CN104742492B - 一种双涂层阳图热敏ctp版材 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种双涂层阳图热敏CTP版材，具体涉及磺酰胺甲醛树脂在阳图热敏CTP版材中的应用。要解决的技术问题是印刷版前体的未曝光部分抗碱性差，硬度变软，版材显影宽容度变小。本发明为一种双涂层阳图热敏CTP版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括成膜树脂、碱溶树脂、着色背景染料和显影促进剂等，热敏层包括酚醛树脂、红外吸收剂、阻溶促溶剂和着色背景染料等，所述阳图热敏平版印刷版板材树脂层中的添加树脂是邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构为：

Description

一种双涂层阳图热敏CTP版材

技术领域

本发明涉及一种阳图热敏CTP版材，具体涉及磺酰胺甲醛树脂在阳图热敏CTP版材中的应用。

背景技术

随着计算机图像处理技术的发展，人们的注意力转向了通过激光束或者热敏头把数码成像信息直接成像的光敏或热敏直接制版系统。使用大型半导体激光或者YGA激光比传统的光固化制版方法具有以下优势：可通过短时间曝光得到高分辩率图像；省时效果；用于系统的热敏直接制版版材可以在日光下操作，达到省力效果。

随着阳图热敏平版印刷版前体的不断发展，专利WO/9739894介绍了感热层中其曝光部分和未曝光部分在碱性显影剂中具有不同的溶解性阳图热敏平版印刷版前体，其中包括：光热转换材料，碱溶树脂和阻溶剂的配方组合。阳图热敏平版印刷版前体性能有了很大提高。印刷过程就是应用水墨平衡的原理来实现，具有亲水表明的支持体提供亲水表面，其亲水斥墨，感光层经过曝光和显影形成亲油层，其亲油斥水，在印刷过程中，具有润版液润版过程，为了降低润版液的表明张力，润版液中加入一定量的有机溶剂，同时在清洗印刷机等操作中，都有有机溶剂接触印刷版，这对印刷版的耐溶剂型具有一定要求，一般感光层中使用的热塑型酚醛树脂存在如下缺陷：耐磨性差，用做平印版时的耐印力低，并且抗溶剂性差，尤其是使用UV油墨时的耐印力更差等。在CN1891455A、CN1292508、和JP286964中介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入丙烯酰胺和丙烯磺酰胺来提高平版印刷板的耐溶剂性，在CN1688657A（EP1554346B1），介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-酰亚胺基团来提高平版印刷版的耐溶剂性，在欧洲专利EP1506858和EP1738900中介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-乙烯基酰胺聚合物来提高平版印刷版的耐溶剂性，在WO9963407和WO2004035645中介绍了一种在酚醛树脂上接入酰胺和酰亚胺结构单元来提高平版印刷版的耐溶剂性，然而，虽然印刷版耐溶剂性得到了改善，但是又产生新的问题，加入上述聚合物引起印刷版前体的未曝光部分抗碱性差，硬度变软，使版材显影宽容度变小。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种具有良好的宽容度和耐印力的一种双涂层热敏CTP版材。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明为一种双涂层阳图热敏CTP版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括成膜树脂、碱溶树脂、着色背景染料和显影促进剂等，热敏层包括酚醛树脂、红外吸收剂、阻溶促溶剂和着色背景染料等，所述阳图热敏平版印刷版板材树脂层中的添加树脂是邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构为：

其中n为2-3，CH3为邻对甲苯基；

用量占树脂层总重量的10-80%树脂层的碱溶树脂为羧基、羟基、磺酰胺、酰胺、亚酰胺等基团的丙烯酸酯类共聚物、酚醛树脂等，树脂层的重量为0.2-1.5g/m²；感光层酚醛树脂为间甲酚-对甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚酚醛树脂、邻甲酚-对甲酚酚醛树脂、改性酚醛树脂和聚对羟基苯乙烯中的至少一种；红外吸收染料为花菁系红外吸收染料；红外吸收染料的用量占固体总重量的1～5％；感光层阻溶促溶剂为产酸剂、发泡剂及斥水聚合物的任意一种或是三者混合物，阻溶促溶剂的用量占固体总重量的1～10％；所述树脂层和感光层的背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄、荧光黄中的任意一种，感光层背景染料的用量占所有固体组分总重量的1～5％。树脂层背景染料的用量占所有固体组分总重量的1-5%；树脂层和感光层中的显影促进剂为羧酸类、磺酸类和磷酸类物质。感光层显影促进剂的用量占所有固体组分总重量的1～5％。树脂层显影促进剂的用量占所有固体组分总重量的1-5%；需要经过曝光显影过程，也可以包括修版、上胶和烤版过程。

