CN104364437A - 伸缩性涂覆布帛及其制造方法 - Google Patents

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水间雅弘
崛川靖広
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Abstract

一种伸缩性涂覆布帛，其使用由含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物构成的氟系憎水剂(C6氟系憎水剂)实施憎水加工。由此，由于不使用含有全氟辛酸、全氟辛烷磺酸等的C8氟系憎水剂，因此不会对环境产生影响。另外，氟系憎水剂的憎甲苯性为100秒以上，涂布在伸缩性纤维布帛的至少一面上的合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。因此，合成树脂不会泄漏至背面，可以形成制膜性优良的涂覆树脂覆膜。

Description

伸缩性涂覆布帛及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种伸缩性涂覆布帛及其制造方法。
背景技术
目前需要一种在作为纤维制品的衣料的表面上赋予憎水憎油性的方法。具体而言，正在使用用C8氟系憎水剂进行处理的方法。此处，“C8氟系憎水剂”是指将含有碳数为8以上的全氟烷基的共聚物分散在介质中得到的乳液所形成的氟系憎水剂。然而，EPA(美国环境保护厅)鉴定了在C8氟系憎水剂中，含有全氟辛酸、全氟辛烷磺酸等。这些化合物在环境中、生物体中分解。由于其分解产物在环境中、生物体中蓄积，因此环境负荷高。进而，要求一种不含有这些化合物的氟系憎水剂。
因此，向C6氟系憎水剂的转换正在快速推进。此处，“C6氟系憎水剂”是指包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂。例如，专利文献1中公开了一种使用C6氟系憎水剂的憎水憎油性布帛及其制造方法。进而，为了得到具有透湿防水性、防风性的布帛，目前采用通过例如干式法在使用C6氟系憎水剂赋予憎水憎油性的布帛上，涂布含有有机溶剂的合成树脂溶液。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007－270374号公报
发明内容
发明所解决的问题
然而，该C6氟系憎水剂与以往的C8氟系憎水剂相比，憎水憎油性能相对较差。在使用C6氟系憎水剂对于纤维布帛仅实施憎水憎油加工时，作为初期性能，可以得到与使用C8氟系憎水剂同样的憎水憎油性能。但是，如果之后在纤维布帛上涂覆合成树脂溶液，则该合成树脂溶液会浸透至纤维布帛中。该现象产生的原因可以推定为，使用C6氟系憎水剂加工的布帛与使用C8氟系憎水剂加工的布帛相比，通过涂覆加工而产生的动态憎油性差。结果，在纤维布帛的表面上难以形成连续的树脂覆膜，存在有无法获得必要性能(耐水压性、透湿性、防风性等)的问题。
本发明是鉴于这些问题而完成的，其目的在于提供一种对环境不产生影响，并且具有优良的透湿防水性和防风性的伸缩性涂覆布帛及其制造方法。
用于解决问题的手段
为了实现上述目的，本发明第1观点的伸缩性涂覆布帛，其如下形成：使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂对伸缩性纤维布帛实施憎水加工，将合成树脂溶液涂布在所述伸缩性纤维布帛的至少一面上，形成含有合成树脂的涂覆树脂覆膜，
其中，使用所述氟系憎水剂实施了憎水加工的伸缩性纤维布帛的憎甲苯性为100秒以上，所述合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，
所述合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。
所述合成树脂优选为选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂中的至少一种以上。
初期憎水性能(JIS L1092)优选为4级以上，洗涤20次后的憎水性能优选为3级以上。
耐水压性(JIS L1092A法)优选在100～3000mmH2O的范围内，透湿性优选为3000g/m2·24hr(JIS L1092A－1法)以上。
透气度优选为6cc/cm2·sec(JIS L1018Frazir型法(弗雷泽型法))以下。
所述伸缩性纤维布帛优选是用28针以上的高针数编织机编织的编织物。
所述伸缩性纤维布帛是以总纤度84dtex以下的聚酰胺纤维和/或聚酯纤维为主体的布帛，优选布料的单位面积重量(日本目付)优选为200g/m2以下，0.5kgf荷重时在经向上的伸长率(JIS L1096A法)为45％以下，2.0kgf荷重时在经向上的伸长率为75％以下。
另外，为了实现上述目的，本发明第2观点的伸缩性涂覆布帛的制造方法，包括准备使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂实施憎水加工的伸缩性纤维布帛的工序、和在所述伸缩性纤维布帛的至少一面上涂布将合成树脂溶解在溶剂中而成的合成树脂溶液的工序，
