CN103885286B

CN103885286B - 一种阳图热敏感光组合物及其应用

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Publication number: CN103885286B
Application number: CN201210561460.2A
Authority: CN
Inventors: 冯磊; 栗更新; 王群英; 曹蕾; 孔祥丽; 薛琴; 张刚
Original assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Current assignee: Suzhou Huaguang Baoli printing plate material Co., Ltd.; Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2012-12-21
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2017-02-08
Anticipated expiration: 2032-12-21
Also published as: CN103885286A

Abstract

本发明涉及一种阳图热敏感光组合物，未曝光部分涂层密度小，具有良好的宽容度、耐溶剂和抗划伤性能，其特征在于：组合物包括酚醛树脂、碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂、磺酰胺甲醛树脂、红外吸收染料、背景染料及阻溶促溶剂等。磺酰胺甲醛树脂是本发明的关键组分加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂后，由于在生产过程中为了将出去涂层配方中的溶剂，具有烘版过程，一般温度达到120‑150℃，经过烘烤以后，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂和热敏涂层中的其他树脂能够发生交联反应，在未曝光区域交联以后，提高了涂层的抗碱性和涂层强度，使涂层未曝光区域在碱性显影时的涂层损失减小，而曝光区域红外染料吸热后和酚醛树脂的缔合被打开，容易溶解于碱性显影液，这样增加了热敏涂层的显影宽容度。

Description

一种阳图热敏感光组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种感光组合物，具体涉及应用磺酰胺甲醛树脂感光组合物及其在阳图热敏CTP版材中的应用。

背景技术

随着计算机图像处理技术的发展，人们的注意力转向了不使用银盐涂层胶片，通过激光束或者热敏头把数码成像信息直接成像的光敏或热敏直接制版系统。使用大型半导体激光或者YGA激光比传统的光固化制版方法具有以下优势：可通过短时间曝光得到高分辩率图像；省时效果；用于系统的热敏直接制版版材可以在日光下操作，达到省力效果。

近年来，在长波吸收染料中加入化学放大型光致抗蚀剂的技术被披露，例如JA-A-6-43633公开了一种材料，它由一种鎓盐染料，释酸剂及粘合剂组成。通过半导体激光曝光涂层制版的类似技术在JP-A-7-20629中得以公开。这种涂层中包括红外吸收染料，潜质子酸，碱性树脂和一种酚醛树脂。使用类似技术的JA-A-7-271029用S-三唑替代了上面提到的潜质子酸，但是这种传统技术从使用的角度来看并不完善。这种化学放大型光敏版的一个严重缺陷是在曝光之后需要一个热处理的步骤。由于不同的加热条件，图像的质量稳定性难以保证。而不需要加热步骤的技术已经出现了。在上述提到的专利JP-A-7-20629就公开了一种不需要加热就可以得到阳图图像的方法。

随着阳图热敏平版印刷版前体的不断发展，专利WO/9739894介绍了感热层中其曝光部分和未曝光部分在碱性显影剂中具有不同的溶解性阳图热敏平版印刷版前体，其中包括：光热转换材料，碱溶树脂和阻溶剂的配方组合。阳图热敏平版印刷版前体性能有了很大提高。

印刷过程就是应用水墨平衡的原理来实现，具有亲水表明的支持体提供亲水表面，其亲水斥墨，感光层经过曝光和显影形成亲油层，其亲油斥水，在印刷过程中，具有润版液润版过程，为了降低润版液的表明张力，润版液中加入一定量的有机溶剂，同时在清洗印刷机等操作中，都有有机溶剂接触印刷版，这对印刷版的耐溶剂型具有一定要求一般感光层中使用的热塑型酚醛树脂存在如下缺陷：耐磨性差，用做平印版时的耐印力低，并且抗溶剂性差，尤其是使用UV油墨时的印程更低等等。在CN1891455A 、CN1292508、和JP286964中介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入丙烯酰胺和丙烯磺酰胺来提高平版印刷板的耐溶剂性，在CN1688657A（EP1554346B1），介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-酰亚胺基团来提高平版印刷版的耐溶剂性，在欧洲专利EP1506858和EP1738900中介绍了在平版印刷版热敏层配方加入N-乙烯基酰胺聚合物来提高平版印刷版的耐溶剂性，在WO9963407和WO2004035645中介绍了一种在酚醛树脂上接入酰胺和酰亚胺结构单元来提高平版印刷版的耐溶剂性，然而，虽然印刷版耐溶剂性得到了改善，但是又产生新的问题，加入上述聚合物引起印刷版前体的未曝光部分抗碱性差，硬度变软，使得前体在显影时涂层损失增大，前体显影宽容度低和抗划伤性能也不理想。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种未曝光部分涂层密度小、具有良好的宽容度、耐溶剂和耐磨性能的阳图热敏感光组合物。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的阳图热敏感光组合物，组合物包括酚醛树脂、碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂、磺酰胺甲醛树脂、红外吸收染料、背景染料及阻溶促溶剂等。

