CN105019240B - 拨水拨油剂 - Google Patents
拨水拨油剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105019240B CN105019240B CN201410171152.8A CN201410171152A CN105019240B CN 105019240 B CN105019240 B CN 105019240B CN 201410171152 A CN201410171152 A CN 201410171152A CN 105019240 B CN105019240 B CN 105019240B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- fluorine
- water extraction
- extraction oil
- fluoropolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 31
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title abstract description 11
- 230000002940 repellent Effects 0.000 title abstract 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 73
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 39
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 claims description 31
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical class OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940063557 methacrylate Drugs 0.000 claims 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 claims 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OLLMEZGFCPWTGD-UHFFFAOYSA-N hexane;methanol Chemical compound OC.OC.CCCCCC OLLMEZGFCPWTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound COOC(=O)C=C BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 36
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 17
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 16
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 16
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 12
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- JVJVAVWMGAQRFN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JVJVAVWMGAQRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 9
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 5
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 2-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound CCOC1=CC(C(O)C(O)=O)=CC=C1O YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIMRNYDJQHZYKY-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC.[S] Chemical compound CCCCCCCCCCCC.[S] BIMRNYDJQHZYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- BNMCQIRVFUGISV-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;prop-2-enamide Chemical compound CC(C)=O.NC(=O)C=C BNMCQIRVFUGISV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N Isoborneol Natural products C1C[C@@]2(C)[C@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-MRTMQBJTSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种拨水拨油剂。该拨水拨油剂是通过混合含氟聚合物与不含氟聚合物而成，且该含氟聚合物是由含氟单体、非氟支链型单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成，该不含氟聚合物是由非氟非交联性单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成；借此，可达到良好的拨水拨油效果，且可改善其在辊上的黏着性的问题，另外，还可以降低氟素使用量来减少对环境及人体的伤害。
Description
技术领域
本发明与拨水拨油剂有关；特别是指一种有氟无氟混合型聚合物的拨水拨油剂。
背景技术