其中，使用所述氟系憎水剂使伸缩性布帛的憎甲苯性为100秒以上，所述合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，
所述合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。
所述合成树脂优选为选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂中的至少一种以上。
所述伸缩性纤维布帛优选是用28针以上的高针数编织机编织的编织物。
所述伸缩性纤维布帛是以总纤度84dtex以下的聚酰胺纤维和/或聚酯纤维为主体的布帛，优选布料的单位面积重量为200g/m2以下，0.5kgf荷重时在经向上的伸长率(JIS L1096A法)为45％以下，2.0kgf荷重时在经向上的伸长率为75％以下。
发明的效果
本发明的伸缩性涂覆布帛，其使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂(C6氟系憎水剂)实施憎水加工。由此，由于不使用含有全氟辛酸、全氟辛烷磺酸等的C8氟系憎水剂，因此不会对环境产生影响。另外，使用C6氟系憎水剂实施憎水加工的伸缩性纤维布帛的憎甲苯性为100秒以上，涂布在伸缩性纤维布帛的至少一面上的合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。因此，合成树脂不会泄漏至背面等，可以形成制膜性优良的涂覆树脂覆膜。由此，制得了具有优良的透湿防水性和防风性的伸缩性涂覆布帛。
具体实施方式
以下，对于本发明实施方式中的伸缩性涂覆布帛进行详细说明。本实施方式中的伸缩性涂覆布帛，是使用C6氟系憎水剂在伸缩性纤维布帛上实施憎水处理后，在该伸缩性纤维布帛的至少一面上涂布合成树脂而成的。
(1)伸缩性纤维布帛
作为本实施方式中可以使用的伸缩性纤维布帛的形式，例如，可以列举织物、编织物、无纺布等。其中，从伸缩性的角度出发，优选编织物。另外，作为纤维原材料，例如，可以列举棉、麻、羊毛、绢等天然纤维；人造丝、铜氨纤维等再生纤维、醋酸酯、三醋酸酯等半合成纤维；聚酰胺(尼龙6、尼龙66等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯等)、聚氨酯、聚丙烯酸等合成纤维等。它们也可以将2种以上组合起来。其中，从纤维物性方面考虑，优选合成纤维，特别优选由聚酰胺纤维、聚酯纤维形成的布帛。如将它们与具有伸缩性的例如聚氨酯纤维组合起来，例如用作织物，则能够控制伸缩性，是优选的。进一步，在聚酯纤维中，为了防止分散染料的移动升华，优选阳离子可染聚酯纤维。
构成伸缩性纤维布帛的丝的总纤度优选为84dtex(分特，Decitex)以下。如果本实施方式中使用的丝的总纤度超过84dtex，则手感变硬。不仅如此，例如当伸缩性纤维布帛为针织物时，纤维布帛表面的凹凸变大。因此，制膜性受到损害。结果，有可能无法获得在进行涂覆加工时所需的耐水压、通气度等物性。
伸缩性纤维布帛的单位面积重量优选为200g/m2以下。如果伸缩性纤维布帛的单位面积重量超过200g/m2，则在作为衣料时变重。另外，作为衣料的手感存在有变硬的倾向。
对于伸缩性纤维布帛的伸长率而言，在0.5kgf荷重时，纤维布帛经向的伸长率(JIS L1096A法)优选为45％以下。此外，在2.0kgf荷重时，纤维布帛经向的伸长率优选为75％以下。如果0.5kgf荷重时经向的伸长率超过45％，2.0kgf荷重时经向的伸长率超过75％，则布帛在经向上过于伸长。由此，纬线方向的宽度回缩(幅入り)也变大，有可能无法获得在进行涂覆加工时所需的耐水压、通气度等物性。
本实施方式中使用的伸缩性纤维布帛优选为用28针以上的高针数编织机编织的编织物。如果编织机的针数小于28针，则伸缩性纤维布帛的编织密度变低，在进行涂覆加工时的制膜性下降。结果，有可能无法获得所需的透湿性、耐水压、通气度等物性。
对于伸缩性纤维布帛，也可以根据需要实施染色。对于伸缩性纤维布帛，还可以实施抗静电加工、阻燃加工、压延加工等。
(2)C6氟系憎水剂
在本实施方式中，在合成树脂的涂布前进行憎水加工。该憎水加工不仅提高了防水性，而且抑制了合成树脂溶液浸透至纤维布帛内部的深处。由此，可以防止伸缩性纤维布帛的手感变硬，而且还可以提高耐水压、通气度等物性。
本实施方式中使用的憎水剂，从可以赋予高憎水性方面以及对环境、生物体的影响较小方面考虑，使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂(C6氟系憎水剂)进行加工。在本实施方式中，相对于使用的全部憎水剂，优选含有80～100％C6氟系憎水剂，作为其他的憎水剂，可以以小于20％的范围含有石蜡系憎水剂、有机硅系憎水剂等。
在本实施方式中使用的憎水剂，优选在后述的测定方法中，通过与使用的伸缩性纤维布帛的组合，可以获得实施了憎水加工的布帛的憎甲苯性为100秒以上的性能。如果憎甲苯性小于100秒，则树脂容易浸透伸缩性纤维布帛。结果，树脂从涂覆面渗漏至相反侧的面上，有可能无法获得所需的耐水压、通气度等物性。