下面对本发明进行详细内容：

一、树脂层

1、本发明添加树脂：磺酰胺甲醛树脂

磺酰胺甲醛树脂是磺酰胺类化合物在酸性催化剂作用下和醛类化合物进行缩聚反应制得，通式如下：

其中n为1-50，R为烷基及其衍生物

邻或对甲苯磺酰胺和甲醛缩聚反应得到树脂CAS号1338-51-8结构式1。这种树脂是硬性树脂，硬度比较大，和酚醛树脂，含磺酰胺，酰胺和酰亚胺的碱溶丙烯酸树脂具有良好的相容性，其含有磺酰胺基团，使其具有耐溶剂性，具有羟甲基胺结构，具有氨基树脂的性能，容易和羟基、羧基、酰胺基和亚氨基等基团发生交联反应，反应如下：

磺酰胺甲醛树脂和羟基反应：

磺酰胺甲醛树脂和羧基反应：

磺酰胺甲醛树脂和酰胺基反应：

磺酰胺甲醛树脂和磺酰胺基反应：

磺酰胺甲醛树脂和亚氨基反应：

以上反应式中R、R₁和R₂都是烷基及取代烷基，n=2-3。

在阳图热敏感光组合物组分中加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，能够提升热敏涂层的耐溶剂性，因为其含有磺酰胺基团，与酚醛树脂和一般的丙烯酸酯类树脂相比具有良好的抗溶剂性，在使用醇类润版液和UV油墨印刷时，都能得到满意的印品质量和印程，同时这种树脂是一种粘结促进剂，能够提升其与版材的附着力，也能提升其耐印力。

在双涂层热敏CTP版材中，加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂做耐磨层后，由于在生产过程中为了将出去涂层配方中的溶剂，具有烘版过程，一般温度达到120-150℃，经过烘烤以后，根据以上反应可以看出，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂和热敏涂层中的其他树脂能够发生交联反应，在未曝光区域交联以后，提高了涂层的抗碱性和涂层强度，使涂层未曝光区域在碱性显影时的涂层损失减小，而曝光区域红外染料吸热后和酚醛树脂的缔合被打开，容易溶解于碱性显影液，这样增加了热敏涂层的显影宽容度。加入太多邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂由于其他树脂能够发生交联反应，不容易曝光区域红外染料吸热后和酚醛树脂的缔合被打开而造成显影困难，加入太多邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂耐印力不能达到理想范围。

甲苯磺酰胺甲醛树脂加入量占感光组合物总重量的10-80%。

2、碱溶树脂

碱溶树脂原则包括所有在碱水中溶解的的树脂，在双涂层阳图热敏CTP版材下层树脂层一般加入的碱溶树脂包括为改性酚醛树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯等。或对其上树脂进行各种改性，在其主链或侧链中含有羧基、羟基、磺酰胺、酰胺、亚酰胺等。碱溶抗溶剂丙烯酸树脂：含有有酰胺、亚酰胺及磺酰胺侧链。

丙烯酸树脂：共聚单体如下

（1）丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲氧基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N－乙烯酰胺、N-苯基N-乙基丙烯酰胺。

（2）不饱和酰亚胺如：马来酰亚胺、N－丙烯酸酰亚胺、N－乙基甲基丙烯酰胺、N－丙基甲基丙烯酰胺。

（3）乙烯基磺酰胺基团-SO₂NHR、-SO₂NHCOR如：丙烯磺酰胺甲基丙烯磺酰胺、N,N-二甲基乙烯基磺酰胺、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺。