所述的磺酰胺甲醛树脂为邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构式为：：

其中n为2-3，结构式1，

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂的用量占感光组合物总重量的2-30%。

所述的酚醛树脂为间甲酚-对甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚酚醛树脂、邻甲酚-对甲酚酚醛树脂、改性酚醛树脂和聚对羟基苯乙烯中的至少一种；酚醛树脂用量占感光组合物总重量的30-80％。

碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂含有酰胺、亚酰胺及磺酰胺侧链；所述碱可溶耐溶剂丙烯酸树所占感光组合物总重量的1-30％。

所述的红外吸收染料为花菁系红外吸收染料；红外吸收染料的用量占感光组合物总重量的1~5％。

所述背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄、荧光黄中的任意一种；背景染料的用量占感光组合物总重量的1~5％。

所述阻溶促溶剂为产酸剂、发泡剂及斥水聚合物中的至少一种，阻溶促溶剂的用量占感光组合物总重量的1~10％。

组合物中还可以根据情况加入涂层增进剂，显影促进剂，黏合增强剂，增感剂，亲油剂。

本发明的感光组合物在阳图热敏CTP版材中的应用。

下面对本发明进行详细内容：

（1）邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂

磺酰胺甲醛树脂是磺酰胺类化合物在酸性催化剂作用下和醛类化合物进行缩聚反应制得，磺酰胺甲醛树脂通式如下：

其中n为1-50，R为烷基及其衍生物结构式2

邻或对甲苯磺酰胺和甲醛缩聚反应得到邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂（CAS号1338-51-8，结构式1）。这种树脂是硬性树脂，硬度比较大，和酚醛树脂，含磺酰胺，酰胺和酰亚胺的碱溶丙烯酸树脂具有良好的相容性，其含有磺酰胺基团，使其具有耐溶剂性，具有羟甲基胺结构，具有氨基树脂的性能，容易和羟基、羧基、酰胺基和亚氨基等基团发生交联反应，反应如下：

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂和羟基反应：

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂和羧基反应：

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂和酰胺基反应：

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂和磺酰胺基反应：

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂和亚氨基反应：

以上反应式中R、R₁和R₂ 都是烷基及取代烷基， n=2-3。

在阳图热敏感光组合物组分中加入邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂，能够提升热敏涂层的耐溶剂性，因为其含有磺酰胺基团，和酚醛树脂一般丙烯酸酯类树脂相比具有良好的抗溶剂性，在使用醇类润版液和UV油墨印刷时，都能得到满意的印品质量和印程。

在阳图热敏感光组合物组分中加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，能够提升热敏涂层的抗碱性，在热敏涂层配方中为了提升在使用醇类润版液和UV油墨印刷时的抗溶剂性，加入丙烯酸树脂，其含有磺酰胺、酰胺、亚酰胺等侧链，磺酰胺、酰胺、亚酰胺基团的存在使涂层的抗碱性下降，尤其未曝光部分在显影时损失增大，宽容度不好，加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂后，由于在生产过程中为了将出去涂层配方中的溶剂，具有烘版过程，一般温度达到120-150℃，经过烘烤以后，根据以上反应可以看出，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂和热敏涂层中的其他树脂能够发生交联反应，在未曝光区域交联以后，提高了涂层的抗碱性和涂层强度，使涂层未曝光区域在碱性显影时的涂层损失减小，而曝光区域红外染料吸热后和酚醛树脂的缔合被打开，容易溶解于碱性显影液，这样增加了热敏涂层的显影宽容度。

