合金
使用有色金属焊料焊接金属零件(例如钢件、铜和铜合金、镍和镍合金、黄铜合金或金属化陶瓷)是已知的。典型的焊料包括银、金、镍和铜焊料。银焊料更加昂贵,并且与铜合金相比通常在更低温度下熔化。
尽管银焊料广泛使用,仍然需要一种例如显现出改善的对于钢基体的焊接性能并且减少了所需的银含量的合金。
含锰和/或镍并且具有铜含量的银软焊料合金或银硬焊料合金,例如,在JP57-149022、JP57-149093或US-A-2303272中进行了描述。
此外,钢焊接或无钢合金焊接通常使用已知的基于银、掺Cu和Mn或另外含有镍(Braze655)的焊料合金“Braze580”和“Braze655”进行。因此,人们希望提供一种具有改善的可润湿性的银焊料合金。
本发明的一个目的是提供一种新颖的、基本上无锌(因此可用于真空应用)的焊料合金,该焊料合金显示出高的冷变形性,不锈钢和结构钢的良好的润湿以及从750℃至900℃的工作温度。
该目的通过一种包含从按重量计20%至按重量计44%的银、从按重量计5%至按重量计15%的镓以及至按重量计100%的余量的铜的焊料合金来实现,其中这些成分可以包含不可避免的杂质。
发明简要说明
1.焊料合金包含从按重量计41%至按重量计75%的铜,从按重量计20%至按重量计44%的银以及从按重量计5%至按重量计15%的镓,其中这些成分总计达按重量计100%并且可以包含不可避免的杂质。
2.如点1所述的焊料合金,其中锌的含量不得超过按重量计0.01%。
3.如点1或2所述的焊料合金,由从按重量计41%至按重量计75%的铜、从按重量计20%至按重量计44%的银、从按重量计5%至按重量计15%的镓以及从按重量计0%至按重量计15%的另外的合金成分组成,这些另外的合金成分选自由以下各项组成的组:铟、锡、锗、钛、锰、硅、镍以及其组合,其中这些成分总计达按重量计100%并且可以包含不可避免的杂质,并且锌的含量不得超过按重量计0.01%。
4.如点1、2或3所述的焊料合金,包含按重量计从25%至44%或按重量计从30%至44%的银。
5.如点1、2、3或4所述的焊料合金,包含按重量计从45%至60%的铜。
6.如点1、2、3、4或5所述的焊料合金,包含从按重量计6%至按重量计14%的镓。
7.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计20%至按重量计44%的银和从按重量计5%至按重量计15%的镓,从按重量计0.1%至按重量计15%(或从按重量计0.1%至按重量计10%)的另外的合金元素,以及至按重量计100%的余量的铜,这些另外的合金元素选自由以下各项组成的组:铟、锡、锗、钛、锰、硅、镍及其组合,其中这些成分总计达按重量计100%,并且可以包含不可避免的杂质。
8.如点5所述的焊料合金,其中铟与作为另一种元素的锡、钛或锰相组合存在。
9.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,由从按重量计48%至按重量计67%的铜,从按重量计20%至按重量计25%的银,从按重量计5%至15%的镓,从按重量计0%至按重量计15%的锰,从按重量计0%至按重量计3%的铟组成,其中当镓含量小于按重量计10%时,锰含量大于按重量计10%,并且这些量值总计达按重量计100%。
10.如点1至8中的一个或多个所述的焊料合金由从按重量计58%至按重量计65%的铜,从按重量计20%至按重量计25%的银,从按重量计5%至15%的镓,从按重量计0%至按重量计15%的锰,从按重量计0%至按重量计3%的铟组成,其中当镓含量小于按重量计10%时,锰含量大于按重量计10%,并且这些量值总计达按重量计100%。
11.如点9或10所述的焊料合金,其中当锰含量小于按重量计10%时,镓含量大于按重量计10%。
12.如点1至8中的一个或多个所述的焊料合金由从按重量计41%至按重量计54%的铜,从按重量计38%至按重量计42%的银,从按重量计8%至12%的镓,从按重量计0%至按重量计5%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
