CN104364717A - 电子照相感光构件的制造方法 - Google Patents

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吉村公博
植松弘规
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Abstract

本发明具有：通过将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在含有特定液体的液体介质中从而制备分散液来制备分散液的工序；和形成分散液的涂膜、并且将所述涂膜加热和干燥从而用液体介质溶解含有电荷输送物质和粘结剂树脂的所述颗粒从而形成电荷输送层的工序。

Description

电子照相感光构件的制造方法
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法。
背景技术
现在，作为用于处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件，主要使用含有有机光导电性物质的有机电子照相感光构件(下文中，也简称为“电子照相感光构件”)。以上中，主要使用其性能通过将电子照相感光构件需要的功能在多层中分担来改善的层压型(功能分离型)电子照相感光构件。
作为层压型电子照相感光构件的制造方法，通常使用这样的方法，其包括将功能材料溶解在有机溶剂中从而制备涂布液，并且然后将该涂布液施涂至支持体上。PTL 1公开了使用通过将电荷输送层的构成材料(电荷输送物质、粘结剂树脂)溶解在有机溶剂中制备的涂布液而形成电荷输送层。
引用列表
专利文献
PTL 1日本专利特开No.6-123987
发明内容
发明要解决的问题
然而，如PTL 1中记载，使用通过将电荷输送层的构成材料溶解在有机溶剂中而制备的液体作为涂布液已经造成了问题：由于有机溶剂的挥发，涂布液的浓度和粘度增加，使得难以将涂膜的膜厚度控制为均一的厚度。为了在电子照相感光构件的生产时将涂膜的膜厚度保持为均一的厚度，已经需要频繁地调节涂布液的粘度或频繁地调节施涂速度。因此，已经需要改善加工性和改善涂膜的膜厚度的控制性。
本发明提供了一种电子照相感光构件的制造方法，其能够增加随着时间改变的电荷输送层用涂布液的粘度的稳定性，从而因此形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
用于解决问题的方案
所述目的通过以下所述的本发明而实现。
本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的涂膜；加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中所述液体介质含有选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
本发明也涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含有电荷输送物质的颗粒、含有粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的涂膜；加热所述涂膜从而用液体介质溶解含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒；和干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中所述液体介质含有选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
本发明也涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件具有支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，并且所述制造方法包括以下工序：制备包含含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液；形成所述分散液的涂膜；在所述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；其中在一个大气压和25℃下的所述电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上。
发明的效果
本发明可以提供一种电子照相感光构件的制造方法，其能够增加随着时间改变的电荷输送层用涂布液的粘度的稳定性，从而因此形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
附图说明
图1A和1B是电子照相感光构件的层构成的一个实例的示意图。
图2是具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的一个实例的示意图。
具体实施方式
SP值
本发明具有：制备其中将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散于液体介质的分散液的工序；和形成所述分散液的涂膜、加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒、和然后干燥所述涂膜从而形成电荷输送层的工序。或者，本发明具有：制备其中将含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液的工序；和形成所述分散液的涂膜、加热所述涂膜从而用液体介质溶解含有所述电荷输送物质的所述颗粒和含有所述粘结剂树脂的所述颗粒、和然后干燥所述涂膜从而形成电荷输送层的工序。
在制备分散液的工序中，适合的是满足条件：在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值和所述颗粒(含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，或含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒)的SP值之间的差是7.5以上。通过满足该条件，所述颗粒可以分散在液体介质中从而制备分散液。
形成分散液的涂膜、并且将该涂膜加热和干燥从而形成电荷输送层的工序需要：形成含有颗粒的分散液的涂膜，和然后加热该涂膜从而将颗粒溶解在液体介质中从而使颗粒彼此粘着。对于分散液的涂膜的加热温度，适合的是在电荷输送物质在加热温度下的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体在加热温度下的SP值之间的差是6.8以下的温度下，加热涂膜。通过满足该条件，该颗粒可以在加热温度下通过加热涂膜来用液体介质溶解，并且然后可以干燥该涂膜，从而可以形成电荷输送层。
以上所述的构成液体介质的液体适当地含有具体地选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。当使用液体介质时，在制备分散液的工序中，抑制了电荷输送物质或粘结剂树脂的溶解，分散液的粘度的稳定性增加，并且将电荷输送物质和粘结剂树脂在当通过加热来干燥分散液的涂膜时的温度下用液体介质来溶解，从而可以形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
描述SP值。SP值是指溶解度参数。SP值是作为两种以上物质的亲和性的指数并且由分子内聚能的平方根表示的值。对于本发明中的SP值，使用Hansen的方法。Hansen的方法是其中将一种物质的能量通过分散能项(δD)、极化能项(δP)和氢键能项(δH)三个构成来表达并且表达为三维空间的矢量的方法。其中两种物质之间的SP值的差小(两种物质之间的距离短)的情况显示两种物质具有高溶解性。相似地，其中两种物质之间的SP值的差大(两种物质之间的距离大)的情况显示两种物质具有低溶解性。