在阳图热敏感光组合物组分中加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂，能够提升热敏涂层的强度，在热敏涂层配方中为了提升在使用醇类润版液和UV油墨印刷时的抗溶剂性，经常加入丙烯酸树脂，丙烯酸树脂一般硬度低，使得热敏涂层抗划伤性能下降，在阳图热敏感光组合物组分中加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂对能够提升热敏涂层的硬度，同时根据以上反应可以看出，邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂和热敏涂层中的其他树脂能够发生交联反应，在未曝光区域交联以后，也能提升了涂层的强度，提升了抗划伤性能。

本发明阳图热敏感光组合物组分中加入邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂提升了热敏涂层的未曝光部分涂层密度小，具有良好的宽容度、耐溶剂和抗划伤性能。

邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂加入量占感光组合物总重量的2-30%。

（2）酚醛树脂

线性酚醛树脂可通过缩聚反应制备，其中单体之一必须是芳烃，比如：酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚，邻苯三酚，双酚类，双酚—A，三酚，临乙基酚，间乙基酚，对乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一个醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。重均分子量通过GPC确定。以1000到15000为宜，1500到10000最好。

线型酚醛树脂由醛与酚缩合。酚中间甲酚/对甲酚/2，5-二酚/3，5-二酚/间苯三酚/混合比例为40到100/0到50/0到20/0到20/0到20/。或者是酚/邻甲酚/对甲酚/混合比例为1到100/0到70/0到60/。

聚乙烯酚树脂可以由一个或者多个羟基苯乙烯聚合，比如：邻羟基本乙烯，间羟基苯乙烯，对羟基苯乙烯，2-（邻羟基苯基）丙烯，2-（间羟基苯基）丙烯，2-（对羟基苯基）丙烯。这些羟基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等卤原子，或者C1-4的烷基，以使相应的树脂上带有这些基团。这些聚乙稀酚树脂由一或多种羟基苯乙烯聚合。其上可以有取代基，聚乙稀酚的芳环上联有C1－4烷基较好，无取代基更好。酚醛树脂加入量占感光组合物总重量的30-80%。

（3）碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂：含有酰胺、亚酰胺及磺酰胺侧链。其共聚单体主要包括：

丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲氧基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N－乙烯酰胺、N-苯基N-乙基丙烯酰胺。

不饱和酰亚胺如：马来酰亚胺、N－丙烯酸酰亚胺、N－乙基甲基丙烯酰胺、N－丙基甲基丙烯酰胺。

乙烯基磺酰胺基团-SO₂NHR、-SO₂NHCOR如：丙烯磺酰胺甲基丙烯磺酰胺、N,N-二甲基乙烯基磺酰胺、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺。

其他共聚合单体包括：

(1)具有脂肪羟基丙烯酸酯和甲基丙烯酸丙烯酸酯如：（甲基）丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。

(2)丙烯酸烷酯如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸苯叉酯、丙烯酸2－氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯。

(3)甲基丙烯酸烷酯如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸苯叉酯、甲基丙烯酸2－氯乙酯、甲基丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

(4)乙烯醚如：乙基乙烯醚、2－氯乙基乙烯醚、羟乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、癸基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(5)乙烯酯如：醋酸乙烯酯、醋酸氯乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯。

(6)苯乙烯如：苯乙烯、1－甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯。

(7)乙烯酮如：甲基乙烯酮、乙基乙烯酮、丙基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(8)乙烯如：乙烯、丙烯、含脲侧链烯类、丁烯、异丁烯、异丙烯。

(9)N－乙烯吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈。

(10) 不饱和羧酸如：丙烯酸、甲基丙烯酸马来酸酐、衣康酸。

碱溶抗溶剂丙烯酸树脂用量的加入量占感光组合物总重量的1-30%。

（4）红外吸收剂

本发明的作用机理为：红外吸收剂把光能转换成热能，相应部分的碱溶性树脂发生了一种变化，其溶解性增加，因而形成图像。这种材料只要能把吸收的光转换为热即可。它是一种具有吸收650nm到1300nm波段光线化学键的光吸收染料。本发明中它并不完全吸收紫外光，或者吸收但是对紫外光不感光，所以在含有弱紫外光的白光下不影响配方。