本发明中使用的C6氟系憎水剂，只要满足憎水性、憎油性等根据用途所要求的性能，则可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
(3)涂覆树脂
本实施方式中使用的合成树脂溶液在23℃下的触变指数必须在1.4～2.0的范围内。触变指数进一步优选在1.45～1.7的范围内。所谓触变指数，是在一定温度下用旋转粘度计测定的低旋转时的粘度除以高旋转时的粘度得到的值。如果触变指数小于1.4，则在纤维布帛上涂覆所希望厚度的合成树脂后至硬化之前期间，合成树脂容易流动，无法维持涂覆膜。如果触变指数超过2.0，则在涂覆时，粘度相对于剪切应力的变化较大，在涂覆加工时难以控制涂覆形状。
另外，涂覆加工时合成树脂溶液在23℃下的粘度优选在8000～25000mPa·s的范围内，更优选在10000～20000mPa·s的范围内。如果在23℃下的粘度小于8000mPa·s，则合成树脂浸透至纤维布帛内部的深处，手感可能会变硬。另外，合成树脂溶液有可能会漏出到纤维布帛的另一面。另一方面，如果在23℃下的粘度超过25000mPa·s，则涂覆加工时容易产生筋状缺陷、气泡。结果，难以形成树脂覆膜，有可能无法获得充分的耐水压、防风性。
另外，本发明中使用的合成树脂的100％模量优选为5kgf/cm2以上。如果使用的合成树脂的100％模量小于5kgf/cm2，则在涂覆时的覆膜形成过程中，难以进行连续的覆膜形成。另外，覆膜强度也同时变弱，有可能无法获得必要的耐水压、通气度等物性。另外，作为100％模量的上限，考虑到衣料用途，作为不损害手感的程度，优选为小于60kgf/cm2。
本发明中使用的合成树脂，可以选择丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂中的1种以上进行使用。特别是丙烯酸树脂、聚氨酯树脂，由于可以合成具有所需的覆膜强度的树脂，因此可以优选使用。
另外，仅仅通过这些合成树脂，有时无法获得必要的透湿性、通气性。这时，可以在不会对物性产生影响的范围内，向这些合成树脂中添加着色用的颜料。另外，为了提高透湿性、改善表面触感，还可以添加无机/有机微粒。另外，还可以添加提高覆膜强度的交联剂、抗菌剂等。
例如，在提高透湿性、通气度时，使用70重量％以上的合成树脂，并以30重量％以下的比例向该合成树脂中混合平均粒径为0.2～20μm的无机系微粒、适量的水。由此，可以得到必要的透湿性、通气性。如果涂覆树脂中合成树脂的含量低于70重量％，平均粒径为0.2～20μm的无机系微粒的含量超过30重量％，则合成树脂自身的覆膜强度降低，因此不优选。添加的无机系微粒，如果平均粒径为0.2μm～20μm的范围，则可以控制必要的耐水压、透湿性、通气度，不会显著地降低合成树脂覆膜的强度。如果添加的无机系微粒的平均粒径超过20μm，则引起覆膜强度降低，不优选。而且，如果添加的平均粒径低于0.2μm，则有可能无法控制必要的耐水压、透湿性、通气度。
(4)涂覆加工的前处理(憎水加工)
对于本实施方式中使用的伸缩性纤维布帛，在预先通过常规方法进行擦洗染色加工后，作为涂覆加工之前的前处理，使用C6氟系憎水剂进行通常的憎水加工。作为加工的方法，可以适用填充法(padding)、涂覆法、照相凹版涂覆法、喷雾法等方法。
另外，由于仅用C6氟系憎水剂，有时无法获得憎水性的洗涤耐久性，因此优选采用并用了三聚氰胺系、异氰酸酯系交联剂和交联催化剂等的配方进行憎水加工。进一步，根据需要，也可以并用抗静电剂、可缝性提高剂等。而且，在进行憎水加工前后，还可以根据需要进行压延处理。
进一步，在希望同时提高涂覆布帛的撕裂强度、手感、光滑感等时，可以使用混合了氟系憎水剂乳液和聚乙烯乳液的水分散液作为憎水剂。另外，在它们的并用使用中，通过结合使用例如有机硅树脂、润滑剂等，可以进一步提高手感、光滑感等。
(5)涂覆加工方法
作为在本实施方式的伸缩性纤维布帛的至少一面上涂覆合成树脂的方法，优选采用通常的刮刀涂覆法。例如，可以通过浮刀涂布机、辊式刮刀涂布机等公知的涂覆加工方法，在伸缩性纤维布帛的至少一面上涂覆合成树脂。涂覆加工后的干燥，使用通常的热风干燥机在100～120℃下进行，并且热处理时间优选为1～5分钟。
对于本实施方式中的涂覆树脂的涂布量，树脂固体成分优选为12～25g/m2。如果涂覆树脂的涂布量小于12g/m2，则无法获得必要的耐水压、通气度等物性的可能性提高。另一方面，如果涂覆树脂的涂布量超过25g/m2，则有手感变硬的倾向。
(6)伸缩性涂覆布帛
本实施方式的伸缩性涂覆布帛的初期憎水性能(JIS L1092)优选为4级以上，洗涤20次后的憎水性能优选为3级以上。进一步，伸缩性涂覆布帛的耐水压性能(JIS L1092A法)优选为100～3000mmH2O的范围。特别是，如果为户外或运动用途，则伸缩性涂覆布帛的耐水压性能优选为300mmH2O以上。
另外，本实施方式的伸缩性涂覆布帛的透湿性能(JIS L1092A－1法)优选为3000g/m2·24hr以上。如果伸缩性涂覆布帛的透湿度小于3000g/m2·24hr，则在作为衣服穿着时可能会感觉到闷热，损害了舒适性。