各个物质的δD、δP和δH的值公开于Hansen Solubility Parameters：A User'sHandbook second edition，CRC Press，2007。该值也可以通过使用市售软件例如Chemistry-Softwear的Molucular Modeling Pro或Dynacomp,Inc.的SLOPE来计算。在本发明中，该数值使用Hansen先生的组开发和销售的具有数据库的计算软件HSPiP的3rd Edition 3.1.14来计算。使用软件测定电荷输送物质、液体介质、和液体介质中的液体的δD(分散项)、δP(极化项)和δH(氢键项)，并且然后SP值(J/cm3)1/2通过以下表达式(4)来计算。SQRT表示平方根。
表达式(4)
SP值＝SQRT(δD2+δP2+δH2)
两种物质的计算的SP值的差可以用作两种物质亲和性的指数。因此，液体介质的SP值和电荷输送物质的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。为了稳定地保持分散液的状态，必要的是降低两种物质的溶解性。作为SP值，在一个大气压和25℃下的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差适当地是7.5以上。
以下示出了表示在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值和电荷输送物质的SP值之间的差的表达式(5)。
表达式(5)
(在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值和电荷输送物质的SP值的差)＝|(在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值)-|(在一个大气压和25℃下的电荷输送物质的SP值)|
当液体介质是含有多种液体的混合液体时，测定各个液体的δD、δP和δH，并且然后测定混合物的SP值来用作液体介质的SP值。给出了其中液体介质是含有多种液体的混合液体的情况的一个实例。作为当将第一液体、第二液体和第三液体以a:b:c的体积比混合时的混合Hansen SP值，混合物的SP值可以使用以下表达式(7)至(10)来测定。
表达式(7)
δDmix＝(a×δD1+b×δD2+c×δD3)/(a+b+c)
表达式(8)
δPmix＝(a×δP1+b×δP2+c×δP3)/(a+b+c)
表达式(9)
δHmix＝(a×δH1+b×δH2+c×δH3)/(a+b+c)
表达式(10)
SP值＝SQRT(δDmix 2+δPmix 2+δHmix 2)
在本发明中，形成了其中将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液、或其中将含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液的涂膜。下一步，适当的是具有在电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的温度下，通过加热所述涂膜来形成电荷输送层的工序。所述工序是加热分散液的涂膜从而因此将电荷输送物质溶解在加热的液体介质中或在液体介质中的液体中的工序。在所述工序中，粘结剂树脂溶解在其中电荷输送物质通过加热溶解的液体中。
考虑的是，通过在满足所述工序的条件的温度下加热所述涂膜，颗粒溶解在液体介质中的液体中，并且通过干燥所述涂膜，形成均一的膜。因此，在加热温度下的颗粒中的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。另外，因为将液体介质在加热温度下逐渐地蒸发并且除去，在最终溶解电荷输送物质或粘结剂树脂的液体介质中的液体是在一个大气压下的沸点是最高的液体。如上所述，在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体在加热温度下的SP值和电荷输送物质在加热温度下的SP值之间的差可以用作溶解性的指数。
以下示出了表示在加热温度T(℃)下，在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体在温度T下的SP值和以下电荷输送物质在温度T下的SP值之间的差的表达式(11)。
表达式(11)
(在T(℃)下的SP值的差)＝|在包含在液体介质中的液体中在一个大气压下的的沸点是最高的液体在T(℃)下的SP值)-(电荷输送物质在T(℃)下的SP值)|
以下测定在加热温度T(℃)下的SP值。已知的是，对于δD(dδD/dT)、δP(dδP/dT)和δH(dδH/dT)的值，在特定温度下的SP值可以根据以下表达式(12)至(14)来计算。在以下表达式中，α表示热膨胀系数，其可以通过以下表达式(15)来计算。
表达式(12)
dδD/dT＝-1.25α×δD
表达式(13)
dδP/dT＝-α/2×δP
表达式(14)
dδH/dT＝-δH(1.22×10-3+α/2)
表达式(15)
α＝a×(1-Tref/Tc)m
在表达式(15)中，a和m表示各个物质的常数，Tc表示临界温度(K)，并且Tref表示要测定的温度(K)。在本发明中，a、m和Tc的值通过以上提及的计算软件“HSPiP”来获得。Tref是在T(℃)下的温度(K)。
将在包含于液体介质的液体中沸点是最高的液体的加热温度下的SP值和在电荷输送物质的加热温度下的SP值根据使用表达式(12)至(14)计算的δD、δP和δH的表达式(4)来计算。将计算的SP值代入表达式(11)中，并且然后获得了在T(℃)下，在包含于液体介质的液体中沸点是最高的液体的加热温度下的SP值和在电荷输送物质的加热温度下的SP值之间的差。
在组合使用多种电荷输送物质的情况下，考虑的是当全部种类的电荷输送物质各自满足表达式(11)时，表达式(11)在组合多种电荷输送物质的情况下也满足。
本发明的制造方法是具有电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法。电子照相感光构件适当地是层压型(功能分离型)感光层，其具有含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层。所述层压型感光层可以是其中将电荷产生层和电荷输送层从支持体侧以规定的顺序层压的通常的顺层型感光层，或可以是其中将电荷输送层和电荷产生层从支持体侧以规定的顺序层压的逆层型感光层。从电子照相特性的观点，通常的顺层型感光层是适当的。
图1A和1B是本发明的电子照相感光构件的层构成的一个实例的示意图。在图1A和1B中，101表示支持体，102表示电荷产生层，103表示电荷输送层，并且104表示保护层(第二电荷输送层)。底涂层可以按需要在支持体101和电荷产生层102之间设置。
以下描述了本发明的制造方法和构成电子照相感光构件的材料。
描述了用于电荷输送层的电荷输送物质和粘结剂树脂。
用于电荷输送层的电荷输送物质适当地是具有正孔输送能力的物质(正孔输送物质)。例如，提及三芳基胺化合物或腙化合物。以上中，就改善电子照相特性而言，使用三芳基胺化合物是适当的。
以下示出电荷输送物质的具体实例。
[化学式1]
可以使用以上示出的电荷输送物质的仅一种或两种以上。在一个大气压和25℃下的电荷输送物质的SP值的适当范围是20.5以上且23.5以下。
作为用于电荷输送层的粘结剂树脂，例如，提及聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂等。以上中，粘结剂树脂适当地是聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。粘结剂树脂适当地是具有由以下式(2)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂或具有由以下式(3)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