在所有红外吸收剂中，优选以下红外染料，花青染料，半花青染料，聚甲炔染料，方酸染料（squarilium dye），克酮酸盐（croconium dye），次甲基，芳次甲基，聚次甲基，吡喃鎓盐染料，噻喃染料，萘醌染料，蒽醌染料，恶唑鎓，噻唑鎓，部花青，链花青，隐花青，萘菁，酞菁，硫菁，卟啉，吲哚三羰花菁，恶吲哚三羰花菁，吲哚鎓，三芳基胺，聚苯胺，聚吡咯，吡唑啉偶氮，硫代吡喃并亚芳，恶嗪，聚噻吩，氧化吲嗪，其中，花青染料，聚甲炔染料，吡喃鎓盐染料和噻喃染料较好。在这些化合物中具有花青染料和结构的聚甲炔染料在650nm到900nm波段有吸收。具有吡喃鎓盐染料和噻喃染料能吸收800nm到1300nm波段的光。在Nagasaka的EP0823327、DeBoer的US5401168、Jandrue的US5244771、pateld US5208135、ChapmandUS5401618介绍的实例包括ADS-830A和ADS-1064A（American Dye ，Montreal，Canada）EC2177(FEW，Wolfen，German)Cyasorb IR 99 Cyasorb IR 165（Glendale ProtectiveTechnology）Epolite IV－62B和 Epolite III－178（Epoline），SpectraIR 830A 和SpectraIR 840A（Spectra Clors），以及结构如下所示的的在实施例中使用的IR染料，IR染料A和IR染料B。

IR染料A的结构式3：

IR染料B的结构式4：

水溶性红外吸收剂包括具有一个或多个硫酸盐和/或磺酸盐基团的花青染料，包含两个或四个磺酸盐基团的其它红外吸收花青染料的阴离子例如公开的West的US5107063、Pearce的US5972838、Chapman的US6187502、Fabricius的US5330884和日本公开63－033477。具有聚磺酸盐阴离子的花青染料的制备公开于2003年11月25日提交的美国专利申请号10/722257中，在此作为参考。N－烷基硫酸盐花青染料制备公开于2003年12月15日的提交的美国专利申请号10/736364中，在此作为参考。光吸收染料所占涂层干重的0.1到30%，以1到5%为佳。

（5）阻溶促溶剂

阻溶促溶剂包括产酸剂、发泡剂和斥水聚合物。

产酸剂包括：这类化合物可以是磺酸酯，磷酸酯，芳香酸酯，芳香族磺酸酯，芳香二砜，羧酸酐，芳香酮，芳香醛，芳香胺，芳香酯，这些化合物可以单独或者混合后使用。

磺酸酯类比如：苯磺酸乙酯，苯磺酸正己酯，苯磺酸苯酯，苯磺酸苄酯，苯磺酸苯乙酯，对甲苯磺酸乙酯，对甲苯磺酸叔丁酯，对甲苯磺酸正辛酯，对甲苯磺酸苯酯，对甲苯磺酸苯乙酯，，1-萘磺酸乙酯，2-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯乙酯；二苯砜或者二甲砜。磷酸酯类：磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三（2-乙基）戊酯，磷酸三苯酯，磷酸三（2-甲基苯基）酯，磷酸三羟甲基苯酯，磷酸三（1-萘）酯，芳香羧酸酯类：苯甲酸甲酯，苯甲酸正戊酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸1-萘酯，苯甲酸正辛酯或者三（正丁氧羰基）s-三唑。羧酸酐类：单双三氯乙酸酐，苯基琥珀酸酐，苹果酸酐，邻苯二甲酸酐，苯甲酸酐。芳香酮类：二苯甲酮，苯乙酮，偶苯和4，4，-2甲胺基二苯甲酮。醛类：对二甲胺基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛，对氯苯甲醛和1-萘醛，芳香胺类如：三苯胺，二苯胺，三羟基苯基胺，二苯基萘基胺。芳香醚如：乙二醇二苯醚，2-甲氧基萘基二苯醚。4，4，-2乙氧基二酚醚。这些化合物所具有的一些结构使它们可以连接在树脂上。如：磺酸酯可以通过酯键或羟基与线性酚醛树脂或者聚乙烯酚树脂连接在一起。