含氟素化合物常被当作表面处理剂，广泛用于基材的表面处理，例如纺织品、木材、金属、混凝土等，可显现出较好效果的基材为纺织品，其种类包含天然纤维、合成纤维与半合成纤维，该含氟素的化学品可使纤维表面具有防水性与防油性。过去以来，在纤维制品中赋予拨水性或防污性的目的下，都是使用具有8个碳数以上的全氟烷基的拨水拨油性成分，如右式H2C＝C(X)C(＝O)-Y-Z-Rf所指的全氟丙烯酸烷基乙酯，当Rf为具有8个碳原子的氟烷基时，适用于制造防水、防油的表面处理剂。当Rf缩减为4～6个碳原子的氟烷基时，该表面处理剂的防水防油功能变差，必须使用氯乙烯或偏二氯乙烯改善其效果；然而，使用氯乙烯或偏二氯乙烯的烯烃类单体于甲基丙烯酸全氟烷基乙酯的混合物，应用于纺织加工纤维有效的防水性以及良好的耐水效果，仍存在对于辊上的黏着性的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种拨水拨油剂，具有良好的拨水拨油效果，且可改善其在辊上的黏着性的问题，另可降低氟素使用量来减少对环境及人体的伤害。
为了达成上述目的，本发明所提供拨水拨油剂，至少由含氟聚合物与不含氟聚合物所混合而成，其中，该含氟聚合物至少由含氟单体、非氟支链型单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成，该不含氟聚合物至少由非氟非交联性单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成。
于一实施例中，含氟单体的一般式为：
其中，X为氢原子、单价有机基团、卤素原子、氰基，或是具有1～21个碳原子的线性或分支氟烷基；Y为氧原子、硫原子或2o胺(又称为第二胺、二级胺或仲胺)；Z为直链烷类、二价有机基团、碳数为1～10的脂肪族基、碳数为6～18的芳香族或脂环族基；以及，Rf为具有4～6个碳原子的线性或分支氟烷基。
在一实施例中，该非氟非交联性单体的一般式为：H2C＝CACOOA’，其中，A为氢原子或甲基；A’为CnH2n+1(n＝3～30)的烷基。
在一实施例中，该非氟支链型单体的一般式为：H2C＝CACOOA’，其中，A为氢原子或甲基；A’为1级至3级支链型烷基，且为CnHm(n＝3～10，m＝7～30)的烷基。
在一实施例中，该非氟支链型单体选自由甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、3，5，5-三甲基己基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、异丁烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苄基酯以及2-甲基丙烯酸环己酯所组成的群组中的至少其中之一。
在一实施例中，该非氟交联性单体为具有两个以上反应官能基的交联性单体。
在一实施例中，该非氟交联性单体选自由3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、双丙酮丙烯酰胺、4-羟基丁基丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯以及4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油基醚所组成的群组中的至少其中之一。
在一实施例中，该烯烃类单体为卤化烯烃单体。
在一实施例中，该烯烃类单体为氯乙烯或偏二氯乙烯。
在一实施例中，该不含氟聚合物的添加比例为30～70％。
在一实施例中，该含氟聚合物中的含氟单体的重量百分比为45～80％。
在一实施例中，该含氟聚合物中的非氟支链型单体的重量百分比为1～30％。
在一实施例中，该含氟聚合物中的非氟交联性单体的重量百分比为1～10％。
在一实施例中，该含氟聚合物中的烯烃类单体的重量百分比为10～50％。
在一实施例中，该不含氟聚合物中的非氟非交联性单体的重量百分比为45～80％。
在一实施例中，该不含氟聚合物中的非氟交联性单体的重量百分比为1～30％。
在一实施例中，该不含氟聚合物中的烯烃类单体的重量百分比为10～50％。
在一实施例中，拨水拨油剂系应用于纤维制品的加工。
在一实施例中，拨水拨油剂为水性的拨水拨油剂。
具体实施方式
本发明优选实施例用于形成含氟聚合物的拨水拨油剂，是由含氟聚合物与不含氟聚合物所混合而成；其中，该含氟聚合物是由含氟单体、非氟支链型单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成，该不含氟聚合物是由非氟非交联性单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成。其中：
含氟单体的一般式为：
其中，X为氢原子、单价有机基团、卤素原子、氰基，或是具有1至21个碳原子的线性或分支氟烷基；Y为氧原子、硫原子或2o胺(又称为第二胺、二级胺或仲胺)；Z为直链烷类、碳数为1～10的脂肪族基、碳数为6～18的芳香族或脂环族基；Rf为具有4～6个碳原子的线性或分支氟烷基。兹举例如下，但不限于此：
CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)5(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)3(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2
CF3(CF2)5(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2
F2HC(CF2)3CH2OCOCH＝CH2
F2HC(CF2)3CH2OCOC(CH3)＝CH2
F2HC(CF2)3CH2CH2OCOCH＝CH2
F2HC(CF2)3CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2
F2HC(CF2)5CH2OCOCH＝CH2
F2HC(CF2)5CH2OCOC(CH3)＝CH2
F2HC(CF2)5CH2CH2OCOCH＝CH2
F2HC(CF2)5CH2CH2OCOCH2(CH)＝CH2
非氟非交联性单体，为下述式表示：
H2C＝CACOOA’
其中，A为氢原子或甲基；A’为CnH2n+1(n＝3至30)所示的烷基。
非氟支链型单体的一般式为：H2C＝CACOOA’，其中，A为氢原子或甲基；A’为1级至3级支链型烷基，且为CnHm(n＝3～10，m＝7～30)的烷基；表1列举具有机能性非氟支链型单体，是可以由一项或者一项以上所组成，具体实施例如下，但不限于此：
表1.非氟支链型单体