[化学式2]
在式(2)中，R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基。X1表示单键、亚甲基、乙叉基(ethylidene group)、丙叉基(propylidene group)、苯基乙叉基(phenylethylidene)、环己叉基(cyclohexylidene group)或氧原子。
[化学式3]
在式(3)中，R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基。X2表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。Y1表示间亚苯基、对亚苯基、或其中两个对亚苯基通过氧原子结合的二价基团。
以下示出了由式(2)表示的重复结构单元的具体实例。
[化学式4]
以下示出了由式(3)表示的重复结构单元的具体实例。
[化学式5]
具有重复结构单元的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂中的一种或两种以上可以单独或作为混合物或共聚物使用。共聚的模式可以是嵌段共聚、无规共聚和交替共聚中的任何模式。
粘结剂树脂的重均分子量是根据通常方法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量，并且，具体地是通过日本专利特开No.2007-79555中记载的方法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒是在相同的颗粒中至少含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒。多种电荷输送物质也可以包含于相同的颗粒中，并且多种粘结剂树脂也可以包含于相同的颗粒中。作为含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，含有不同种类的电荷输送物质的颗粒和含有不同种类的粘结剂树脂的颗粒可以混合使用。
含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒是在相同的颗粒中至少含有电荷输送物质的颗粒和在相同的颗粒中至少含有粘结剂树脂的颗粒。多种电荷输送物质也可以包含于相同的颗粒中，并且多种粘结剂树脂也可以包含于相同的颗粒中。含有不同种类的电荷输送物质的颗粒和含有不同种类的粘结剂树脂的颗粒可以混合使用。
除了电荷输送物质和粘结剂树脂以外，含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒、含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒可以含有添加剂。例如，作为添加剂提及的是例如抗氧化剂、紫外线吸收剂和耐光稳定剂的劣化防止剂，和赋予脱模性的树脂(resin giving mold releasability)等。作为劣化防止剂提及的是例如受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系耐光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。作为赋予脱模性的树脂提及的是例如含有氟原子的树脂和具有硅氧烷结构的树脂。
作为含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒、含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的制造方法，可以使用现有的颗粒制造方法。以下描述了粉碎法和喷雾干燥法作为具体的颗粒制造方法，但本发明不限于所述方法。
作为粉碎方法，提及例如干式粉碎、湿式粉碎和冻结粉碎的方法，并且粉碎方法可以根据作为生产颗粒的材料的电荷输送物质、粘结剂树脂或添加剂的材料和种类来选择。作为粉碎机，适用于粉碎软性材料、弹性材料或树脂系材料的粉碎机是适当的。例如，提及超离心粉碎机、转子冲击式研磨机(rotor beater mill)、研磨混合机和混合磨机。当构成电荷输送层的各个材料的颗粒使用这些粉碎机来生产时，颗粒使用适用于这些材料的粉碎机来生产。当生产含有电荷输送物质和粘结物质的颗粒时或当生产在相同的颗粒中含有多种构成电荷输送层的材料的颗粒时，在将目标构成材料用粉碎机处理之前，颗粒通过进行混合处理例如混炼来生产。
喷雾干燥法是称为喷雾干燥(spray dry)或喷雾干燥(spray drying)的方法，并且在可以生产具有高均一性的颗粒方面是优异的。所述方法包括：喷射溶解或分散在溶剂或分散介质中的材料，在除去所述溶剂或所述分散介质的同时生产颗粒，和然后将所述溶剂或所述分散介质通过旋风收集器来收集。
描述了其中将在本发明中的含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒、含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒通过喷雾干燥法来生产的情况。
当生产含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒时，将电荷输送物质和构成电荷输送层的材料溶解在能够溶解它们的溶剂中从而因此制备了溶液。作为所述溶液的浓度，1至10质量％的固成分浓度在生产颗粒的阶段中获得具有高均一性的颗粒的方面是适当的。将溶液使用喷雾干燥设备喷射和干燥，因此生产了含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒。就膜形成时的膜厚度的均一性而言，粒径适当地是2至15μm。
当生产含有电荷输送物质的颗粒时，电荷输送物质溶解在能够溶解电荷输送物质的溶剂中从而因此制备了含有电荷输送物质的溶液。作为所述溶液的浓度，2至15质量％的固成分浓度在颗粒可以以实现小直径并且具有良好的均一性的这样的方式来生产的方面是适当的。将溶液使用喷雾干燥设备喷射和干燥，因此生产了含有电荷输送物质的颗粒。就膜形成时的膜厚度的均一性而言，粒径适当地是2至15μm。含有粘结剂树脂的颗粒通过相似的方法来生产。同时对于粘结剂树脂，制备了含有粘结剂树脂的溶液。作为所述溶液的浓度，1至10质量％的固成分浓度在生产颗粒的阶段获得具有高均一性的颗粒的方面是适当的。将溶液使用喷雾干燥设备喷射和干燥，因此生产了含有粘结剂树脂的颗粒。就膜形成时的膜厚度的均一性而言，粒径适当地是2至15μm。
下一步，描述了其中含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液。所述分散液是其中颗粒以在常温(由JIS Z 8703规定的范围)和大气压的环境下不导致凝集或沉降这样的方式分散在液体介质中的分散液。对于用于分散液的液体介质和包含于颗粒的电荷输送物质适当的是满足条件：在一个大气压和25℃下液体介质的SP值和包含于颗粒的电荷输送物质的SP值之间的差适当地是7.5以上。
描述了其中含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液。所述分散液是其中颗粒以在常温(由JIS Z 8703规定的范围)和大气压的环境下不导致凝集或沉降这样的方式分散在液体介质中的分散液。对于用于分散液的液体介质和包含于颗粒的电荷输送物质适当的是满足条件：在一个大气压和25℃下液体介质的SP值和包含于颗粒的电荷输送物质的SP值之间的差适当地是7.5以上。
在其中含有电荷输送物质的颗粒分散在液体介质中的分散液中，颗粒的溶解难以发生。因此，随着时间改变的电荷输送层用涂布液的粘度的稳定性改善，并且即使当使分散液静置10分钟时，颗粒的凝集和沉降难以发生。