发泡剂包括：磺酰肼腙类化合物也具有遇热产酸的作用，也适用于本发明，具体实例有：

对叔丁基苯磺酰肼环己酮腙

结构式5 ：PAG10

2-萘磺酰肼环己酮腙

结构式6：PAG11

如果必要也可以组合使用，本发明不限于此。

斥水聚合物代表另一类型的适合的阻溶剂，这类聚合物看来通过从涂层排斥润湿剂而提高涂层的显影剂耐受性，斥水聚合物可以加入包括疏水聚合物的胶层中，也可以作为疏水聚合物的胶层之上的单独层，也可以成为阻隔层，将感热层和显影液屏蔽开来，并且阻隔层在显影液中能够溶解，例如EP－A950517和WO99/21725所述的斥水聚合物实例是包含硅氧烷和/或全氟烷基的结构单元的聚合物，在这一实施方案中，涂层这类斥水聚合物加入量在0.5－25mg/m²，优选0.5－10mg/m²之间，当斥水聚合物也斥油时，加入量高于25mg/m²，可能导致非曝光区差的油墨接受性，聚合物加入量小于0.5mg/m²，导致不满意的显影耐受性。优选的这类斥水聚合物时包括苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷以及环氧乙烷和/或环氧丙烷共聚物，例如：Tego Glide410、Tego Wet 410 、Tego Protect 5001、或Silikophenp50/X，这些产品可购自Glide Chemie，Essen，德国。这类聚合物也起到表面活性剂的作用。

阻溶促溶剂用量占固体组分总重量的1-5%。

（6）背景染料

可选用的背景染料很多，一般常规PS版及热敏CTP版所用的背景染料都可以，例如油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄和荧光黄等，本发明优选甲基紫、乙基紫和维多利亚纯蓝。背景染料用量占感光组合物总重量的1~5％，优选1~3％。

（7）溶剂

感光组合物配制成热敏CTP涂布液选用对上述组分溶解性好、蒸发速度适中及沸点在70~150℃的溶剂体系，其中主体溶剂的沸点最好在100~140℃。可选用的溶剂有如乙二醇独乙醚、乙二醇独甲醚、丙二醇独甲醚、丙二醇独乙醚、环己酮、丁酮、乙二醇独乙醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、γ-丁内酯、二氧六环等中的至少一种。溶剂用量视涂布机所需涂布液的粘度而定，一般感光组合物溶液的固含量在10~15％之间，粘度在3~5 mm²·s^-1之间。某些高速生产线所需涂布液粘度低于3mm²·s^-1，所以固含量低于10％的情况也有。

配方中包含由一些添加剂如：涂层增进剂，显影促进剂，黏合增强剂，增感剂，亲油剂等，视情况加入。

用于本发明的显影剂主要是由碱性水溶液组成。

碱性显影液是一种碱性溶液，主要由显影剂、保护剂、润湿剂等组成。显影剂用于溶解阳图CTP版已曝光的感光层，常用强碱性物质，可以选择：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，硅酸钠，硅酸钾，磷酸氢二钠，或者磷酸三钠，强碱性物质的浓度最好为0.5-30%（wt）。显影液中保护剂、润湿剂为阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂。

具体实施例

平印版的制备和检测方法

铝版基的制备：

厚度为0.28mm的铝板，在55℃的温度下，在7wt% 的氢氧化钠水溶液中进行脱脂处理40秒，砂目的形成用电解法，在25℃温度下，在浓度为10wt%的盐酸水溶液中用正弦波交流电进行电解处理，50HZ交流电，电流50A/dm²，电解时间60秒，控制Ra=0.3-0.6um，最好在0. 4~0.6μm，. Rz_(H)值为2~3μm。接着在60℃温度下，在50wt%浓度的氢氧化钠水溶液中去渣处理10秒钟，再在25℃温度下电流密度为5A/d㎡，浓度为20wt%的硫酸溶液中处理40秒，控制氧化膜=2.5-3.5g/m²。最后，在60℃采用NaH₂PO₄-NaF溶液进行封孔处理30秒，即可得到适用于平印版的铝版基。