另外，本实施方式的伸缩性涂覆布帛的通气度优选为6cc/cm2·sec(JISL1018Frazir型法)以下。通常，如果通气度为20cc/cm2·sec以下，则能够用作一般的防风性材料。但是，伸缩性涂覆布帛，在经线伸长、纬线伸长时，具有通气度一下子增加的倾向。因此，在伸缩性涂覆布帛中，要求更小的通气度。另外，最近根据用途也要求较小的通气度。例如，将针织材料用于羽绒服衣料的例子不断增加，在这种用途情况下，伸缩性涂覆布帛的通气度优选为1～3cc/cm2·sec以下。在运动等用途中使用时，如果伸缩性涂覆布帛的通气度超过6cc/cm2·sec，则在作为运动服穿着时，无法获得充分的防风性。
在将根据本实施方式的仅一面进行了涂覆加工的伸缩性涂覆布帛用作衣料时，可以考虑将未进行涂覆加工的一面用作表面的情况以及将涂覆加工的一面用作表面的情况。为了得到憎水性，基本采用前者，但也可以采用后者。而这时，由于在涂覆树脂的被膜上憎水性差，因此不优选。
实施例
以下，通过实施例对本发明作更具体的说明，但本发明不受以下实施例的任何限定。
如下所述，制造本发明实施例1～5中的伸缩性涂覆布帛，进行性能评价。另外，为了比较，制造比较例1～4的伸缩性涂覆布帛，进行性能评价。
实施例和比较例中各种物性值的测定、伸缩性涂覆布帛的性能评价，采用下述方法进行。
(1)触变指数
合成树脂溶液的触变指数，是使用东机产业(株)制的B型粘度计(BM型)，并且用转子No.4(无保护)测定23℃下粘度时，表示旋转数6rpm时的粘度(6rpm)与旋转数30rpm时的粘度(30rpm)之比，并且用通式(A)表示。
触变指数＝粘度(6rpm)/粘度(30rpm)……(A)
(2)合成树脂溶液粘度
对于合成树脂溶液粘度，使用东机产业(株)制的B型粘度计(BM型)，并且用转子No.4(无保护)测定23℃时旋转数12rpm的粘度。
(3)合成树脂的100％模量
所谓模量，是对试验片赋予特定伸长率时的应力，其如下测定。向测定的合成树脂中添加涂覆树脂配方中使用的交联剂，并向其中添加涂覆树脂配方中使用的稀释溶剂，稀释至合成树脂溶液的粘度在室温下为3000～5000mPa·s。将该合成树脂溶液流入到模具中，使树脂覆膜达到约0.2mm厚度，在常温下干燥，干燥后，在150℃下进行3分钟热处理，使覆膜硬化。如上所述制作合成树脂的片材，并用JIS的拉伸2号哑铃状模具将合成树脂片材冲裁为哑铃状，作为测定试样。然后，测定合成树脂片材的厚度，在哑铃宽度为1cm的部分画出1cm的标线，在测定温度23℃的环境下，以拉伸速度200mm/分钟在纵向上拉伸至标线的间隔为2cm，测定100％模量。
(4)憎甲苯性评价法
在进行了憎水加工的伸缩性纤维布帛上用滴管滴下作为有机溶剂的甲苯使其直径为5mm，测定完全浸透的时间。
(5)纤维布帛在经向的伸长率(JIS L1096A法)
对于试样，设定为5cm宽度，夹具间隔为20cm，拉伸速度为200mm/分钟，并以荷重0.5kgf和2.0kgf进行测定。
(6)憎水度
根据JIS L1092喷雾法进行测定。
(7)耐水压
根据JIS L1092A法低水压法进行测定。
(8)透湿度
根据JIS L1092A－1法(氯化钙法)进行测定。
(9)通气度
根据JIS L1018Frazir型法进行测定。
(10)手感
对于试样的手感，按照以下基准进行评价。
◎：非常柔软。
○：柔韧。
△：有些硬。
×：硬
(11)涂覆面的品质
对于涂覆面的品质，按照以下基准评价树脂覆膜包覆涂覆面的状态。
○：涂覆树脂不怎么浸透至布帛中，布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆。
△：涂覆树脂稍稍浸透至布帛，布帛的涂覆面大致被树脂覆膜包覆。
×：大部分涂覆树脂浸透至布帛，涂覆面上几乎未形成树脂覆膜。
[实施例1]
使用33dtex/36细丝的聚酯丝，并使用40针的纬编机编织柔顺纹理的编织物。然后，通过常规方法进行擦洗、染色。染色加工后编织物的单位面积重量为74g/m2。另外，对于编织物的经向的伸长率，在荷重0.5kgf下为8.6％，在荷重2.0kgf下为24.9％。
接着，将上述制作的编织物浸渍在配方1中所示的使用2种C6氟系憎水剂的水溶液中，用轧布机挤压(挤压率：55重量％)，在120℃下干燥60秒钟，然后在160℃下进行60秒钟加热，进行憎水加工。憎水加工后评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果为153秒。
<配方1>
1)NUVA 2114LIQ
3.0重量％
(C6氟系憎水剂，克莱恩日本(Clariant Japan)株式会社制)
2)阿卡芬波纳瑙2605LIQ(ARKOPHOB NANO 2605LIQ)
3.0重量％
(C6氟系憎水剂，克莱恩日本(Clariant Japan)株式会社制)
3)那亿斯泊莱弗-26(NICEPOLE FE－26)
0.5重量％
(抗静电剂，日华化学株式会社制)
4)麦以卡耐特TP10(メイカネートTP10)
0.5重量％
(异氰酸酯系交联剂，明成化学工业株式会社制)
5)异丙醇
3.0重量％
(浸透助剂)
6)水
90.0重量％