分散液可以含有表面活性剂。在表面活性剂中，从保持电子照相特性的观点，非离子性表面活性剂是适当的。非离子性表面活性剂是亲水部位是非电解部位，即，具有非离子化的亲水部位的表面活性剂。基于在分散液中的含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒、或含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的质量，表面活性剂的含量适当地是9质量％以下。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的分散液可以含有添加剂，例如表面调节剂、消泡剂和粘弹性调节剂。
下一步，描述了制备其中含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液、或其中含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液的方法。
作为制备分散液的分散方法，可以使用现有的分散方法。作为颗粒的具体的分散方法，以下描述搅拌法和高压冲突法(high-pressure collisionmethod)，但本发明不限于此。
描述了搅拌法。所述方法包括：将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒与液体介质混合，和然后将该混合物通过搅拌器搅拌从而因此制备分散液。所述搅拌器适当地是可以进行其中混合物可以在短时间内均一分散的高速搅拌的搅拌器。作为搅拌器，提及了Microtec Co.,Ltd.制造的均质器(Physcotron)和M Technique制造的循环型均质器(Clearmix)等。相似地，分散液可以使用含有电荷输送物质的颗粒、含有粘结剂树脂的颗粒和液体介质来制备。
下一步，描述了高速冲突法。所述方法包括：将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒与液体介质混合，和然后使混合液在高压下碰撞从而因此制备了分散液。作为高压冲突设备，提及了U.S.Microliquidics制造的Microfluidizer M-110EH和Yoshida kikai co.,Ltd.制造的NanomiserYSNM-2000AR等。相似地，也可以制备包含含有电荷输送物质的颗粒、含有粘结剂树脂的颗粒和液体介质的分散液。
下一步，描述了分散液中的颗粒的浓度和混合比。基于分散液的总质量，在分散液中的含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的总质量适当地是5至40质量％。含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的比适当地在4:10至20:10(质量比)的范围内，并且更适当地在5:10至12:10(质量比)的范围内。
基于分散液的总质量，在分散液中的含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒的质量适当地是5至40质量％。在含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒中的电荷输送物质和粘结剂树脂的比适当地在4:10至20:10(质量比)的范围内，并且更适当地在5:10至12:10(质量比)的范围内。
下一步，描述了本发明中的液体介质。用于包含含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒的分散液的液体介质适当地是其中在后述的分散液涂膜的加热温度下，包含于颗粒中的电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的液体。如上所述，在液体介质中，在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值和包含于颗粒中的电荷输送物质的SP值之间的差适当地是7.5以上。
用于包含含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的分散液的液体介质适当地是其中在后述的分散液涂膜的加热温度下，包含于颗粒中的电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的液体。如上所述，在液体介质中，在一个大气压和25℃下的液体介质的SP值和包含于颗粒中的电荷输送物质的SP值之间的差适当地是7.5以上。
描述了形成分散液的涂膜、并且然后加热该涂膜从而因此形成电荷输送层的工序。
在形成包含含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒的分散液的涂膜之后，必要的是加热该涂膜从而使颗粒彼此粘着。在形成包含含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的分散液的涂膜之后，必要的是加热该涂膜从而使颗粒彼此粘着。对于分散液的涂膜的加热温度，适当地在其中在加热温度下电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的温度下，加热涂膜。使用分散液能够形成电荷输送层，其中因为与溶液相比，即使当液体介质挥发时，电荷输送物质或粘结剂树脂的溶解水平低，粘度随着时间的改变可以降低并且膜厚度难以改变。通过在与沸点最高的液体的SP值的差是6.8以下的温度下加热，在涂膜中的含有电荷输送物质的颗粒溶解在作为在液体介质中的沸点是最高的液体中，因此电荷输送层可以形成。
能够满足以上所述本发明的SP值的适当的液体是选自由丙二醇单丙醚(沸点150℃)、丙二醇正丁醚(沸点171℃)、3,3-二甲基-1-己醇(沸点178℃)、乙酰乳酸乙酯(沸点186℃)、2,2,4-三甲基-1-戊醇(沸点167℃)、2-甲基-2-乙基-1-戊醇(沸点179℃)、乙二醇单乙醚丙烯酸酯(沸点184℃)、甲酸丁酯(沸点107℃)、苯乙醚(沸点173℃)、二甘醇二甲醚(沸点170℃)和甲基丙二醇乙酸酯(沸点146℃)组成的组的至少一种液体。由于含有这些液体的事实，在一个大气压和25℃下的分散液的稳定性改善，并且当通过加热干燥该涂膜时在加热温度下的电荷输送物质的溶解性改善。因此，电荷输送层用涂布液的粘度的稳定性可以进一步增加，从而可以形成膜厚度难以改变的电荷输送层。
在本发明中，液体介质适当地含有选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。.
本发明中的液体介质适当地含有水。通过使用含有水的液体介质来制备分散液，可以进一步抑制由有机溶剂的挥发导致的分散液的浓度的改变，并且可以进一步降低当生产电子照相感光构件时，电荷输送层中的膜厚度变化。
涂膜的加热温度适当地是100℃以上。涂膜的加热温度更适当地是100℃以上且140℃以下。
使用以上所述SP值的计算方法获得的在加热温度T(℃)下的电荷输送物质、粘结剂树脂、液体介质、和包含于液体介质的液体中沸点最高的液体的SP值的计算结果在表1至表10中示出。
表1
在一个大气压和25℃下的电荷输送物质的SP值
表2
液体介质中的液体的混合比 SP值
液体介质1 水:PNB＝96:4 46.5
液体介质2 PFG:水＝56:44 30.5
液体介质3 PFG:水＝50:50 32.3
液体介质4 PFG:水＝40:60 35.2
液体介质5 PFG:水＝20:80 41.4
液体介质6 PFG:水＝10:90 44.6
液体介质7 水:PFG:3,3-二甲基-1-己醇＝80:19:1 41.4
液体介质8 水:PFG:乙酰乳酸乙酯＝80:10:10 41.4
液体介质9 乙酰乳酸乙酯:水＝55:45 30.4
液体介质10 乙酰乳酸乙酯:水＝20:80 41.3
液体介质11 乙二醇单乙醚丙烯酸酯:水＝1:99 47.5
液体介质12 水:PNB:2,2,4-三甲基-1-戊醇＝95:4:1 46.2