13.如点1至8中的一个或多个所述的焊料合金由从按重量计41%至按重量计52%的铜,从按重量计38%至按重量计42%的银,从按重量计5%至9%的镓,从按重量计7%至按重量计12%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
14.如点1至8中的一个或多个所述的焊料合金由从按重量计50%至按重量计64%的铜,从按重量计28%至按重量计34%的银,从按重量计8%至12%的镓,从按重量计0%至按重量计5%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
15.如点1至8中的一个或多个所述的焊料合金由从按重量计45%至按重量计62%的铜,从按重量计28%至按重量计34%的银,从按重量计5%至9%的镓,从按重量计7%至按重量计12%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
16.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.5%至按重量计7%或从按重量计0.2%至按重量计4%或从按重量计0.5%至按重量计3%的铟。
17.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.3%至按重量计3%或从按重量计0.5%至按重量计1.5%的锡。
18.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.3%至按重量计3%、或从按重量计0.3%至按重量计1.5%、或从按重量计0.4%至按重量计1%、或从按重量计0.5%至按重量计0.75%的锗。
19.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.1%至按重量计4%或从按重量计0.5%至按重量计2%的钛。
20.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.5%至按重量计15%或从按重量计0.5%至按重量计10%的锰。
21.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.1%至按重量计1%的硅。
22.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,包含从按重量计0.1%至按重量计5%或从按重量计1%至按重量计4%或从按重量计0.3%至按重量计2%的镍。
23.特别地如前述点中任一个所述的焊料合金,由从按重量计5%至15%的镓组成,其中余下的组成(至按重量计100%的余量)包含比例从25:61至44:45的银、铜。
24.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,其中铜与银(Cu/Ag)的重量比是从1至2.1。
25.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,其中铜与镓(Cu/Ga)的重量比是从4.5至7.5。
26.如前述点中的一个或多个所述的焊料合金作为真空硬焊料的用途。
27.如前述权利要求中的一个或多个所述的焊料合金作为焊料在真空应用中的用途,真空密封或抗真空密封,真空开关室,用于在汽车工业中的触点焊接、开关焊接,工具的焊接,胶合硬材料的焊接,制冷或空调(HVAC)领域中的焊接,工厂建设和特殊机器构建中的焊接,家用电器(例如大型家电)中的焊接,珠宝中的焊接及其组合。
28.一种成形物,包含如前述点中的一个或多个所述的焊料合金,该焊料合金与至少一个基体接触。
29.如点28所述的一种成形物,其中所述基体选自由以下各项组成的组:铜和铜合金,镍和镍合金,黄铜合金,结构钢类型(例如,S235),不锈钢类型(例如1.4301/1.4306/1.4401/1.4404/1.4571),和镀镍、镀铜或镀金陶瓷,以及其组合。
30.用于由如前述点中的一个或多个所述的焊料合金制造成形物的方法,其中在不进行热处理的情况下,将该焊料合金冷成型为冷轧期间可实现厚度减小量大于约60%,或大于约80%,并且最高达约96%或约99%或约99.9%。
31.如点30所述的方法,其中所述成型是通过轧制、锻造、拉丝或挤出进行。