把感光组合物配制成固含量为10%的热敏CTP涂布液，通过棒涂法涂在用上述方法制备的铝板基上，在130℃干燥2分钟，然后把该版放置在烘箱中，在50℃熟化24小时得到一个热敏平印版，感光层的膜厚度为1.5g/㎡。

（3）耐溶剂性检测方法

经过上述方法得到的版材，裁切成10cm*40cm的测试条，用混合溶剂进行点滴实验，混合溶剂组成乙二醇单丁醚：异丙醇=60:40，用滴管间隔5秒滴到测试条上，水洗干燥后，用爱色丽528型密度仪量取实地密度值。密度越小，密度损失越大，耐溶剂性越差。如下表4所示

（4）显影宽容度检测

（a）相对感度检测方法：

在SCREEN8600E制板机上，用自带测试条，成像加网175lpi，输出分辩率2400dpi，按照以下曝光条件（见表3）和显影条件（见表4），在试样上进行不同激光能量的扫描制版，然后用以下方法确定的最佳曝光激光量，即为其最佳相对感度，其值越大，版材感度越低。

a)先将爱色丽528型密度仪的菜单调整到网点测试目录下

b)并用爱色丽528型密度仪量取空白密度值

c)再用爱色丽528型密度仪量取实地密度值

d)最后量取不同曝光能量下的50%平网值，直到找出梯尺条中50% 的平网区域是50%显示值，该值既是版材的相对感度。

e)记录下版材的相对感度。

检测结果见表5

表1 曝光条件

制版机	SCREEN8600E
		转鼓速度（rpm）	600
曝光强度起始值	30%
		曝光强度步进间隔	2%
曝光条数	17
		备注	作机器自带测试条

表2 显影条件

显影液型号	TPD-III显影液
		显影机	旺昌显影机
显影温度	24℃
		显影速度	30秒
显影液电导率控制在	90—92ms/cm
		显影液的动态补充	120ml/m²

（b）显影宽容度检测：

在SCREEN8600E制版机上，按照上述得到的相对感度的值的1.1倍的曝光量作为最佳曝光量进行曝光，用自带测试条在试样上进行不同激光能量的扫描制版，在24℃显影温度下不同的显影时间，（这里选择10s、20s、30s、40s）条件下，对样版进行显影加工处理，能够使板材达到使用要求（空白处不留底，密度OD值<0.29；涂层实地不减膜,密度损失<4%；网点还原3－99％）的显影时间的最高值和最低值之差即为该版材的显影宽容度。

(5)抗划伤性能检测方法：

采用便携式铅笔划痕试验器携带不同硬度的铅笔进行检测，压力约为350g。分别在带有衬纸的版材上划，在TPD-III显影液中24℃30S进行冲版，对比划伤情况。

实施例提及的丙烯酸树脂根据以下合成例更详细地说明本发明的丙烯酸树脂。

合成实施例1

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，丙烯酰胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、甲基丙烯酸甲酯10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体（丙烯酰胺15g、甲基丙烯酸甲酯5g溶入50ml乙基溶纤剂中），在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到丙烯酸树脂R1。

合成实施例2

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，N-苯基马来酰亚胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、甲基丙烯酸甲酯10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体（N-苯基马来酰亚胺15g、甲基丙烯酸甲酯5g溶入50ml乙基溶纤剂中），在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到本发明丙烯酸树脂R2。

合成实施例3

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入

乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、甲基丙烯酸甲酯10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体（N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺15g、甲基丙烯酸甲酯5g溶入50ml乙基溶纤剂中），在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到本发明丙烯酸树脂R3。

实施例1

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂 (南通沃兰化工有限公司 ) 1.1重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 8重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

实施例2

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂(南通沃兰化工有限公司 ) 1.1重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 7重量份

NP-2耐溶剂丙烯酸树脂（上海物竟） 1重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

实施例3-5

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 7重量份

耐溶剂丙烯酸树脂R1- R3（合成例1-3） 1重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

实施例6

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂 (南通沃兰化工有限公司 ) 0.5重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 7重量份