液体介质13 水:PFG:3,3-二甲基-1-己醇＝90:9:1 44.6
液体介质14 水:2-甲基-2-乙基-1-戊醇:乙酰乳酸乙酯＝80:1:19 41.3
液体介质15 水:乙酰乳酸乙酯:甲酸丁酯＝80:19:1 41.3
液体介质16 水:乙酰乳酸乙酯:乙二醇单乙醚丙烯酸酯＝80:19:1 41.3
液体介质17 水:PFG:PNB＝60:35:5 35.2
液体介质18 水:PFG:PNB＝80:15:5 41.4
液体介质19 EtOH:MeOH:水:苯乙醚＝50:24:21:5 30.8
液体介质20 MeOH:EtOH:水:苯乙醚＝36:32:25:7 31.7
液体介质21 EtOH:水:苯乙醚＝65:30:5 31.9
液体介质22 EtOH:水:氯苯:PNB＝70:25:4:1 30.8
液体介质23 EtOH:水:甲苯:PFG＝71:25:3:1 30.9
液体介质24 EtOH:水:苯乙醚:THF＝70:25:4:1 30.9
液体介质25 EtOH:水:苯乙醚:DMM＝60:30:5:5 31.3
液体介质26 水:EtOH:THF:PFG＝60:30:5:5 37.9
液体介质27 EtOH:水:DMM:苯乙醚:DMG＝45:40:5:5:5 32.8
液体介质28 水:DMDG＝80:20 40.1
液体介质29 EtOH:水:二苄醚:DMDG＝68:26:5:1 31.0
液体介质30 EtOH:水:DMG:MFG-Ac＝63:27:5:5 30.9
液体介质31 EtOH:水:DMM:DMDG:DMG＝50:38:5:5:2 32.8
液体介质32 EtOH:水:DMG:PFG＝63:27:5:5 30.9
液体介质33 水:EtOH:DMDG:THF＝50:43:5:2 36.0
液体介质34 水:EtOH:MFG-Ac:THF＝50:43:5:2 36.1
在表2中，PNB表示丙二醇正丁醚，PFG表示丙二醇单丙醚，EtOH表示乙醇，MeOH表示甲醇，THF表示四氢呋喃，DMM表示二甲氧基甲烷，DMDG表示二甘醇二甲醚，DMG表示二甲基乙二醇，并且MFG-Ac表示甲基丙二醇乙酸酯。表2的各个比是体积比。
表3
表4
电荷输送物质的在加热温度T(℃)下的SP值
表5
在加热温度T(℃)下的包含于液体介质的液体的SP值
在表5中，PNB表示丙二醇正丁醚，PFG表示丙二醇单丙醚，DMDG表示二甘醇二甲醚，并且MFG-Ac表示甲基丙二醇乙酸酯。在表5中的>b.p.表示加热温度是等于或高于对应液体的沸点的温度。
表6
在100℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
表7
在110℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
表8
在120℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
表9
在130℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
表10
在140℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
下一步，描述了分散液的涂膜的形成方法。对于分散液的涂膜的形成方法，可以使用所有现有的涂布方法，例如浸渍涂布、喷涂和环涂布，并且从生产性的观点，浸渍涂布是适当的。涂膜可以通过在工序中将分散液施涂至支持体上来形成。
本发明的分散液的涂膜可以在电荷产生层上形成或涂膜可以在底涂层上形成，电荷产生层可以在底涂层上形成，并且然后分散液的涂膜可以在电荷产生层上形成。当电荷输送层以层压结构(第一电荷输送层、第二电荷输送层)形成时，本发明的分散液的涂膜可以在第一电荷输送层上形成从而形成第二电荷输送层。或者，第一电荷输送层和第二电荷输送层可以都使用本发明的分散液的涂膜来形成。
通过本发明的制造方法制造的电荷输送层的膜厚度适当地是5μm以上且50μm以下，并且更适当地是10μm以上且35μm以下。
下一步，描述了通过本发明的制造方法制造的电子照相感光构件的构成。
作为电子照相感光构件，通常广泛地使用通过将感光层(电荷产生层、电荷输送层)在圆筒状支持体上形成而获得的圆筒状电子照相感光构件，但电子照相感光构件可以形成为带状和片状等的形状。
支持体适当地是具有导电性的支持体(导电性支持体)。可以使用由金属例如铝、铝合金或不锈钢形成的支持体。在使用铝或铝合金形成的支持体的情况下，也可以使用ED管，EI管，和进行切割、电解复合抛光和湿式或干式珩磨处理(honing treatment)的管。另外，也可以使用具有通过真空沉积用铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金覆盖的层的金属支持体和树脂支持体。另外，也可以使用通过浸渍具有例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒的导电性颗粒的树脂等而获得的支持体，和含有导电性树脂的塑料。支持体的表面可以进行切割处理、表面粗糙化处理和耐酸铝处理等。
在支持体和后述的底涂层或电荷产生层之间，可以设置导电层。导电层通过将其中导电性颗粒分散在树脂中的导电层用涂布液的涂膜在支持体上形成，并且然后干燥该涂膜来获得。作为导电性颗粒，例如，提及了炭黑，乙炔黑，铝、镍、铁、镍铬铁合金(nichrome)、铜、锌和银的金属粉末，和导电性氧化锡和ITO的金属氧化物粉末。
作为树脂提及的是例如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸树脂、硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚树脂和醇酸树脂。
作为导电层用涂布液的溶剂提及的是例如醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香族烃溶剂。
导电层的膜厚度适当地是0.2μm以上且40μm以下，更适当地是1μm以上且35μm以下，并且又更适当地是5μm以上且30μm以下。
在支持体或导电层和电荷产生层之间，可以设置底涂层。
底涂层可以通过将含有树脂的底涂层用涂布液的涂膜在支持体或导电层上形成，并且然后干燥或固化该涂膜来形成。
作为用于底涂层的树脂提及的是例如聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和聚烯烃树脂等。用于底涂层的树脂适当地是热塑性树脂。具体地，热塑性聚酰胺树脂或聚烯烃树脂是适当的。作为聚酰胺树脂，可以以溶液的状态使用的低结晶性或无定形的尼龙共聚物是适当的。聚烯烃树脂适当地是处于其中树脂可以用作颗粒分散液的状态。适当的是将聚烯烃树脂分散在水性介质中。
底涂层的膜厚度适当地是0.05μm以上且30μm以下，并且更适当地是1μm以上且25μm以下。在底涂层中，可以配混半导电性颗粒、电子输送物质或电子接收物质。
将电荷产生层设置在支持体、导电层或底涂层上。
作为用于本发明的电子照相感光构件的电荷产生物质提及的是例如偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。可以使用这些电荷产生物质的一种或两种以上。以上中，例如氧化钛酞菁、羟基镓酞菁和氯化镓酞菁的金属酞菁具有高敏感度，并且因此是适当的。
作为用于电荷产生层的粘结剂树脂提及的是例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂和尿素树脂。以上中，缩丁醛树脂是特别适当的。这些树脂的一种或两种以上可以单独或作为混合物或共聚物使用。
电荷产生层可以通过将通过分散具有树脂的电荷产生物质和溶剂而获得的电荷产生层用涂布液的涂膜在支持体、导电层或底涂层上形成，并且然后干燥该涂膜来形成。电荷产生层可以是电荷产生物质的气相沉积膜。