(4)具有脂肪羟基丙烯酸酯和甲基丙烯酸丙烯酸酯如：（甲基）丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。

(5)丙烯酸烷酯如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸苯叉酯、丙烯酸2－氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯。

(6)甲基丙烯酸烷酯如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸苯叉酯、甲基丙烯酸2－氯乙酯、甲基丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

(7)乙烯醚如：乙基乙烯醚、2－氯乙基乙烯醚、羟乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、癸基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(8)乙烯酯如：醋酸乙烯酯、醋酸氯乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯。

(9)苯乙烯如：苯乙烯、1－甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯。

(10)乙烯酮如：甲基乙烯酮、乙基乙烯酮、丙基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(11)乙烯如：乙烯、丙烯、含脲侧链烯类、丁烯、异丁烯、异丙烯。

(12)N－乙烯吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈。

(13)不饱和羧酸如：丙烯酸、甲基丙烯酸马来酸酐、衣康酸。

二、热敏层

1、酚醛树脂

线性酚醛树脂可通过缩聚反应制备，其中单体之一必须是芳烃，比如：酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚，邻苯三酚，双酚类，双酚—A，三酚，临乙基酚，间乙基酚，对乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一个醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。重均分子量通过GPC确定。以1000到15000为宜，1500到10000最好。

线型酚醛树脂由醛与酚缩合。酚中间甲酚/对甲酚/2，5-二酚/3，5-二酚/间苯三酚/混合比例为40到100/0到50/0到20/0到20/0到20/。或者是酚/邻甲酚/对甲酚/混合比例为1到100/0到70/0到60/0。

聚乙烯酚树脂可以由一个或者多个羟基苯乙烯聚合，比如：邻羟基本乙烯，间羟基苯乙烯，对羟基苯乙烯，2-（邻羟基苯基）丙烯，2-（间羟基苯基）丙烯，2-（对羟基苯基）丙烯。这些羟基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等卤原子，或者C1-4的烷基，以使相应的树脂上带有这些基团。这些聚乙稀酚树脂由一或多种羟基苯乙烯聚合。其上可以有取代基，聚乙稀酚的芳环上联有C1－4烷基较好，无取代基更好。酚醛树脂加入量占感光组合物总重量的30-80%。2、红外吸收剂

本发明的作用机理为：红外吸收剂把光能转换成热能，相应部分的碱溶性树脂发生了一种变化，其溶解性增加，因而形成图像。这种材料只要能把吸收的光转换为热即可。它是一种具有吸收650nm到1300nm波段光线化学键的光吸收染料。本发明中它并不完全吸收紫外光，或者吸收但是对紫外光不感光，所以在含有弱紫外光的白光下不影响配方。

在所有红外吸收剂中，优选以下红外染料，花青染料，半花青染料，聚甲炔染料，方酸染料（squarilium dye），克酮酸盐（croconium dye），次甲基，芳次甲基，聚次甲基，吡喃鎓盐染料，噻喃染料，萘醌染料，蒽醌染料，恶唑鎓，噻唑鎓，部花青，链花青，隐花青，萘菁，酞菁，硫菁，卟啉，吲哚三羰花菁，恶吲哚三羰花菁，吲哚鎓，三芳基胺，聚苯胺，聚吡咯，吡唑啉偶氮，硫代吡喃并亚芳，恶嗪，聚噻吩，氧化吲嗪，其中，花青染料，聚甲炔染料，吡喃鎓盐染料和噻喃染料较好。在这些化合物中具有花青染料和结构的聚甲炔染料在650nm到900nm波段有吸收。具有吡喃鎓盐染料和噻喃染料能吸收800nm到1300nm波段的光。在Nagasaka的EP0823327、DeBoer的US5401168、Jandrue的US5244771、pateld US5208135、ChapmandUS5401618介绍的实例包括ADS-830A和ADS-1064A（American Dye，Montreal，Canada）EC2177(FEW，Wolfen，German)CyasorbIR99Cyasorb IR165（Glendale ProtectiveTechnology）Epolite IV－62B和Epolite III－178（Epoline），SpectraIR830A和SpectraIR840A（Spectra Clors），以及结构如下所示的的在实施例中使用的IR染料，IR染料A和IR染料B。