32.如点30或31所述的方法,其中在进一步的步骤中进行热处理,并且随后进行进一步冷成型。
33.如点32所述的方法,其中热处理的温度是从400℃至600℃或从400℃至550℃,或进行从30分钟至300分钟或从60分钟至150分钟的时间。
34.用于焊接基体的方法,其中使用如点1至25中的任一个所述的焊料合金,并且焊接温度是在具有0.3*(TL-Ts)+Ts的下限和TL+50开尔文的上限的范围内,其中TL是相应的焊料合金的液相线温度并且Ts是其固相线温度。
35.如点34所述的方法,其中所述基体选自由以下各项组成的组:铜和铜合金,镍和镍合金,铁或铁合金,黄铜合金,结构钢类型(例如,S235),不锈钢类型(例如1.4301/1.4306/1.4401/1.4404/1.4571),胶合硬材料,胶合硬材料复合物,触点材料(如CuCr、AgSnO2和AgWC材料),和镀镍、镀铜、或镀金陶瓷,以及其组合。
36.根据点30至35中的每一个可获得的成形物。
37.如点26或27所述的用途,如点28、29或36中的任一个所述的成形物和如点34至35中的任一个所述的方法,其中在该焊料与至少一个基体之间形成一个互扩散区。
38.如点37所述的用途、方法或成形物,其中该基体是铁或铁合金或不锈钢(如不锈钢1.4404)。
发明详细说明
该焊料合金包含从按重量计20%至按重量计44%的银,从按重量计5%至按重量计15%的镓以及铜平衡至按重量计100%,其中所述成分可以包含不可避免的杂质。
该焊料合金包含从按重量计41%至按重量计75%或从按重量计45%至60%的铜,从按重量计20%至按重量计44%的银、或从按重量计25%至44%或从按重量计30%至44%的银,以及从按重量计5%至按重量计15%或从按重量计6%至按重量计14%的镓,其中这些成分总计达按重量计100%,并且可以包含不可避免的杂质。
在一个具体实施方案中,该焊料合金可以包含从按重量计20%至按重量计44%的银,从按重量计5%至按重量计15%的镓,从按重量计0.1%至按重量计15%或从按重量计0.1%至按重量计10%的另外的合金元素,这些另外的合金元素选自由以下各项组成的组:铟、锡、锗、钛、锰、硅、镍和其组合,以及至按重量计100%的余量的铜,其中这些成分总计达按重量计100%,并且可以包含不可避免的杂质。
该焊料合金包含从按重量计41%至按重量计75%或从按重量计45%至按重量计60%的铜,从按重量计20%至按重量计44%的银、或从按重量计25%至44%或从按重量计30%至44%的银,从按重量计5%至按重量计15%或从按重量计6%至按重量计14%的镓,以及还有从按重量计0.1%到按重量计15%或从按重量计约0.1%至按重量计10%的另外的合金元素,这些合金元素选自由以下各项组成的组:铟、锡、锗、钛、锰、硅、镍和其组合,其中这些成分总计达按重量计100%,并且可以包含不可避免的杂质。
在另一个具体实施方案中,该焊料合金包含与锡、钛、锰、或其组合相组合的铟。
该焊料合金可以另外包含从按重量计0.5%至按重量计7%的铟,从按重量计0.3%至按重量计3%的锡,从按重量计0.3%至按重量计3%的锗或从按重量计0.3%至按重量计1.5%的锗,从按重量计0.1%至按重量计4%的钛,从按重量计0.5%至按重量计15%或另外从按重量计0.5%至按重量计10%的锰,从按重量计0.1%至按重量计1%的硅,从按重量计0.1%至按重量计5%或从按重量计1%至按重量计4%的镍,或其适量的组合,其中成分总计达按重量计100%,并且可以包含不可避免的杂质。
这些合金还可以包含总计最高达按重量计0.15%的容许的、不可避免的杂质,例如锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锑、硒、碲、铁、锌、硅、磷、硫、铂、钯、铅、金、铝、锡、锗、碳、镉、钪、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钇、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和氧。碳的含量应不大于按重量计0.005%,并且镉、磷、铅和锌的含量应该各自为不大于按重量计0.01%。