耐溶剂丙烯酸树脂R（合成例1） 1.6重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（结构式3）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（结构式4）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

实施例7

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

邻或对甲苯磺酰胺甲醛树脂 (南通沃兰化工有限公司 ) 2重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 3.1重量份

耐溶剂丙烯酸树脂R1（合成例1） 4重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.01重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.05重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.06重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3) (威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

比较例1

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 9.1重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

比较例2

N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 20重量份

乙酸丁酯 10重量份

乙基溶纤剂 70重量份

酚醛树脂GP649D99(Geogia－Pacific Corpration) 8.1重量份

耐溶剂丙烯酸树脂R1（合成例1） 1重量份

结晶紫（Hodogaya Chemical CO.LTD） 0.28重量份

IR吸收染料A（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

IR吸收染料B（lambdamax＝830nm）（参见以上结构）

（Eastman kodak，rochester，NV，USA） 0.15重量份

阻溶促溶剂PAG-8(3)(威海天成化工科技有限公司) 0.3重量份

BYK-307 聚乙氧基化二甲聚硅氧烷共聚物

（BYK Chemie，Wallingford，CT,USA） 0.02重量份

实验结果：

（1）抗溶剂性检测结果如表3

表3 抗溶剂性检测

	0s	5s	10s	15s	20s	25s	30s
								实施例1	1.35	1.19	1.0	0.55	0.42	0.39	0.36
实施例2	1.34	1.29	1.25	1.20	1.10	0.96	0.90
								实施例3	1.37	1.32	1.21	1.19	1.06	0.91	0.84
实施例4	1.34	1.34	1.20	1.17	1.12	0.87	0.75
								实施例5	1.35	1.30	1.28	1.22	1.15	0.95	0.95
实施例6	1.36	1.31	1.28	1.15	1.13	0.89	0.85
								实施例7	1.37	1.27	1.29	1.23	1.20	1.17	1.16
比较例1	1.37	1.01	0.35	0.30	0.30	0.29	0.28
								比较例2	1.38	1.24	1.11	1.10	0.86	0.76	0.69

(2)宽容度检测结果如表4

表4 宽容度检测结果

(3)抗划伤性检测结果表5

表5 抗划伤性检测结果

实施例1

实施例2

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

实施例7

比较例1

比较例2

级别

5H

4H

3H

HB

3H

4H

B

通过以上试验结果能够充分证明本发明的结论。

Claims

1.一种阳图热敏感光组合物，其特征在于：组合物包括酚醛树脂、碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂、磺酰胺甲醛树脂、红外吸收染料、背景染料及阻溶促溶剂；所述的磺酰胺甲醛树脂为邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构式为：

其中n为2-3，结构式1；所述碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂含有酰胺、亚酰胺及磺酰胺侧链。

2.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述的磺酰胺甲醛树脂为邻/对甲苯磺酰胺甲醛树脂，其结构式为：

其中n为2-3，结构式1，

3.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述的酚醛树脂为间甲酚-对甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚酚醛树脂、邻甲酚-对甲酚酚醛树脂、改性酚醛树脂和聚对羟基苯乙烯中的至少一种；酚醛树脂用量占感光组合物总重量的30-80％。

4.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂含有酰胺、亚酰胺及磺酰胺侧链；所述碱可溶耐溶剂丙烯酸树脂所占感光组合物总重量的1-30％。

5.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述的红外吸收染料为花菁系红外吸收染料；红外吸收染料的用量占感光组合物总重量的1~5％。

6.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄、荧光黄中的任意一种；背景染料的用量占感光组合物总重量的1~5％。

7.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述阻溶促溶剂为产酸剂、发泡剂及斥水聚合物中的至少一种，阻溶促溶剂的用量占感光组合物总重量的1~10％。

8.根据权利要求1所述的阳图热敏感光组合物，其特征在于：所述的感光组合物中还含有涂层增进剂，显影促进剂，黏合增强剂，增感剂，亲油剂。

9.如权利要求1所述的感光组合物在阳图热敏CTP版材中的应用。