接着，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布配方2中所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布使树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到实施例1的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为90g/m2。
<配方2>
1)XE－5573
100.0重量份
(丙烯酸树脂溶液(100％模量：9kgf/cm2)，株式会社TOHPE制)
2)莱撒米恩UD(RESAMINE UD)交联剂
2.0重量份
(氨酯系交联剂，大日精化工业株式会社制)
3)甲苯
17.0重量份
(稀释溶剂)
合成树脂溶液的粘度为15900mPa·s(使用B型粘度计(BM型)测定)，触变指数在23℃下为1.44。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为1cc/cm2·sec，耐水压为300mmH2O，透湿度为6568g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且呈布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[实施例2]
使用22dtex/24细丝的聚酯丝，并使用40针的纬编机编织柔顺质地的编织物。然后，通过常规方法进行擦洗、染色。染色加工后编织物的单位面积重量为55g/m2。另外，对于编织物的经向的伸长率，在荷重0.5kgf下为9.6％，在荷重2.0kgf下为23.0％。
接着，将上述制作的编织物浸渍在上述配方1的使用2种C6氟系憎水剂的水溶液中，用轧布机挤压(挤压率：53重量％)，在120℃下干燥60秒钟，然后在160℃下进行60秒钟加热，进行憎水加工。憎水加工后评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果为144秒。
接着，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布上述配方2所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到实施例2的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为71g/m2。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为1cc/cm2·sec，耐水压为220mmH2O，透湿度为8384g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且呈布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[实施例3]
使用56dtex/48细丝的尼龙6丝，编制32针的经编编织物。然后，通过常规方法进行擦洗、染色。染色加工后编织物的单位面积重量为178g/m2。另外，对于编织物的经向的伸长率，在荷重0.5kgf下为8.2％，在荷重2.0kgf下为19.3％。
接着，将上述制作的编织物浸渍在上述配方1的使用性能不同的2种C6氟系憎水剂的水溶液中，用轧布机挤(挤压率：56重量％)，在120℃下干燥60秒钟，然后在160℃下进行60秒钟加热，进行憎水加工。憎水加工后评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果为174秒。
接着，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布上述配方2所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到实施例3的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为194g/m2。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为3cc/cm2·sec，耐水压为180mmH2O，透湿度为7240g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且呈布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[实施例4]
使用84dtex/72细丝的聚酯丝，并使用28针的纬编机编织柔顺质地的编织物。然后，通过常规方法进行擦洗、染色。染色加工后编织物的单位面积重量为188g/m2。另外，对于编织物的经向的伸长率，在荷重0.5kgf下为5.3％，在荷重2.0kgf下为10.5％。
接着，将上述制作的编织物浸渍在上述配方1的使用性能不同的2种C6氟系憎水剂的水溶液中，用轧布机挤(挤压率：54重量％)，在120℃下干燥60秒钟，然后在160℃下进行60秒钟加热，进行憎水加工。憎水加工后评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果为163秒。