IR染料A

IR染料B

水溶性红外吸收剂包括具有一个或多个硫酸盐和/或磺酸盐基团的花青染料，包含两个或四个磺酸盐基团的其它红外吸收花青染料的阴离子例如公开的West的US5107063、Pearce的US5972838、Chapman的US6187502、Fabricius的US5330884和日本公开63－033477。具有聚磺酸盐阴离子的花青染料的制备公开于2003年11月25日提交的美国专利申请号10/722257中，在此作为参考。N－烷基硫酸盐花青染料制备公开于2003年12月15日的提交的美国专利申请号10/736364中，在此作为参考。光吸收染料所占涂层干重的0.1到30%，以1到5%为佳。

3、阻溶促溶剂

阻溶促溶剂包括产酸剂、发泡剂和斥水聚合物。

产酸剂包括：这类化合物可以是磺酸酯，磷酸酯，芳香酸酯，芳香族磺酸酯，芳香二砜，羧酸酐，芳香酮，芳香醛，芳香胺，芳香酯，这些化合物可以单独或者混合后使用。

磺酸酯类比如：苯磺酸乙酯，苯磺酸正己酯，苯磺酸苯酯，苯磺酸苄酯，苯磺酸苯乙酯，对甲苯磺酸乙酯，对甲苯磺酸叔丁酯，对甲苯磺酸正辛酯，对甲苯磺酸苯酯，对甲苯磺酸苯乙酯，，1-萘磺酸乙酯，2-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯乙酯；二苯砜或者二甲砜。磷酸酯类：磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三（2-乙基）戊酯，磷酸三苯酯，磷酸三（2-甲基苯基）酯，磷酸三羟甲基苯酯，磷酸三（1-萘）酯，芳香羧酸酯类：苯甲酸甲酯，苯甲酸正戊酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸1-萘酯，苯甲酸正辛酯或者三（正丁氧羰基）s-三唑。羧酸酐类：单双三氯乙酸酐，苯基琥珀酸酐，苹果酸酐，邻苯二甲酸酐，苯甲酸酐。芳香酮类：二苯甲酮，苯乙酮，偶苯和4，4，-2甲胺基二苯甲酮。醛类：对二甲胺基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛，对氯苯甲醛和1-萘醛，芳香胺类如：三苯胺，二苯胺，三羟基苯基胺，二苯基萘基胺。芳香醚如：乙二醇二苯醚，2-甲氧基萘基二苯醚。4，4，-2乙氧基二酚醚。这些化合物所具有的一些结构使它们可以连接在树脂上。如：磺酸酯可以通过酯键或羟基与线性酚醛树脂或者聚乙烯酚树脂连接在一起。

发泡剂包括：磺酰肼腙类化合物也具有遇热产酸的作用，也适用于本发明，具体实例有：

对叔丁基苯磺酰肼环己酮腙

2-萘磺酰肼环己酮腙

如果必要也可以组合使用，本发明不限于此。

斥水聚合物代表另一类型的适合的阻溶剂，这类聚合物看来通过从涂层排斥润湿剂而提高涂层的显影剂耐受性，斥水聚合物可以加入包括疏水聚合物的胶层中，也可以作为疏水聚合物的胶层之上的单独层，也可以成为阻隔层，将感热层和显影液屏蔽开来，并且阻隔层在显影液中能够溶解，例如EP－A950517和WO99/21725所述的斥水聚合物实例是包含硅氧烷和/或全氟烷基的结构单元的聚合物，在这一实施方案中，涂层这类斥水聚合物加入量在0.5－25mg/m²，优选0.5－10mg/m²之间，当斥水聚合物也斥油时，加入量高于25mg/m²，可能导致非曝光区差的油墨接受性，聚合物加入量小于0.5mg/m²，导致不满意的显影耐受性。优选的这类斥水聚合物时包括苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷以及环氧乙烷和/或环氧丙烷共聚物，例如：Tego Glide410、Tego Wet410、Tego Protect5001、或Silikophenp50/X，这些产品可购自Glide Chemie，Essen，德国。这类聚合物也起到表面活性剂的作用。