另外，除上述表列的单体外，丙烯酸苄基酯以及2-甲基丙烯酸环己酯也可适用。
非氟交联性单体，为具有两个反应官能基以上的交联性单体。表2列举数个非氟功能性交联单体为例，本实施例可由当中一项以上所组成，但不限于此：
表2.非氟交联性单体
非氟交联性单体，优选可为卤化烯烃单体，例如可以是氯乙烯(vinyl chloride)或偏二氯乙烯(vinylidene chloride)。
比较例1，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、2-甲基-2-丙烯酸-2，3-二烃基丙酯(GLA)2g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质得稳定的均质乳液，使用UV在波长650nm测其穿透度需大于15％T。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。
比较例2，如表3所示，将丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、2-甲基-2-丙烯酸-2，3-二烃基丙酯(GLA)2g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质得稳定的均质乳液，使用UV在波长650nm测其穿透度需大于15％T。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得不含氟聚合物的水性分散液。
比较例3，如表3所示，丙烯酸十八酯(SA)15g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得无氟聚合物的水性分散液。
制造例1，如表3所示，将丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、2-甲基-2-丙烯酸-2，3-二烃基丙酯(GLA)2g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质得稳定的均质乳液，使用UV在波长650nm测其穿透度需大于15％T。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得无氟聚合物的水性分散液。将上述无氟聚合物的水性分散液以3成比例混合到比较例1当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例2，如表3所示，丙烯酸十八酯(SA)15g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质之。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得无氟聚合物的水性分散液。将上述无氟聚合物的水性分散液以3成比例混合到比较例1当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例3，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇0.75g、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)28g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例4，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)24g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例5，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)100g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例6，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)100g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、甲基丙烯酸2-乙基已酯(EHMA)21.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)8.5g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水350g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐1g，偏二氯乙烯(VDC)30g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例7，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)100g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)8.5g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水350g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐1g，偏二氯乙烯(VDC)30g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例8，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)24g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)3.5g、异丁烯酸环己酯(CHMA)2.2g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6.5g、正十二烷硫醇0.75g、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水350g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐1g，偏二氯乙烯(VDC)28g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例2以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例9，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)24g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)2.