接着，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布上述配方2所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到实施例4的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为204g/m2。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为1cc/cm2·sec，耐水压为220mmH2O，透湿度为8453g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[实施例5]
使用实施例1中所用的编织物的憎水加工布帛，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布配方3所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到19g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到实施例5的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为93g/m2。
<配方3>
1)XE－5573
100.0重量份
(丙烯酸树脂溶液(100％模量：9kgf/cm2)，株式会社TOHPE制)
2)RESAMINE UD交联剂
2.0重量份
(氨酯系交联剂，大日精化工业株式会社制)
3)甲苯
6.0重量份
(稀释溶剂)
合成树脂溶液的粘度为24800mPa·s(使用B型粘度计(BM型)测定)，触变指数在23℃下为1.69。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为0.5cc/cm2·sec，耐水压为360mmH2O，透湿度为6165g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[比较例1]
使用实施例1中所用的编织物的憎水加工布帛，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布配方4所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到18g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到比较例1的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为92g/m2。
<配方4>
1)SA－6218
100.0重量份
(丙烯酸树脂溶液(100％模量：4kgf/cm2)，株式会社TOHPE制)
2)RESAMINE UD交联剂
2.0重量份
(氨酯系交联剂，大日精化工业株式会社制)
3)甲苯
8.0重量份
(稀释溶剂)
合成树脂溶液的粘度为15500mPa·s(使用B型粘度计(BM型)测定)，触变指数在23℃下为1.32。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为12cc/cm2·sec，耐水压为90mmH2O，透湿度为8965g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感有些硬。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂稍稍浸透至布帛中，但大致为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[比较例2]
使用比较例1中所用的憎水配方，以及以下配方5的C8氟系憎水剂，进行憎水加工。然后，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布配方4所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到比较例2的伸缩性涂覆布帛。在涂覆加工前评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果经600秒以上，甲苯也未浸透。另外，该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为90g/m2。
<配方5>
1)AG－7000
6.0重量％
(C8氟系憎水剂，旭硝子株式会社制)
2)NICEPOLE FE－26
0.5重量％
(抗静电剂，日华化学株式会社制)
3)麦依卡莱特TP10(メイカネートTP10)
0.5重量％
(异氰酸酯系交联剂，明成化学工业株式会社制)
4)异丙醇
3.0重量％
(浸透助剂)
5)水
90.0重量％