阻溶促溶剂用量占固体组分总重量的1-5%。

4、树脂层和热敏层中着色背景染料

可选用的背景染料很多，一般常规PS版及热敏CTP版所用的背景染料都可以，例如油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄和荧光黄等，本发明优选甲基紫、乙基紫和维多利亚纯蓝。热敏层背景染料的用量占所有固体组分总重量的1～5％。树脂层背景染料的用量占所有固体组分总重量的1-5%。

5、树脂层中的显影促进剂

树脂层的显影促进剂为羧酸类、羧酸酐、磺酸类和磷酸类物质。具体实例有柠檬酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯二甲酸、羟基苯甲酸、二羟基苯甲酸、马来酸酐、苯酐、四氢化苯酐，对甲苯磺酸、磷酸等。树脂层显影促进剂的用量占所有固体组分总重量的1-5%。

配方中包含由一些添加剂如：涂层增进剂，显影促进剂，黏合增强剂，增感剂，亲油剂等，视情况加入。

三、版材的制造方法

下面就该种平版印刷版的具体制作过程详述如下。

1、支持体的表面处理

本发明使用的支持体可以是尺寸稳定的铝或其合金(例如与硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、秘、镍的合金)。通常可以使用在铝手册第4版(1990、轻金属协会发行)中记载的以往公知的材料。铝版可以为采用通常的半连续铸造法(DC法)制造的铝版，此外也可以为采用连续铸造压延法制造的铝版。作为连续铸造压延的方法，可以使用双辊法、带式浇铸法、块料浇铸法等。合金中异种元素的含量为10重量%以下。铝版的厚度优选约为0.lmm-0.6mm左右。此外，也可以使用层压或蒸镀了铝、铝合金的塑料膜或纸。

当支持体为铝版时，通常根据目的对其表面实施各种处理。作为一般的处理方法，首先通过对铝版进行脱脂或电解研磨处理和去污物处理，对铝表面进行清洁。然后，实施机械表面粗糙化处理或/和电化学表面粗糙化处理，给予铝版表面微细的凹凸。此外，有时还增加化学蚀刻处理和去污物处理。然后，为了提高铝版表面的耐磨耗，实施阳极氧化处理，然后根据需要对铝表面实施亲水化处理或/和封孔处理。在各处理间，为了使前面处理的处理液不带入下一处理，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射等进行的水洗。此外，可以将电化学表面粗糙化处理中使用的电解液的溢流废液用作去污物处理液，但此时可以省略去污物处理后的水洗处理。

第一步：脱脂一电解研磨处理

将铝版上存在的压延油、自然氧化皮膜、污物等除去，以均匀地进行电化学的表面粗糙化为目的，在酸性水溶液中进行铝版的电解研磨处理，或在酸或碱水溶液中进行铝版的化学蚀刻处理。

第二步：电解研磨处理

可以使用公知的用于电解研磨的水溶液。优选以硫酸或磷酸为主体的水溶液，特别优选以磷酸为主体的水溶液。电流可以使用直流、脉冲直流、或交流，但优选连续直流。电解处理装置可以使用扁型槽、星型槽等公知的电解处理使用的装置。

第三步：在酸或碱水溶液中的化学蚀刻处理

在酸或碱水溶液中进行铝版的化学蚀刻处理可以使用这些公知的手段。液温优选为25-90℃，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5-25重量%。

第四步：去污物处理

在蚀刻处理后，当使用碱的水溶液进行了化学蚀刻时，由于在铝的表面生成污物，因此一般用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或含有这些在内的2种以上的酸的混酸进行处理(去污物处理)。使用的酸性水溶液可以溶解0-5重量%铝，在液温从常温到70℃下实施，处理时间优选1-30秒。此外，作为该酸性水溶液，可以使用在电化学表面粗糙化处理等中使用的电解液的废液，必须注意不使铝版干燥，去污物液中的成分析出。去污物处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射进行的水洗，但当下一工序为同一水溶液时，也可以省略水洗。