作为分散方法提及的是例如使用均质器、超声波、球磨机、砂磨机、磨碎机和辊磨机的方法。
电荷产生物质和树脂的比适当地在1:10至10:1(质量比)的范围内，并且特别地，更适当地在1:1至3:1(质量比)的范围内。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂根据要使用的树脂和电荷产生物质的溶解性和分散稳定性来选择。作为有机溶剂提及的是例如醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃溶剂等。
电荷产生层的膜厚度适当地是5μm以下，并且更适当地是0.1μm以上且2μm以下。
多种敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等可以按需要添加至电荷产生层。为了防止电荷产生层中的电荷的流动的阻碍，电子输送物质或电子接收物质可以配混在电荷产生层中。
在本发明的电子照相感光构件中，适当的是将电荷输送层设置在电荷产生层上。本发明的电荷输送层通过上述制造方法来制造。
多种添加剂可以添加至本发明的电子照相感光构件的各个层中。例如，作为添加剂提及的是例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐光稳定剂的劣化防止剂，和例如有机颗粒和无机颗粒的颗粒。作为劣化防止剂提及的是例如受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系耐光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。作为有机颗粒提及的是例如聚合物树脂颗粒，例如含氟原子的树脂颗粒、聚苯乙烯颗粒、和聚乙烯树脂颗粒。作为无机颗粒提及的是例如金属氧化物，例如二氧化硅和氧化铝。
当涂布以上所述的各个层的涂布液时，可以使用涂布方法，例如浸渍涂布法、喷涂法、旋转涂布法、辊涂法、Meyer棒涂布法和刮涂法。
在本发明的电子照相感光构件的表面层的表面上，可以形成凹凸形状(凹形状、凸形状)。作为凹凸形状的形成方法，可以使用已知方法。作为形成方法，提及了通过将抛光颗粒喷涂至表面形成凹形状的方法，通过使具有凹凸形状的模具在压力下与表面接触形成凹凸形状的方法，和通过用激光照射表面形成凹形状的方法等。以上中，通过使具有凹凸形状的模具在压力下与电子照相感光构件的表面层的表面接触形成凹凸形状的方法是适当的。
图2表明装配有具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的一个实例。
在图2中，1表示圆筒状电子照相感光构件，并且在由箭头所示的方向上在预定的圆周速度下围绕轴2旋转来驱动。
将由旋转驱动的电子照相感光构件1的表面通过充电单元(一次充电单元：充电辊等)3用预定的正电位或负电位来均一地充电。接着，表面接收从例如裂缝曝光和激光束扫描曝光的曝光单元(未示出)输出的曝光光(图像曝光光)4。因此，在电子照相感光构件1的表面上，顺次形成与目标图像对应的静电潜像。
将在电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像使用包含于显影单元5的显影剂中的调色剂来显影从而形成调色剂图像。接着，将在电子照相感光构件1的表面上形成和承载的调色剂图像通过转印偏压从转印单元(转印辊等)6顺次转印至转印材料(纸张等)P。将转印材料P从转印材料供给器(未示出)取出，并且然后在与电子照相感光构件1的旋转同步的同时供给至在电子照相感光构件1和转印单元6之间的空间(接触部)。
将其中转印了调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离，引入定影单元8从而定影图像，并且然后作为图像形成物(打印件、复印件)打印输出至设备的外部。
转印了调色剂图像之后的电子照相感光构件1的表面通过将未转印的显影剂(调色剂)由清洁单元(清洁刮板等)7来除去而清洁。接着，在通过从预曝光单元(未示出)的预曝光光(未示出)除电之后，电子照相感光构件1重复地用于图像形成。如图1中表明，当充电单元3是使用充电辊等的接触充电单元时，不必须需要预曝光。
在例如电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元7的构成组件中，多种构成组件可以容纳于容器中一体化的结合作为处理盒，并且然后处理盒可以可拆卸地安装至例如复印机或激光束打印机的电子照相设备的主体。在图2中，一体化地支持电子照相感光构件1和充电单元3、显影单元5和清洁单元7从而形成使用例如电子照相设备的主体的轨道的引导单元10可拆卸至电子照相设备的主体的构成处理盒9的盒。
实施例
以下描述了具体的制造例。然而，本发明不限于其中。在括号中的各个比基于质量。
颗粒1至53的制造
含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒通过以下方法制造。将表11中示出的种类和比的电荷输送物质和粘结剂树脂以固成分浓度是3％的这样的方式溶解在四氢呋喃中。在氮气流动下进行溶剂回收的同时，使用其中附加了惰性环B-295的迷你型喷雾干燥机B-290(全部由BUCHI Corporation制造，其中附加了Kalrez O-ring)通过喷雾干燥法，将溶液形成为颗粒。将氮气流动速度、入口温度、吸引器和泵以粒径是2至10μm的这样的方式来设置。因此，制造了含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒1至53。
表11
含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒的制造例
表11中的电荷输送物质和粘结剂树脂的比是当各个电荷输送物质的比和各个粘结剂树脂的比的总和是1时的比(质量比)。
颗粒54至73的制造
含有电荷输送物质的颗粒通过以下方法制造。表12中示出的电荷输送物质以固成分浓度是3％的这样的方式溶解在四氢呋喃中。通过与以上所述颗粒1的制造相同的方法，将获得的溶液形成为颗粒。然后，将氮气流动速度、入口温度、吸引器和泵以粒径是2至10μm的这样的方式来设置。因此，制造了含有电荷输送物质的颗粒54至73。
颗粒74至93的制造
含有粘结剂树脂的颗粒通过以下方法制造。表13中示出的粘结剂树脂以固成分浓度是3％的这样的方式溶解在四氢呋喃中。通过与以上所述颗粒1的制造相同的方法，将获得的溶液形成为颗粒。然后，将氮气流动速度、入口温度、吸引器和泵以粒径是2至10μm的这样的方式来设置。因此，制造了含有粘结剂树脂的颗粒74至93。
表12
含有电荷输送物质的颗粒的制造例
电荷输送物质
颗粒54 (1-1)
颗粒55 (1-2)
颗粒56 (1-3)
颗粒57 (1-4)
颗粒58 (1-5)
颗粒59 (1-6)
颗粒60 (1-7)
颗粒61 (1-8)
颗粒62 (1-9)
颗粒63 (1-10)
颗粒64 (1-11)
颗粒65 (1-12)
颗粒66 (1-13)
颗粒67 (1-14)
颗粒68 (1-15)
颗粒69 (1-1):(1-3)＝5:1
颗粒70 (1-2):(1-5)＝1:4
颗粒71 (1-7):(1-9)＝5:5
颗粒72 (1-1):(1-2):(1-3)＝2:2:1
颗粒73 (1-7):(1-8):(1-11)＝1:1:1
表13
含有粘结剂树脂的颗粒的制造例
粘结剂树脂
颗粒74 (2-1)
颗粒75 (2-2)
颗粒76 (2-3)
颗粒77 (2-4)
颗粒78 (2-5)
颗粒79 (2-6)
颗粒80 (2-7)
颗粒81 (2-8)
颗粒82 (3-1)
颗粒83 (3-2)
颗粒84 (3-3)
颗粒85 (3-4)
颗粒86 (3-5)
颗粒87 (3-6)
颗粒88 (2-1):(3-1)＝4:1
颗粒89 (2-1):(3-6)＝1:1
颗粒90 (2-8):(3-1)＝1:4
颗粒91 (2-1):(3-1):(3-4)＝2:2:1