特别地,锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锑、硒、碲和硫的总含量为按重量计0.01%或更少。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计48%至按重量计67%的铜,从按重量计20%至按重量计25%的银,从按重量计5%至15%的镓,从按重量计0%到按重量计15%的锰,从按重量计0%至按重量计3%的铟组成,其中当镓含量小于按重量计10%时,锰含量大于按重量计10%,并且这些量值总计达按重量计100%。当镓含量大于按重量计10%,并且当锰含量小于按重量计10%时,也可以实现良好的效果。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计58%至按重量计65%的铜,从按重量计20%至按重量计25%的银,从按重量计5%至15%的镓,从按重量计0%至按重量计15%的锰,从按重量计0%至按重量计3%的铟组成,其中当镓含量小于按重量计10%时,锰含量大于按重量计10%,并且这些量值总计达按重量计100%。当镓含量大于按重量计10%,并且当锰含量小于按重量计10%时,也可以实现良好的效果。
已经令人惊奇地发现,如果镓或锰的含量在按重量计10%以上,则即使具有从按重量计20%至按重量计25%的低银含量的合金也具有所希望的性能。在这种情况下,使用从按重量计1%至3%的铟含量同样可以达到良好的效果。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计41%至按重量计54%的铜,从按重量计38%至按重量计42%的银,从按重量计8%到12%的镓,从按重量计0%至按重量计5%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计41%至按重量计52%的铜,从按重量计38%至按重量计42%的银,从按重量计5%至9%的镓,从按重量计7%至按重量计12%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计50%至按重量计64%的铜,从按重量计28%至按重量计34%的银,从按重量计8%至12%的镓,从按重量计0%至按重量计5%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
在另一个实施方案中,该合金由从按重量计45%至按重量计62%的铜,从按重量计28%至按重量计34%的银,从按重量计5%至9%的镓,从按重量计7%至按重量计12%的锰,从按重量计0%至按重量计4%的铟组成,其中这些量值总计达按重量计100%。
尤其有用的焊料合金包括:(1)一种由按重量计40%的银、按重量计50%的铜和按重量计10%的镓组成的焊料合金;或(2)一种由按重量计40%的银、按重量计46.5%的铜、按重量计10%的镓、按重量计3%的铟和按重量计0.5%的锡组成的焊料合金;或(3)一种由从按重量计5%至15%的镓组成的焊料合金,其中余下的组成(至按重量计100%的余量)是配合比为从25:61至44:45的银、铜。铜与银(Cu/Ag)的重量比通常为1至2.1,铜与镓(Cu/Ga)的重量比通常为4.5至7.5。
焊料合金可以按本领域中已知的任何方式获得,并使用本领域中已知的所有方法浇注入所希望的模具中。例如,焊料合金可以为条状、丝状、棒状、板状、箔状、原始形式、粉末状、弹丸状、薄片状或膏状。例如,该合金可以由激冷铸造生产。为产生更均匀的微观组织,也可能利用连续铸造或合金造粒机或合金雾化。
同样,可以在这种类型的合金粉末制造工序之后进行后续压实,例如,连续粉末挤出,也以名称为人所知。同样可能通过压制(例如冷等静压(CIP))与后续的烧结和挤出进行该粉末的进一步处理。