第五步：机械表面粗糙化处理

为了得到良好的铝支持体，通常是对铝版的表面磨砂目，赋予微细的凹凸。在该磨砂目中一般已知球粒化、刷粒化、金属丝粒化、喷砂粒化等机械表面粗糙化处理，但作为大量且连续的处理，刷粒化处理优异。具体地说，在铝版表面喷射硅砂、氢氧化铝等的浆液，以50-500rp/m使刷毛径0.2-0.9mm的尼龙刷辊旋转，进行机械表面粗糙化处理。刷的压入力的旋转驱动马达的消费电力(除去驱动马达的机械损失的实质电力).优选0.2-15kw。

第六步：电化学表面粗糙化处理

使用直流的电化学表面粗糙化处理的以盐酸或硝酸为主体的水溶液，可以在使用通常的交流的电化学表面粗糙化处理中使用的水溶液，可以在1-100g/L的盐酸或硝酸水溶液中添加1g/L到饱和的硝酸铝、硝酸钠、硝酸按等具有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物的1个以上使用。

第七步：化学蚀刻处理(利用酸一碱性液)

以将机械表面粗糙化处理、电化学表面粗糙化处理中形成的微细的凹凸的砂眼的整面、污物等除去为目的，进行化学蚀刻处理。液温优选为25-90℃，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5-25重量%，更优选在酸性水溶液中溶解的铝为0.5-5重量%。碱水溶液的浓度优选5-30重量%，更优选在碱水溶液中溶解的铝为1--30重量%。

第八步：阳极氧化处理

为了提高铝版表面的保水性、耐磨耗性，实施阳极氧化处理。作为铝版的阳极氧化处理中使用的电解质，如果形成多孔氧化皮膜，可以使用任何的电解质。通常使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸、或它们的混合液。这些电解质的浓度因电解质的种类而适当决定。阳极氧化的处理条件因所使用的电解质而变，因此不能一概而论。阳极氧化皮膜的量优选为1.0g/m2以上，更优选2.0-6.0g/m2的范围。

第九步：封孔处理

在实施了阳极氧化处理后，根据需要对铝表面实施亲水化处理。在本方法中，在硅酸钠水溶液中将支持体浸渍，或进行电解处理。(其他处理(水洗、封孔))在各处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，进行采用压料辊液体去除和采用喷射进行的水洗。优选在阳极氧化处理后实施封孔处理。该封孔处理通过在含有热水和无机盐或有机盐的热水溶液中浸渍以及采用水蒸汽浴进行。

2、树脂层和热敏层的形成

树脂层涂过经过干燥后涂布热敏层，组合物以2-50重量%的固体成分浓度溶解、分散，涂布到上述经过亲水砂目化版基上并进行干燥。

热敏层组合物溶解于各种有机溶剂中供使用。作为这里使用的溶剂，包括丙酮、甲基乙基酮、环己烷、醋酸乙酯、二氯乙烯、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、双丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚乙酸酯,3一甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯一3一甲氧基丙基乙酸酯、N,N一二甲基甲酰胺、Y一丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等，这些溶剂可以单独或混合使用。

为了提高涂布表观，可以在阳图型平版印刷版的热敏层中可以添加表面活性剂。

热敏层的涂布方法，可以使用涂布刮棒(coating rod)的方法、挤出型涂布机涂布方法、旋转式涂布，浸泡涂布，网纹辊涂布，空气剪式涂布，辊式涂布，刮板涂布，帘式涂布等的方法、滚珠涂布机(slide beald coater)的方法等，但并不限于这些。

干燥：可以采用电加热和蒸汽加热的方法，可以分段不同温度干燥，温度60-150度。

3、成像曝光过程

阳图热敏平版印刷版前体的成像曝光可以通过红外或近红外激光和激光束辐射曝光，波长范围再800－1200nm，阳图热敏平版印刷版前体吸收这个波长范围的光，这种曝光光源是最常见的曝光方法，这种曝光方法很容易通过发射波长再830nm和1064nm的激光来实现。适合的有效的曝光通过成像制板机来实现，如：Creo Trendsetter（CREOCorp.British Columbia，Canada）和Gerber Crescent42T(Gerber公司生产)。