颗粒92 (2-1):(3-5):(3-6)＝1:1:1
颗粒93 (2-2):(2-7):(3-1)＝1:1:1
液体介质1至34的制备
作为液体介质，表2中示出的液体以表2中示出的比混合。将在25℃下的液体介质的SP值通过以上所述的方法计算，并且在表2中示出。
分散液1、3至8，10至24，26至48，50至100的制备
下一步，制备了其中将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液或其中将含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒分散在液体介质中的分散液。液体介质、含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒、含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒的种类在表14中示出。将含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒在固含量是10质量％的比下与液体介质混合，将混合物使用均质器在5,000转/分钟下在大气压和25℃±2℃的温度下搅拌20分钟，因此获得了分散液1至53。相似地，将含有电荷输送物质的颗粒和含有粘结剂树脂的颗粒在固含量是10质量％的比下与液体介质混合，将混合物使用均质器在5,000转/分钟下搅拌20分钟，因此获得了分散液1、3至8，10至24，26至48，和50至100。
实施例1、3至8，10至24，26至48，50至100
将具有直径为24mm和长度为257mm的铝制圆柱用作支持体(导电性支持体)。下一步，将10份SnO2涂覆的硫酸钡(导电性颗粒)、2份的氧化钛(电阻调节用颜料)、6份的酚树脂和0.001份的硅油(流平剂)与4份的甲醇和16份的甲氧基丙醇的混合溶剂混合，因此制备了导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸渍涂布施涂至支持体上，获得的涂膜在140℃下加热30分钟，因此形成了具有15μm的膜厚度的导电层。
下一步，将3份的N-甲氧基甲基化尼龙和3份的尼龙共聚物溶解在65份的甲醇和30份的正丁醇的混合溶剂中，因此制备了底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸渍涂布施涂至导电层上，并且然后将获得的涂膜在100℃下干燥10分钟，因此形成了具有0.7μm的膜厚度的底涂层。
下一步，制备了10份的在Bragg角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的结晶形式的羟基镓酞菁(电荷产生物质)。将250份的环己酮和5份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，SekisuiChemical Co.,Ltd.制造)与羟基镓酞菁混合。然后，将混合物在砂磨机中使用1mm直径玻璃珠在23±3℃的环境下分散1小时。分散之后，添加250份的乙酸乙酯，因此制备了电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布施涂至底涂层上，并且然后将获得的涂膜在100℃下干燥10分钟，因此形成具有0.26μm的膜厚度的底涂层。
下一步，将以上所述的分散液1用作电荷输送层用涂布液。将分散液1通过浸渍涂布施涂至电荷产生层上，并且然后将获得的涂膜在表14中示出的干燥温度下加热，因此形成了电荷输送层。将浸渍涂布的条件以干燥之后的电荷输送层的膜厚度是15μm的这样的方式来调节。因此，制造了电子照相感光构件。
在实施例2至8、10至24、26至48、50至100中，将电子照相感光构件使用与实施例1相同的方法来制造。
表14
在分散液中的颗粒和液体介质的种类和当加热涂膜时的加热温度
比较例1至5的涂布液
将5质量份的表15中示出的电荷输送物质和5质量份的表15中示出的粘结剂树脂溶解在90质量份的表15中示出的液体介质中，因此制备了比较例用涂布液(电荷输送层用涂布液)的溶液(100质量份)。
在各个比较例用涂布液的电荷输送物质和液体介质之间的SP值的差在表16中示出。在任何情况下，将电荷输送物质和粘结剂树脂用液体介质溶解。
比较例6至8的涂布液
通过与制造含有电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒1相同的方法，使用表15中示出的电荷输送物质和粘结剂树脂制造颗粒。电荷输送物质和粘结剂树脂的混合比是1:1。将获得的颗粒通过与分散液1的制备相同的方法分散在表15中示出的液体介质中，因此制备了比较例用涂布液。在电荷输送物质和液体介质之间的SP值的差在表16和17中示出。在比较例用涂布液6的情况下，分散液产生了凝集或不均一溶解，从而不能够制备均一的溶液或均一的分散液。
比较例1至8
将比较例1至8的涂布液以与实施例1相同的方式通过浸渍涂布来施涂，因此形成了15μm厚的电荷输送层。加热温度是130℃。在比较例7和8的涂布液中的在130℃下的电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值之间的差在表19中示出。在比较例6中，电荷输送层的膜厚度根据电子照相感光构件的位置而变化，从而不能够形成具有均一的膜厚度的电荷输送层。
表15
表16
表17
表18
表19
在130℃的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质中的液体的SP值的差
下一步，描述了实施例1至100和比较例1至5和7至8的评价。
分散液中粘度变化
对于制备之后即刻的分散液(电荷输送层用涂布液)的粘度，将在10(1/s)的剪切速率下的初始粘度通过将具有75mm的直径的锥形板放置在AntonPaar制造的旋转型粘度计MCR300中来测量。将电荷输送层用涂布液搅拌8小时，相似地测量8小时过后的粘度，并且然后计算粘度的上升率。结果在表20中示出。
膜厚度变化
将电荷输送层用涂布液在温度25℃±2℃和湿度50％±10％的环境下通过浸渍涂布施涂至电荷产生层上。将从电荷输送层用涂布液的拉出速度以使用制备之后即刻的各个电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的膜厚度是15μm这样的方式来调节。如下测量使用制备之后即刻的电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的膜厚度和使用搅拌8小时之后的电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的膜厚度，从而确定膜厚度的变化率。将在铝制圆柱体的长度方向上的中央部位的膜厚度使用涡电流膜厚度测定计在圆周方向上的6点上测量，并且算出平均值，从而计算使用搅拌8小时之后的电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的膜厚度与使用制备之后即刻的电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的膜厚度的变化率。结果在表20中示出。
图像评价
将具有使用制备之后即刻的电荷输送层用涂布液形成的电荷输送层的电子照相感光构件放置在CANON KABUSHIKI KAISHA制造的激光束打印机LBP-2510中，并且然后进行图像评价。对于电子照相感光构件的780nm的激光光源的充电电位(暗部电位)和曝光量(图像曝光量)，以电子照相感光构件的表面的光的量是0.3μJ/cm2这样的方式来改造。评价在温度23℃和相对湿度15％的环境下进行。作为图像评价，将单色半色调图像使用A4尺寸普通纸张输出，并且然后将输出的图像根据以下标准来目视评价。结果在表20中示出。
等级A：完全均一的图像