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为0.5cc/cm2·sec，耐水压为300mmH2O，透湿度为6350g/m2·24小时，憎水性能初期为4－5级，洗涤20次后为4级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感柔软。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂没怎么浸透至布帛中，并且为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。如上所述，使用C8氟系憎水剂加工得到的材料，其物性良好。
[比较例3]
使用实施例1中所用的编织物的憎水加工布帛，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布配方6所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到16g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到比较例3的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为90g/m2。
<配方6>
1)SA－6218
100.0重量份
(丙烯酸树脂溶液(100％模量：4kgf/cm2)，株式会社TOHPE制)
2)RESAMINE UD交联剂
2.0重量份
(氨酯系交联剂，大日精化工业株式会社制)
3)甲苯
2.0重量份
(稀释溶剂)
合成树脂溶液的粘度为19400mPa·s(使用B型粘度计(BM型)测定)，触变指数在23℃下为1.42。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为8cc/cm2·sec，耐水压为140mmH2O，透湿度为7920g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感有些硬。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂稍稍浸透至布帛中，但大致为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
[比较例4]
将实施例2中所用的编织物浸渍在配方7所示的使用1种C6氟系憎水剂的水溶液中，用轧布机挤(挤压率：53重量％)，在120℃下干燥60秒钟，然后在160℃下进行60秒钟加热，进行憎水加工。憎水加工后评价憎水加工布帛的憎甲苯性，结果为36秒。
<配方7>
1)NUVA 2114LIQ
6.0重量％
(C6氟系憎水剂，Clariant Japan株式会社制)
2)NICEPOLE FE－26
0.5重量％
(抗静电剂，日华化学株式会社制)
3)麦依卡莱特TP10(メイカネートTP10)
0.5重量％
(异氰酸酯系交联剂，明成化学工业株式会社制)
4)异丙醇
3.0重量％
(浸透助剂)
5)水
90.0重量％
接着，使用刮刀涂布机，并通过浮刀涂布法涂布上述配方2所示的合成树脂溶液。作为涂布量，在所述编织物上涂布至树脂固体成分达到17g/m2后，在120℃下进行1分钟热处理。然后，在150℃下热固定，得到比较例4的伸缩性涂覆布帛。该伸缩性涂覆布帛的单位面积重量为72g/m2。
对得到的伸缩性涂覆布帛确认其物性等，结果通气度为10cc/cm2·sec，耐水压为80mmH2O，透湿度为7453g/m2·24小时，憎水性能初期为4级，洗涤20次后为3级。此外，伸缩性涂覆布帛的手感硬。进一步观察涂覆面的品质，结果涂覆树脂稍稍浸透至布帛中，但大致为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
以上说明的实施例1～5的结果汇总示于表1。另外，比较例1～4的结果汇总示于表2。
[表1]
[表2]
如表1所示，实施例1～5的伸缩性涂覆布帛均满足氟系憎水剂的憎甲苯性均为100秒以上，合成树脂(涂覆树脂)在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，100％模量为5kgf/cm2以上的条件。结果通气度低至3cc/cm2·sec以下，具有充分的防风性。另外，耐水压高至180mmH2O以上，透湿度也高至6165g/m2·24小时以上，具有充分的透湿防水性。
另外，对于憎水性能，也具有初期为4级，洗涤20次后为3级的充分性能。此外，手感也柔软，涂覆面的品质也良好，大致为布帛的涂覆面被树脂覆膜包覆的状态。
相反，如表2所示，比较例1的伸缩性涂覆布帛，其合成树脂(涂覆树脂)在23℃下的触变指数为1.32，不满足在1.4～2.0的范围内的条件，100％模量为4kgf/cm2，不满足5kgf/cm2以上的条件。结果，通气度高至12cc/cm2·sec，防风性不足。另外，耐水压低至90mmH2O，在防水性方面也存在问题。另外，手感也硬，涂覆面的品质也存在问题。
另外，如表2所示，比较例2的伸缩性涂覆布帛，虽然在通气度、耐水压、透湿度、手感和涂覆面的品质方面没有问题，但由于使用了C8氟系憎水剂，而不是C6氟系憎水剂，因此未解决对环境产生影响的问题。
另外，如表2所示，比较例3的伸缩性涂覆布帛，虽然其合成树脂(涂覆树脂)在23℃下的触变指数为1.42，满足在1.4～2.0的范围内的条件，但是100％模量为4kgf/cm2，不满足5kgf/cm2以上的条件。结果，通气度高至8cc/cm2·sec，防风性不足。另外，耐水压也为140mmH2O以上，稍稍不足。此外，在手感和涂覆面的品质方面也存在问题。
