影速度实验结果

实施例12	0.29	0.29	0.27	0.27	70％
						实施例13	0.29	0.29	0.28	0.26	62％
比较例1	0.45	0.40	0.28	0.28	89％
						比较例2	0.39	0.36	0.30	0.28	92％
比较例3	0.38	0.37	0.31	0.28	78％

(3)显影宽容度检测：

在SCREEN8600E制版机上，按照上述得到的最佳曝光量的值的1.3倍的曝光量进行曝光，用自带测试条在试样上进行不同激光能量的扫描制版，在23℃显影温度下不同的显影时间，(这里选择10s、20s、30s、40s)条件下，对样版进行显影加工处理，能够使版材达到使用要求(空白处不留底，密度OD值＜0.29；涂层实地不减膜；网点还原3-99％)的显影时间的最高值和最低值之差即为该版材的显影宽容度，实验结果如表6：

表8 实验结果

通过以上试验结果能够充分证明本发明的结论。

Claims

1.一种阳图热敏平版印刷版版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括碱溶树脂，热敏层包括碱溶树脂和红外吸收剂，其特征在于：所述阳图热敏平版印刷版版材树脂层含有产酸剂和红外吸收剂。

2.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述产酸剂包括嗡盐类、有机卤化物、磺酸酯、三嗪类和磺酰肼腙类，产酸剂用量是碱溶树脂重量的0.1-30％。

3.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述红外吸收剂包括吸收650nm到1300nm波段光线的光吸收染料，红外吸收剂用量是碱溶树脂重量的0.1-30％。

4.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述树脂层涂层重量为0.5-1.5g/m²。

5.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述碱溶树脂是耐溶剂型碱溶树脂。

6.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述碱溶树脂是耐溶剂型碱溶树脂和酚醛树脂或聚乙烯酚树脂中的一种或两种的混合物。

7.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述树脂层中添加产酸剂和红外吸收剂的质量比为1∶10-10∶1。

8.根据权利要求1所述的阳图热敏平版印刷版版材，其特征在于：所述热敏层涂层重量为0.2-1.0g/m²。