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水300g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐0.8g，偏二氯乙烯(VDC)45g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例3以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例10，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)100g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)15g、甲基丙烯酸2-乙基已酯(EHMA)21.5g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)8.5g、正十二烷硫醇(0.75g)、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水350g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐1g，偏二氯乙烯(VDC)30g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例3以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。
制造例11，如表3所示，将全氟辛醇甲基丙烯酸酯(6FMA)75g、丙烯酸异冰片酯(IBOA)24g、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)3.5g、异丁烯酸环己酯(CHMA)2.2g、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)6.5g、正十二烷硫醇0.75g、二丙二醇甲醚43.5g与去离子水350g在50℃下搅拌20分钟，在压力40MPa下高压均质。将高压均质乳液置入1L四颈玻璃反应瓶，添加2，2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐1g，偏二氯乙烯(VDC)28g，在60℃下反应6小时，获得压克力聚合物的水性分散液。将比较例3以3成比例混合至上述压克力聚合物的水性分散液当中，可获得有氟无氟混合型聚合物的水性分散液。上述实施例虽都以3成比例进行混合，然而优选也可以3成～7成的比例进行混合，换句话说，也就是不含氟聚合物的添加比例可以为30～70％。
单体组成重量比如下表所示。
表3.制造例组成表
但是并不以上述为限，在其他实施例中，含氟聚合物中的含氟单体的重量百分比优选也可介于45～80％、非氟支链型单体的重量百分比优选可介于1～30％、该非氟交联性单体的重量百分比优选可介于1～10％、烯烃类单体的重量百分比优选可介于10～50％。此外，不含氟聚合物中的非氟非交联性单体的重量百分比优选也可介于45～80％、非氟交联性单体的重量百分比优选可介于1～30％、烯烃类单体的重量百分比优选可介于10～50％。
拨水剂组成物的拨水评估：
含氟的压克力短链共聚物的溶液或乳液可利用一般处理纺织品的习惯，将此应用于纺织品等类的人造合成纤维基材中。举例来说，可为0.5至25重量％，或1至10重量％，更佳是1至5重量％。该纺织品的基材，则可以先将此织物浸置于溶液中，或经压染将溶液压出。该纺织品的基材干燥过程，可经加热烘干的程序处理，例如在100至200℃下加热60至90秒，更佳条件是在150至200℃下加热60至90秒，以可产生拨水性。
典型上，可经处理的纺织品是人造合成纤维织布，包括布织布、针织布及不织布、各种成衣、外用衣形式的织布与毛毯，且也可为纤维或纱绵或绵条、粗纱等的中间纺织产物。纺织产品可为人造合成纤维，例如聚酯、聚酰胺或丙烯酸系列的合成纤维，或可为例如天然与合成纤维的混合物等的纤维混合物。本产品在使用例如尼龙或聚酯等的合成纤维织布具有疏水性方面特别有效。与未经处理的织布相较，由本发明的共聚产物处理织布，将赋予织布拨水性并且同时改善触感。
或者，该纤维基材为纸张类。该共聚物产品可施于预先成形的纸张，或在不同阶段施加，例如在纸张干燥期间。
本发明的表面处理剂优选地是呈现溶液型态。表面处理剂大多包含含氟聚合物及介质(例如有机溶剂或水)。此表面处理剂中的含氟聚合物浓度可为0.1至50重量％，优选为5至30重量％。此表面处理剂可通过浸入方式、进行。一般，表面处理剂都会利用有机溶剂或水加以稀释，通过例如浸入式的方式黏附于基材表面，再加热干燥。必要时，依产品需求可于表面处理剂中添加防蛀剂、柔软剂、抗菌剂、耐燃剂、防静电剂、固色剂、防繍剂等添加至表面处理剂。
在表面处理剂与纤维织布基材或皮革基材或玻璃基材，在于基材接触的工作液体当中，含氟化合物的浓度，以该处理液体为主要基准量，可为0.01至20重量％，举例为，0.05至10重量％，更佳浓度为0.05至5重量％。
欲利用本发明的表面处理剂的疏水拨水剂处理较优的基材为纺织品。纺织品包括不同的种类，纺织品种类包含：天然纤维，为动物性或植物性纤维，例如，棉、麻、毛料及丝绸；合成纤维，例如，尼龙、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯以及聚丙烯；半合成纤维，例如，嫘萦及醋酸酯；无机纤维，例如，玻璃纤维、碳纤维以及石棉纤维；以及上列纤维的混合物。
喷淋拨水性试验(AATCC-22)：
喷淋拨水性试验(Shower water repellency test)为根据AATCC-22下进行。喷淋拨水性是通过喷淋拨水性号码来表示，如下列说明，并请配合表4。
准备具有250毫升体积的塑料漏斗及喷洒250毫升体积水的喷嘴，可持续喷洒时间为20至30秒的喷嘴。放置测试基材的试片架为直径15公分的圆型试片架。准备待测样品试片约20公分×20公分大小的试片三片，举例纤维织布基材裁切成20公分×20公分大小。并且将该试片固定在试片架上，整理试片使该试片没有皱折。将喷洒器至于试片中央处，将25℃室温水(250毫升)倒入该装有喷嘴的塑料漏斗中，并且喷洒在该试片上，时间历时20至30秒。喷洒完将试片从台上移开，将试片轻轻敲击将水滴低落。以此试片的湿润程度比较，依照拨水优良性至不良拨水性的顺序分别给予100、90、80、70、50、0分的评分。所获得的是三片试片的测量平均结果。