焊料合金可以在从约750℃至900℃、或从约780℃至约830℃范围内的温度下进行硬焊,持续足以使该焊料合金熔化到基体上的一段时间,该基体例如是由含有铁的材料(例如,钢或不锈钢)形成的。例如,结构钢类型(例如S235)和不锈钢类型(例如1.4301/1.4306/1.4401/1.4404/1.4571)也同样适合。使用本发明的合金能够利用炉,局部地利用焊接灯,使用感应加热器,浸入焊料或焊剂浴中,通过电阻加热、激光加热或红外线加热进行焊接。根据所使用的焊接方法,焊接可以在惰性气体气氛(例如氩气氛)、或另一种类型的保护气氛中进行。在这些温度下,本发明的焊料合金毫无困难地熔化并且润湿含铁基体材料,以便在不熔化该含铁基体材料的情况下被接合。当使用这些焊料合金时,常常形成一个其中该基体材料被部分溶解的互扩散区。例如,这通常在铁合金(例如钢)与焊料合金相结合的情况下观察到。这样的互扩散区在焊接过程中出现,并且作为焊料与基体之间的有效相互作用是有利的并且令人希望的。在现有技术的富银焊料的情况下,例如AgCu28或Ag60Cu27In13,在不锈钢的焊接过程中一般不会出现这样的互扩散区。除其他外,本发明的焊料合金可以用于对钢表面、特别是由不锈钢构成的表面进行硬焊。同样可能用铜或铜合金、镍或镍合金、黄铜合金、胶合硬材料、胶合硬材料复合物,触点材料(如CuCr、AgSnO2和AgWC材料)、或镀镍/镀铜/镀金陶瓷来代替含铁合金的基体。
因此,本专利申请还提供了对应的成形物。
这些焊料合金是适合例如用于真空应用,例如在真空开关室、X-射线管或在冷却器构造中进行真空密封或抗真空密封,并且还用于在开关或汽车行业中焊接触点。这些焊料合金也适用于工具的焊接,例如在胶合硬材料的焊接或在制冷或空调领域中的焊接中,在工厂建设和特殊机器构建中的焊接。家用电器(例如大型家电)中的焊接,或珠宝中的焊接同样是可能的。
该焊料合金的一个优点是其良好的冷变形性,尽管在该合金中具有高的镓浓度。该属性首先改进了焊接接合的机械稳定性。其次,因此,该焊料合金可以更容易地通过轧制、锻造、拉丝或挤出成型,特别是通过轧制、锻造或拉丝冷成型,因为在无热处理如退火热处理或再结晶热处理的情况下,它能够工作至在冷轧中可实现厚度减小量大于约60%,或大于约80%,并且最高达约96%或约99%或约99.9%。随后,即从约60%至约99.9%的冷成型之后,可以进行热处理,并且可以进行从约60%至约99.9%的重新冷成型。这样的热处理可以在从400℃至600℃,或从400℃至550℃温度下进行。热处理的持续时间一般可以从30分钟至300分钟,或者从60分钟至150分钟,或者从90分钟至140分钟。热处理可以在减压下、或在保护气体(如氩气或氮气)下、或在还原性气氛如N2/H2混合物(例如比例为95/5的N2/H2、比例为80/20的N2/H2、比例为50/50的N2/H2)或氢下进行。当焊料合金在惰性气体气氛(例如氩气氛)下使用时,没有必要使用任何助焊剂。
所描述的焊料合金也可用在尚未被脱氧或仅被不完全脱氧的表面上,即氧化物不完全去除的表面上。所描述的焊料合金充分地润湿这些表面并且可以很容易地被焊接。因此,例如,还可能对在表面上具有一个天然铬(III)氧化物层的含铬的不锈钢进行焊接,而不必通过使用金、镍、铜或其组合进行电抛光或电镀来改性该表面。
使用这些焊料合金的焊接可以容易地在一个特定的温度范围内进行,其上限是由TL+50开尔文定义,而其下限是由0.3*(TL-Ts)+Ts定义,其中TL是相应的焊料合金的液相线温度并且Ts是其固相线温度。因此,一个实施方案还提供了一种用于焊接基体的方法,优选由钢构成的基体,其中使用该焊料合金,并且焊接温度是在具有0.3*(TL-Ts)+Ts的下限和TL+50开尔文的上限的范围内,其中TL是相应的焊料合金的液相线温度并且Ts是其固相线温度。
实例
所提到的合金是通过对应的合金成分的激冷铸造获得。在感应炉中进行熔化。批次的大小为每一种情况下的焊料合金500克。所获得的合金通过轧制进行进一步处理,并且,对于焊接不锈钢1.4404,830℃温度下减压下炉内焊接到同一材料(不锈钢1.4404)的基体上。对润湿进行目视评估。冷变形性是通过轧制时厚度减少来确定,并且通过差示扫描量热法(DSC)测定固相线和液相线温度。就具有组成CuAg40Ga10的合金而言,在不进行热处理的情况下冷轧时厚度减少为96%,固相线温度为724℃并且液相线温度为846℃。
B列报告了在不锈钢上的润湿和流动性能,K列为冷变形性,并且L列是在830℃下的焊接行为。合金成分的量值按重量百分比表示。润湿和流动行为、830℃温度下的焊接行为和冷变形性的评估按等级++很好、+好、o不好、-不可接受给出。缩写“n.d.”指的是无法确定的数值。