另外，如表2所示，比较例4的伸缩性涂覆布帛，其合成树脂(涂覆树脂)在23℃下的触变指数为1.44，满足在1.4～2.0的范围内的条件，并且100％模量为9kgf/cm2，满足5kgf/cm2以上的条件。但是，氟系憎水剂的憎甲苯性低至36秒，不满足100秒以上的条件。结果，通气度高至10cc/cm2·sec，防风性不足。另外，耐水压也不足，为80mmH2O以上。此外，在手感和涂覆面的品质方面也存在问题。
其中，如表1所示，实施例5的伸缩性涂覆布帛，其合成树脂(涂覆树脂)在23℃下的触变指数为1.69，大于实施例1～4的伸缩性涂覆布帛的触变指数1.44。因此，通气度低至0.5cc/cm2·sec，防风性特别优异。另外，耐水压也高至360mmH2O，防水性优异。
如上所述，本实施方式和实施例的伸缩性涂覆布帛，具有优异的透湿防水性和防风性。因此，在衣料领域，可以适当地用于户外用途、运动用途。
在不脱离本发明的广义精神和范围的情况下，本发明可以具有各种实施方式和变形。另外，上述实施方式和实施例用于说明本发明，而非限定本发明的范围。
本申请基于在2012年6月11日申请的日本专利申请特愿第2012－132309号。日本专利申请特愿第2012－132309号的说明书和权利要求范围的所有内容作为参考被引入至本说明书中。
产业上的可利用性
本发明的伸缩性涂覆布帛适合作为用于户外用途、运动用途的衣料用布帛。

Claims (11)

1.一种伸缩性涂覆布帛，其结构如下：使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂对伸缩性纤维布帛实施憎水加工，在所述伸缩性纤维布帛的至少一面上涂布合成树脂溶液，形成含有合成树脂的涂覆树脂覆膜，
其中，使用所述氟系憎水剂实施憎水加工的伸缩性纤维布帛的憎甲苯性为100秒以上，所述合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，
所述合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。
2.如权利要求1所述的伸缩性涂覆布帛，其中，所述合成树脂为选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂中的至少一种以上。
3.如权利要求1或2所述的伸缩性涂覆布帛，其初期憎水性能(JIS L1092)为4级以上，洗涤20次后的憎水性能为3级以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的伸缩性涂覆布帛，其耐水压性(JISL1092A法)在100～3000mmH2O的范围内，透湿性为3000g/m2·24hr(JIS L1092A－1法)以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的伸缩性涂覆布帛，其透气度为6cc/cm2·sec(JIS L1018弗雷泽型法)以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的伸缩性涂覆布帛，其中，所述伸缩性纤维布帛是用28针以上的高针数编织机编织的编织物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的伸缩性涂覆布帛，其中，所述伸缩性纤维布帛是以总纤度84dtex以下的聚酰胺纤维和/或聚酯纤维为主体的布帛，布料的单位面积重量为200g/m2以下，0.5kgf荷重时在经向上的伸长率(JISL1096A法)为45％以下，2.0kgf荷重时在经向上的伸长率为75％以下。
8.一种伸缩性涂覆布帛的制造方法，其包括使用包含含有碳数为6以下的全氟烷基的共聚物的氟系憎水剂实施过憎水加工的伸缩性纤维布帛的准备工序、和
在所述伸缩性纤维布帛的至少一面上涂布将合成树脂溶解在溶剂中而成的合成树脂溶液的工序，
其中，使用所述氟系憎水剂使伸缩性布帛的憎甲苯性为100秒以上，所述合成树脂溶液在23℃下的触变指数在1.4～2.0的范围内，
所述合成树脂的100％模量为5kgf/cm2以上。
9.如权利要求8所述的伸缩性涂覆布帛的制造方法，其中，所述合成树脂为选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂中的至少一种以上。
10.如权利要求8或9所述的伸缩性涂覆布帛的制造方法，其中，所述伸缩性纤维布帛是用28针以上的高针数编织机编织的编织物。
11.如权利要求8～10中任一项所述的伸缩性涂覆布帛的制造方法，其中，所述伸缩性涂覆布帛是以总纤度84dtex以下的聚酰胺纤维和/或聚酯纤维为主体的布帛，布料的单位面积重量为200g/m2以下，0.5kgf荷重时在经向上的伸长率(JIS L1096A法)为45％以下，2.0kgf荷重时在经向上的伸长率为75％以下。
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