阳图热敏平版印刷版前体的成像曝光液可以使用一种方便的设备，包含一个热敏印刷头，成像设备适合可以至少连接一个热敏印刷头，一般都是一束热敏印刷头，如TDKNo.LV5416作为热传真机和热升华印刷机中。当通过热敏头成像曝光时，阳图热敏平版印刷版前体必须能够吸收红外辐射。

另外，成像信号作为电脑存储数据时，这个文件要通过RIP程序才能被接受，如RIP能接受输入的页码描述语言，这个语言要有更多的数据文件。

4、显影过程：

阳图热敏平版印刷版前体的显影剂可以是任何液体或溶液，其能够渗透和溶解热敏层的曝光区域，而未曝光的区域不能被渗透和溶解。传统版印刷版前体的显影液都是用稀碱液，通过对版材进行显影处理，在版面上便留下未见光热敏层形成的亲油的微微凸起的浮雕图像。非图像部分的热敏层，显影后能否完全从版面除掉，取决于热敏层对稀碱的溶解性。目前常用的热敏版显影液是碱性溶液，主要由显影剂、保护剂、润湿剂和溶剂等组成。显影剂用于溶解阳图CTP版已曝光的热敏层。常用强碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠，硅酸钾等。保护剂亦称抑制剂，可稳定显影液性能，同时可减少显影剂在显影过程中对版基的浸蚀，还可保护图文部位的热敏层不受显影液的浸溶。润湿剂的作用是降低显影液的表面张力，使显影液能快速均匀地润湿版面，以利于显影的均匀一致。常用的润湿剂有十二烷基苯磺酸钠、吐温等表面活性剂，都是黏稠状液体，这两种表面活性剂除具有润湿性外，还有乳化分散的性能，因而在显影过程中对印版也有助洗的功能。显影液以水为溶剂，一般采用去离子水。

版材也可以包括修版、上胶和烤版过程。

四、版材检测方法

1、相对感度检测方法：

在SCREEN8600E制板机上，用自带测试条，成像加网175lpi，输出分辩率2400dpi，按照以下曝光条件（见表1）和显影条件（见表2），在试样上进行不同激光能量的扫描制版，然后用以下方法确定的最佳曝光激光量，即为其最佳相对感度，其值越大，版材感度越低。

a)先将爱色丽528型密度仪的菜单调整到网点测试目录下

b)并用爱色丽528型密度仪量取空白密度值

c)再用爱色丽528型密度仪量取实地密度值

d)最后量取不同曝光能量下的50%平网值，直到找出梯尺条中50%的平网区域是50%显示值，该值既是版材的相对感度。

e)记录下版材的相对感度。

表1曝光条件

制版机	SCREEN8600E
		转鼓速度（rpm）	800
曝光强度起始值	45%
		曝光强度步进间隔	3%
曝光条数	16
		备注	作机器自带测试条

表2显影条件

显影液型号	TPD-80显影液
		显影机	旺昌显影机
显影温度	25℃
		显影速度	25秒
显影液电导率控制在	89—91ms/cm
		显影液的动态补充	120ml/m2

2、显影宽容度检测：

在SCREEN8600E制版机上，按照上述得到的相对感度的值的1.1倍的曝光量作为最佳曝光量进行曝光，用自带测试条在试样上进行不同激光能量的扫描制版，在24℃显影温度下不同的显影时间，（这里选择10s、20s、30s、40s）条件下，对样版进行显影加工处理，能够使板材达到使用要求（空白处不留底，密度OD值<0.29；涂层实地不减膜,密度损失<4%；网点还原3－99％）的显影时间的最高值和最低值之差即为该版材的显影宽容度。

3、耐溶剂性检测方法

经过上述方法得到的版材，裁切成10cm*40cm的测试条，用混合溶剂进行点滴实验，混合溶剂组成乙二醇单丁醚：异丙醇=60:40，用滴管间隔10秒滴到测试条上，水洗干燥后，用爱色丽528型密度仪量取实地密度值。密度越小，密度损失越大，耐溶剂性越差。