等级B：在少部分上具有轻微的图像不均匀的图像
等级C：具有图像不均匀的图像
等级D：具有明显的图像不均匀的图像
表20
实施例和比较例1至5之间的比较示出了在比较例1至5中获得如下结果：
其中粘度明显地改变，并且当涂膜使用电荷输送层用涂布液来形成，并且然后形成电荷输送层时，电荷输送层的膜厚度明显地改变。当稳定地制造电子照相感光构件时，需要的是：为了抑制粘度增加而添加溶剂，或在为了实现随时间的电荷输送层的均一的膜厚度而控制施涂速度的同时来进行涂布。在实施例中，获得了其中涂膜的粘度变化小并且搅拌电荷输送层涂布液之后的膜厚度变化小的结果。认为这是因为电荷输送物质和粘结剂树脂分散在液体介质中，并且因此，即使当液体介质的量由于液体介质的挥发而下降时，电荷输送物质和粘结剂树脂难以用液体介质溶解，从而粘度变化变得小。因此，本发明的电荷输送层的制造方法在粘度控制的频率和涂布液的施涂速度控制可以降低的方面是优异的。
当比较实施例和比较例6至9时，电荷输送层涂布液产生了凝集或不均一的溶解，从而未完全分散并且电荷输送层的膜厚度根据电子照相感光构件的位置而变化，从而具有均一的膜厚度的电荷输送层不能够在比较例6至9中形成。认为这是因为在25℃下的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差小，并且因此电荷输送物质部分地溶解在液体介质中。也认为这是因为电荷输送物质不充分地溶解，并且因此不形成溶液。在实施例中，在25℃下的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上。这些结果示出其中在25℃下的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上的液体介质的使用作为包括电子照相感光构件的电荷输送层的形成的制造方法是适当的。
当比较实施例和比较例10和11时，虽然分散液(电荷输送层涂布液)能够在比较例10和11中在25℃下制备，但不能够形成具有充分的电子照相特性的电荷输送层。认为这是因为在25℃下的电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上、但在涂膜的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差大。在涂膜的加热温度下的SP值的差大的事实显示，形成颗粒的电荷输送物质难以在加热时溶解在液体中，从而可能保持颗粒的形状。结果，在电荷输送层中，膜厚度的均一性下降。另一方面，在实施例中，在涂膜的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下。这些结果显示，其中在涂膜的加热温度下电荷输送物质的SP值和包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的分散液的使用作为包括电子照相感光构件的电荷输送层的形成的制造方法是适当的。
在根据示例性实施方案已经描述本发明的同时，要理解的是本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最广泛的解释从而涵盖全部这样的修改和等同的结构和功能。
本申请要求2012年6月4日提交的日本专利申请No.2012-127139和2013年4月23日提交的日本专利申请No.2013-090806的权益，将其以整体引入此处以作参考。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤：
制备分散液，所述分散液包括：
包括电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，和
液体介质；
形成所述分散液的涂膜；
加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和
干燥所述涂膜从而形成电荷输送层；
其中所述液体介质包括选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
2.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤：
制备分散液，所述分散液包括：
包括电荷输送物质的颗粒，
包括粘结剂树脂的颗粒，和
液体介质；
形成所述分散液的涂膜；
加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述包括电荷输送物质的颗粒和所述包括粘结剂树脂的颗粒；和
干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层；
其中所述液体介质包括选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述粘结剂树脂是聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。
4.根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述电荷输送物质是三芳基胺化合物。
5.根据权利要求1至4任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述液体介质进一步包括水。
6.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤：
制备分散液，所述分散液包括：
包括电荷输送物质和粘结剂树脂的颗粒，和
液体介质；
形成所述分散液的涂膜；
在所述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述颗粒；和
干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层；
其中，在一个大气压下和25℃下的所述电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上。
7.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支持体和在所述支持体上形成的电荷输送层，所述制造方法包括以下步骤：
制备分散液，所述分散液包括：
包括电荷输送物质的颗粒，
包括粘结剂树脂的颗粒，和
液体介质；
形成所述分散液的涂膜；
在所述电荷输送物质的SP值和在包含于液体介质的液体中在一个大气压下的沸点是最高的液体的SP值之间的差是6.8以下的温度下，加热所述涂膜从而用液体介质溶解所述包括电荷输送物质的颗粒和所述包括粘结剂树脂的颗粒；和
干燥所述涂膜从而形成所述电荷输送层；
其中，在一个大气压下和25℃下的所述电荷输送物质的SP值和液体介质的SP值之间的差是7.5以上。
8.根据权利要求6或7所述的电子照相感光构件的制造方法，其中在一个大气压下的沸点是最高的液体是选自由丙二醇单丙醚、丙二醇正丁醚、3,3-二甲基-1-己醇、乙酰乳酸乙酯、2,2,4-三甲基-1-戊醇、2-甲基-2-乙基-1-戊醇、乙二醇单乙醚丙烯酸酯、甲酸丁酯、苯乙醚、二甘醇二甲醚和甲基丙二醇乙酸酯组成的组的至少一种液体。
9.根据权利要求6至8任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述粘结剂树脂是聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。
10.根据权利要求6至9任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述电荷输送物质是三芳基胺化合物。
11.根据权利要求6至10任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述液体介质进一步包括水。
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