表4
| 拨水性指针分数 | 状态 |
| 100 | 没有水分或水滴黏附在基材表面 |
| 90 | 没有水分但有小水滴黏附于基材表面 |
| 80 | 表面有分散的小水滴状的水分在基材表面 |
| 70 | 一半的表面上有水分而且有分散的小水分 |
| 50 | 渗透织布整整个基材表面上都有水分 |
| 0 | 正面与背面的整个表面上都有水分 |
1.选择水洗条件和干燥方法并纪录，或依厂商提供的喜欢选择适当的洗程进行试验。
2.进水至一定水位(18gal约为68L)，调整水温。
3.放进标准清洁剂66±1g(型号为1993AATCC，或同等级品)，试片及洗涤加重布总重量为1.8±0.1Kg投入洗衣机后进行洗涤。
4.试样水洗干燥后置于标准温湿度环境20±2℃，65±2％R.H.下4小时以上。
表5.拨水、拨油以及耐水洗效果测试
粘辊状态试验：
将成品称重4g于250ml烧杯中，加入去离子水196g于25℃下混合后，将纺织品基材浸置于此溶液后，经由压力3kg的压染机将溶液压出。当纺织品基材经过压染机的过程时，判断纺织品基材与压染机的滚轴之间的粘辊状态。
○：完全无粘辊
△：小面积粘辊
×：大面积粘辊
本试验是以三个纺织品基材进行粘辊状态试验所得的结果。
表6.粘辊状态试验
由上述可知，本发明实施例的拨水拨油剂通过混合含氟聚合物与不含氟聚合物而成，且该含氟聚合物是由含氟单体、非氟支链型单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成，该不含氟聚合物是由非氟非交联性单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成；借此可达到良好的拨水拨油效果，且可改善其在辊上的黏着性的问题，另可降低氟素使用量来减少对环境及人体的伤害。
以上所述仅为本发明优选可行实施例而已，但凡凡应用本发明说明书及权利要求所做的等同变化，理应包含在本发明的专利保护范围内。
Claims (20)
1.一种拨水拨油剂，其特征在于，至少由含氟聚合物与不含氟聚合物所混合而成，其中，该含氟聚合物至少由含氟单体、非氟支链型单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成，该不含氟聚合物至少由非氟非交联性单体、非氟交联性单体以及烯烃类单体所聚合而成。
2.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该含氟单体的一般式为：
其中，X为氢原子、单价有机基团、卤素原子、氰基，或是具有1～21个碳原子的线性或分支氟烷基；
Y为氧原子、硫原子或二级胺；
Z为直链烷类、二价有机基团、碳数为1～10的脂肪族基、碳数为6～18的芳香族或脂环族基；以及
Rf为具有4～6个碳原子的线性或分支氟烷基。
3.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该非氟非交联性单体的一般式为：H2C＝CACOOA’，
其中，A为氢原子或甲基；A’为CnH2n+1(n＝3～30)的烷基。
4.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该非氟支链型单体的一般式为：H2C＝CACOOA’，
其中，A为氢原子或甲基；A’为1级至3级支链型烷基，且为CnHm，其中n＝3～10，m＝7～30，的烷基。
5.根据权利要求4所述的拨水拨油剂，其中该非氟支链型单体选自由甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、3,5,5-三甲基己基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、异丁烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苄基酯以及2-甲基丙烯酸环己酯所组成的群组中的至少其中之一。
6.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该非氟交联性单体为具有两个以上反应官能基的交联性单体。
7.根据权利要求6所述的拨水拨油剂，其中该非氟交联性单体选自由 3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、双丙酮丙烯酰胺、4-羟基丁基丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯以及4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油基醚所组成的群组中的至少其中之一。
8.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该烯烃类单体为卤化烯烃单体。
9.根据权利要求8所述的拨水拨油剂，其中该烯烃类单体为氯乙烯或偏二氯乙烯。
10.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该不含氟聚合物的添加重量百分比为30～70％。
11.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该含氟聚合物中的含氟单体的重量百分比为45～80％。
12.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该含氟聚合物中的非氟支链型单体的重量百分比为1～30％。
13.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该含氟聚合物中的非氟交联性单体的重量百分比为1～10％。
14.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该含氟聚合物中的烯烃类单体的重量百分比为10～50％。
15.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该不含氟聚合物中的非氟非交联性单体的重量百分比为45～80％。
16.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该不含氟聚合物中的非氟交联性单体的重量百分比为1～30％。