4、耐印率模拟实验

经过曝光显影处理的版材，裁切成8cm×20cm大小的样版，固定于一个在一可密封容量大约1000ml容器中，加入表一配方化学品，要求版面接触化学品，不停转动20分钟，考察版面涂层密度损失情况，用爱色丽528型密度仪测密度值，版面密度越小，涂层损失越大，耐印力越差。

表1模拟耐印实验配方

实施例1

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）10重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）4重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

实施例2

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）9重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）5重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

实施例3

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）7重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）7重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。实施例4

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）5重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）9重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

实施例5

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）4重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）10重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

实施例6

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）12.5重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）1.5重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。实施例7

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）2重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）12重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

实施例1-7树脂层配方中N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、乙酸丁酯和乙基溶纤剂是溶剂，UV-1树脂是碱溶树脂，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂是成膜树脂，四氢苯酐是显影促进剂，甲基紫是着色背景染料。

比较例1

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，UV-1树脂（乐凯华光印刷科技有限公司）13.5重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）0.5重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。比较例2

树脂层配方：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）10重量份，乙酸丁酯10重量份，乙基溶纤剂65重量份，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂（南通沃兰化工有限公司）14重量份，四氢苯酐0.5重量份，甲基紫0.5重量份。

热敏层配方

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration)8.7重量份是碱溶树脂，结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD）0.3重量份是着色背景染料，IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）Eastman kodak，rochester，NV，USA）0.15重量份是红外吸收剂，IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构），（Eastman kodak，rochester，NV，USA）0.15重量份是红外吸收剂，阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司)0.4重量份是阻溶促进剂，BYK-307聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA）0.02重量份，是表面活性剂，乙基溶纤剂70重量份，是溶剂，甲乙酮20重量份，是溶剂。

实验结果：

表3感度和宽容度检测结果

表4耐印力模拟实验检测

	耐印力模拟实验（留膜率）
		实施例1	0.89
实施例2	0.92
		实施例3	0.91

实施例4	0.93
		实施例5	0.92
比较例1	0.70
		比较例2	0.93

通过以上试验结果能够充分证明本发明的结论。

Claims (11)

1.一种双涂层阳图热敏CTP版材，在亲水表面的支持体上面依次涂有树脂层和热敏层，树脂层包括成膜树脂、碱溶树脂，着色背景染料和显影促进剂，热敏层包括酚醛树脂、红外吸收剂、阻溶促溶剂、着色背景染料，其特征在于：所述树脂层中的成膜树脂是邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构为：

其中n为2-3，CH3为邻对甲苯基。

2.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于所述的树脂层的邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂的用量占树脂层总重量的10-80%，着色背景染料占树脂层总重量的1-5%，显影促进剂占树脂层总重量的1-5%，其余为碱溶树脂。

3.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于所述的树脂层的碱溶树脂包含含有羧基、羟基、磺酰胺、酰胺、亚酰胺中任一或至少任两种基团的丙烯酸酯类共聚物、酚醛树脂。

4.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于所述的树脂层的重量为0.2-1.5 g/m²。

5.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于所述的热敏层的重量为0.5-1.5 g/m²。

6.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于其特征在于：所述的酚醛树脂为间甲酚-对甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚酚醛树脂、邻甲酚-对甲酚酚醛树脂、改性酚醛树脂和聚对羟基苯乙烯中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材， 其特征在于：所述的红外吸收剂为花菁系红外吸收染料。

8.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于：所述热敏层阻溶促溶剂为产酸剂、发泡剂及斥水聚合物的任意一种或是三者混合物，阻溶促溶剂的用量占热敏层固体总重量的1~10％，酚醛树脂的用量占热敏层固体重量的30~80％，红外吸收剂的用量占热敏层固体总重量的0.1~30％，着色背景染料的用量占热敏层固体总重量的1~5％。

9.根据权利要求8所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于：所述红外吸收剂的用量占热敏层固体总重量的1~5％。

10.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于：所述树脂层和热敏层的着色背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄、荧光黄中的任意一种。

11.根据权利要求1所述的双涂层阳图热敏CTP版材，其特征在于：树脂层中的显影促进剂为羧酸类、羧酸酐、磺酸类和磷酸类物质。