17.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其中该不含氟聚合物中的烯烃类单体的重量百分比为10～50％。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的拨水拨油剂，其特征在于，应用于纤维制品的加工。
19.根据权利要求1所述的拨水拨油剂，其特征在于，为水性的拨水拨油剂。
20.根据权利要求19所述的拨水拨油剂，其特征在于，应用于纤维制品的加工。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410171152.8A CN105019240B (zh) | 2014-04-25 | 2014-04-25 | 拨水拨油剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410171152.8A CN105019240B (zh) | 2014-04-25 | 2014-04-25 | 拨水拨油剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105019240A CN105019240A (zh) | 2015-11-04 |
| CN105019240B true CN105019240B (zh) | 2017-04-12 |
Family
ID=54409515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410171152.8A Active CN105019240B (zh) | 2014-04-25 | 2014-04-25 | 拨水拨油剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105019240B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105603749A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-25 | 上海婉静纺织科技有限公司 | 婚纱面料 |
| CN108951190A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-12-07 | 安徽华利达户外用品有限公司 | 一种提升登山背包耐污性能的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009041650A1 (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物および物品 |
| CN102888752B (zh) * | 2011-07-19 | 2015-07-01 | 台氟科技股份有限公司 | 含氟聚合物的拨水剂 |
| CN102899897B (zh) * | 2011-07-26 | 2014-12-10 | 台氟科技股份有限公司 | 氟素拨水拨油剂 |
| WO2013046851A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 撥水撥油剤組成物 |
-
2014
- 2014-04-25 CN CN201410171152.8A patent/CN105019240B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105019240A (zh) | 2015-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106661822B (zh) | 含氟防水组合物 | |
| US5344903A (en) | Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers | |
| US7652112B2 (en) | Polymeric extenders for surface effects | |
| CN103183775B (zh) | 含氟组合物和含氟聚合物 | |
| EP1694726B1 (en) | Fluorine efficient finishes for textiles | |
| US20100224817A1 (en) | Water-and oil-repellent | |
| CN103205893A (zh) | 防水防油剂组合物 | |
| CN105765025A (zh) | 水系表面处理剂 | |
| CN104024292B (zh) | 含氟组合物及含氟聚合物 | |
| TWI568754B (zh) | Water repellent composition and articles | |
| CN103184690A (zh) | 表面处理剂及其制造方法 | |
| CN111286982B (zh) | 拒水拒油整理剂及制备方法和用途，拒水拒油处理方法 | |
| CN103628317B (zh) | 一种防水防油剂组合物及其加工方法、纺织品 | |
| CN104379831B (zh) | 透湿防水布帛及其制法 | |
| CN104562684A (zh) | 一种防水防油剂及其制备方法 | |
| CN105017472B (zh) | 拨水拨油剂 | |
| CN105019240B (zh) | 拨水拨油剂 | |
| CN103184691A (zh) | 表面处理剂 | |
| CN102899897B (zh) | 氟素拨水拨油剂 | |
| TWI537371B (zh) | Water repellent (1) | |
| TWI447216B (zh) | Fluorine water supply | |
| EP1127898B1 (en) | Process for production of copolymer composition and water-repellent, oil-repellent agent | |
| CN104411880A (zh) | 透湿防水布帛 | |
| TWI537372B (zh) | Water supply and disinfectant (2) | |
| CN106319965A (zh) | 表面处理剂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |