CN104349901A - 喷墨记录用保养液、喷墨记录用油墨组、图像形成方法、及保养方法 - Google Patents

喷墨记录用保养液、喷墨记录用油墨组、图像形成方法、及保养方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种喷墨记录用保养液，其含有HLB值为10.5～13.8的下述通式(I)所表示的化合物、下述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂、保湿剂和水。式中，R1表示碳原子数为6～20的直链或支链的烷基、碳原子数为6～20的直链或支链的链烯基或芳基。m表示3～14的整数。R3及R5分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。R4表示亚乙基或亚丙基。其中，R3和R5不同时为氢原子。x表示1～4的整数。

Description

喷墨记录用保养液、喷墨记录用油墨组、图像形成方法、及保养方法
技术领域
本发明涉及喷墨记录用保养液、喷墨记录用油墨组、图像形成方法、及保养方法。
背景技术
利用了喷墨法的记录方法由于通过例如由设置在喷墨头上的许多喷嘴孔将油墨以液滴状喷出，能够相对于各种各样的记录介质记录高品位的图像等，所以被广泛利用。
例如，在作为油墨的含有成分之一的着色剂中广泛使用颜料，该颜料分散在水等介质中来使用。
含有颜料的颜料油墨容易随着油墨中的溶剂成分的蒸发而增稠，并逐渐固化。颜料油墨若发生固化则之后难以再溶解。因此，若油墨的增稠及固化进行，则在喷墨头的喷嘴前端部等慢慢地堆积，结果是使喷嘴的孔变窄或导致喷孔堵塞，进而导致油墨的喷出方向弯曲、或引起不喷出等障碍。随着油墨附着并逐渐堆积，利用喷嘴盖或擦拭部等的性能维持变得困难，经时的图像形成性恶化。
进而，在为了例如形成图像的耐擦过性、剥离的防止等而在油墨中含有聚合物或蜡等高分子成分的组成中，上述那样的油墨的固化及堆积变得更容易引起。
关系到上述情况，进行了各种与用于对油墨进行洗涤的洗涤液(所谓的保养液)有关的研究。作为洗涤液的具体的例子，公开了含有在烷基链上具有包含聚氧化烯部位的取代基作为支链的聚氧化烯单烷基醚的喷墨记录装置用洗涤液(例如，参照日本特开2005-146224号公报)。此外，公开了含有与环氧丙烷链相比包含较多环氧乙烷链的聚氧化烯单烷基醚的喷墨装置用洗涤液(例如，参照日本特开2011-140556号公报)。
在这些文献中，记载了通过利用洗涤液，不是洗涤记录用喷头，而是对喷墨记录装置的油墨所流通的流通路进行洗涤，以及通过包含特定的聚氧化烯单烷基醚，从而洗涤后的油墨再填充性没有问题。
此外，公开了具有包含聚合物粒子的油墨和包含含芳香环有机溶剂的保养液的油墨组，记载了苯基键合在氧化乙烯基或氧化丙烯基上的化合物(例如，参照日本特开2010-155905号公报)。
发明内容
发明所要解决的问题
就上述以往的洗涤技术中含有聚氧化烯单烷基醚的喷墨记录装置用洗涤液而言，着眼于防止利用洗涤液不是洗涤记录用喷头而是洗涤喷墨记录装置的油墨所流通的流通路时的弊病、特别是颜料的分散性降低这方面。因此，从即使在洗涤后与油墨混合的情况下也稳定地保持油墨中的颜料的分散状态的观点出发来选择含有成分。然而，就这样的以往的洗涤技术而言，在相对于油墨固体物质的洗涤性的方面并不充分，从更稳定的图像形成性的观点出发，要求进一步提高洗涤效果。
即，将油墨喷出时，产生雾状的微粒的油墨，有时其附着在喷出头上。所附着的微粒的油墨因经时而慢慢地固化，有时在喷头面上作为粒状的固体物质(干燥油墨的粒子)附着。对喷出头赋予洗涤液来进行洗涤时，若附着在喷头面上的干燥油墨的粒(油墨粒)的利用洗涤液的洗涤性不充分，则导致在洗涤后擦去时，未溶解的油墨粒等固体物质发生移动，进入喷出孔而发生闭塞、或堆积在喷出孔附近的现象。这样的现象对洗涤后的油墨的喷出造成不良影响，结果是引起油墨的喷出偏斜或不喷出等喷出不良。其特别是在除了颜料以外还包含聚合物成分的油墨情况下显著出现。
就上述的含有聚氧化烯单烷基醚的以往的洗涤液而言，虽然在抑制对颜料分散的不良影响的同时将流通路内以未干燥的状态残留的油墨进行洗涤的方面可期待一定程度的效果，但是在通过上述那样的干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性的方面差。
此外，就上述以往的包含含芳香环有机溶剂的保养液而言，在通过干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性的方面，有时未必充分。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供通过干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性优异的喷墨记录用保养液、抑制油墨的喷出偏斜或不喷出等喷出不良而稳定地形成所期望的图像的喷墨记录用油墨组及图像形成方法、以及油墨除去性高的保养方法。
用于解决问题的手段
用于达成上述课题的具体的手段如下所述。
<1>一种喷墨记录用保养液，其含有HLB值为10.5～13.8的下述通式(I)所表示的化合物、下述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂、保湿剂和水。
[化学式1]
R1-O-(CH2CH2O)m-H   通式(I)
通式(I)中，R1表示碳原子数为6～20的直链或支链的烷基、碳原子数为6～20的直链或支链的链烯基或芳基。m表示3～14的整数。
[化学式2]
通式(II)中，R3及R5分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R4表示亚乙基或亚丙基。其中，R3与R5不同时为氢原子。x表示1～4的整数。
<2>根据<1>所述的喷墨记录用保养液，其中，在通式(I)中，R1是碳原子数为8～10的直链或支链的烷基。
<3>根据<1>或<2>所述的喷墨记录用保养液，其中，水溶性有机溶剂及保湿剂的合计的含量相对于喷墨记录用保养液的总量为20～40质量％，水溶性有机溶剂与保湿剂的质量比〔水溶性有机溶剂：保湿剂〕为1：1～1：100。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，进一步含有pKa值为6.0～8.5的碱性化合物。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，进一步含有硅酮系消泡剂。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，通式(I)中，R1为碳原子数为10的直链烷基，m为5～7的整数，通式(I)所表示的化合物的HLB值为11.5～12.9。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，上述水溶性有机溶剂为选自由二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚及二丙二醇单甲基醚组成的组中的至少1种。
<8>根据<1>～<7>中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，上述保湿剂为选自由甘油、乙二醇、二乙二醇及三乙二醇组成的组中的至少1种。
<9>一种喷墨记录用油墨组，其具有含有颜料、聚合物粒子和水的油墨组合物和<1>～<8>中任一项所述的喷墨记录用保养液。
<10>根据<9>所述的喷墨记录用油墨组，其中，进一步具有含有使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。
<11>一种图像形成方法，其使用<9>或<10>所述的喷墨记录用油墨组，所述图像形成方法具有下述工序：通过将油墨组合物从喷墨记录用喷头喷出，将油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和利用喷墨记录用保养液将附着在喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去的油墨除去工序。
<12>根据<11>所述的图像形成方法，其中，进一步具有将含有使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液赋予到记录介质上的处理液赋予工序。
<13>一种保养方法，其包括下述工序：对附着有油墨组合物的喷墨记录用油墨喷出头赋予<1>～<8>中任一项所述的喷墨记录用保养液，将喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去。
<14>一种用途，其是<1>～<8>中任一项所述的喷墨记录用保养液在保养方法中的用途，上述保养方法包括下述工序：对附着有油墨组合物的喷墨记录用油墨喷出头赋予上述喷墨记录用保养液，将上述喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去。
对于本发明中的“保养”，除了包括将喷出喷墨记录用的油墨组合物的喷墨记录用喷头及其喷出性能保持在所期望的状态或接近其的状态并持续(保养)以外，还包括对记录用喷头进行洗涤(清洗)，维修并维持在更良好的状态。“保养液”中包括洗涤油墨组合物的洗涤液在内。
发明效果
根据本发明，可提供通过干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性优异的喷墨记录用保养液。此外，可提供即使在喷出口附近保养液与油墨混合且其被放置而干燥，混合液中的凝聚、伴随其的增稠也得到抑制，可抑制油墨的喷出偏斜、不喷出等喷出不良，可稳定地形成所期望的图像的喷墨记录用油墨组及图像形成方法。
附图说明
图1是示意性地表示用于实施本发明的图像形成方法的喷墨记录装置的一个例子的整体构成图。
具体实施方式
以下，对本发明的喷墨记录用保养液、以及使用其的喷墨记录用油墨组及图像形成方法详细地进行说明。
另外，在言及组合物中的某种成分的量的情况下，在组合物中存在多种相当于该成分的物质的情况下，只要没有特别地另外定义，则该量是指组合物中存在的该多种物质的合计量。
<喷墨记录用保养液>
本发明的喷墨记录用保养液至少含有以下所示的通式(I)所表示的化合物、以下所示的通式(II)所表示的水溶性有机溶剂、保湿剂和水。本发明的喷墨记录用保养液根据需要也可以进一步含有有机溶剂、碱性化合物、其他添加剂等。
由喷墨记录用喷头(以下，也简称为“喷头”或“喷出头”)喷出油墨来形成图像时，在其喷出时产生雾状的微粒的油墨，若该微粒的油墨附着在喷出头上，则有时包含其在喷头上通过干燥而固体化的粒状的固体物质(干燥油墨)而堆积。对喷出头赋予洗涤液来进行洗涤时，就以往的洗涤液而言，对油墨固体物质的溶解性不充分，在洗涤后的擦去(擦拭)等过程中残留在喷头上的粒状的油墨固体物质发生移动，有可能例如粒状固体物质进入孔中而将喷出孔闭塞，或集中于孔附近而妨碍油墨的喷出。
在本发明中，通过含有具有特定范围的HLB值和特定的结构的表面活性剂、和具有亚烷基氧基的特定结构的水溶性有机溶剂，与以往的洗涤液相比，油墨固体物质的溶解性提高，发挥优异的洗涤性。例如即使在雾状的微粒的油墨通过干燥固化从而油墨作为粒状的固化物存在于喷头上的情况下，也可防止伴随在洗涤后擦去等过程中将喷出孔闭塞、或堆积在孔附近等而产生的油墨的喷出偏斜、不喷出等喷出不良。由此，能够经长期地保持稳定的图像形成性。
以下，对构成本发明的喷墨记录用保养液(以下，也简称为“保养液”)的成分等进行详细叙述。
(通式(I)所表示的化合物)
本发明的喷墨记录用保养液含有至少一种HLB值为10.5～13.8的下述通式(I)所表示的化合物(表面活性剂)。该化合物渗透到油墨固体物质中而促进油墨固体物质的溶解性。由此，可防止在喷出时产生的雾状的油墨附着在喷出头上、因干燥的油墨固体物质而导致的喷出不良。
[化学式3]
R1-O-(CH2CH2O)m-H    通式(I)
在上述通式(I)中，R1表示碳原子数为6～20的直链或支链的烷基、碳原子数为6～20的直链或支链的链烯基、或取代或未取代的芳基。m表示3～14的整数。
上述R1所表示的烷基的碳原子数为6～20，可以是直链状或支链状中的任一种结构。作为烷基的例子，可列举出辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、鲸蜡基(十六烷基)基、硬脂基(十八烷基)基、十九烷基、二十烷基等。其中，优选碳原子数为8～10的直链状或支链状的烷基，特别优选碳原子数为8～10的直链的烷基。
上述R1所表示的链烯基的碳原子数为6～20，可以是直链状或支链状中的任一种结构。作为链烯基的例子，可列举出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、油烯基(十八碳烯基)基、十九碳烯基、二十碳烯基等。其中，优选碳原子数为8～10的链烯基。
上述R1所表示的取代或未取代的芳基优选取代芳基，优选碳原子数为10～20的芳基，更优选碳原子数为12～16的芳基。作为芳基具有取代基时的取代基，优选烷基、链烯基等，进一步优选烷基，特别优选碳原子数为6～10的烷基。作为芳基的优选的例子，可列举出壬基苯基、辛基苯基等。
此外，m表示3～14的整数，其中，从抑制油墨混合时的凝聚这样的观点考虑，优选为4～8的整数，更优选为5～7的整数，特别优选为6～7的整数。m可以根据相对于烷基而加成的环氧基的投入量任意变更。
作为通式(I)所表示的化合物的优选的例子，可列举出R1为癸基、m为6～7的整数的化合物。
通式(I)所表示的化合物的HLB值为10.5～13.8，特别优选为11.5～12.9的范围内。若HLB值低于10.5，则容易产生油墨混合时的凝聚，此外若在经时过程中进行干燥则容易引起喷出异常。另一方面，若大于13.8，则油墨固体物质的溶解性降低，洗涤性恶化。
本发明中的“HLB值”是通过下述式1算出的值。
HLB＝20×(聚环氧乙烷基的式量)/(分子量)     式1
在上述通式(I)所表示的化合物中，从抑制油墨混合时的凝聚和油墨固体物质的溶解性的观点出发，优选为R1为碳原子数为8～10的直链烷基、m为4～8的整数、HLB值为11.5～13.4的化合物，进一步特别优选为R1为碳原子数为10的直链烷基、m为5～7的整数、HLB值为11.5～12.9的化合物。
以下，示出上述通式(I)所表示的化合物的具体例子。另外，“PEG”表示“聚乙二醇”。
[化学式4]
R1-O-(CH2CH2O)m-H
化合物名 R1 m数 HLB
PEG(m＝3)单己基醚 C6H13 3 11.3
PEG(m＝4)单己基醚 C6H13 4 12.7
PEG(m＝5)单己基醚 C6H13 5 13.7
PEG(m＝4)单辛基醚 C8H17 4 11.5
PEG(m＝5)单辛基醚 C8H17 5 12.6
PEG(m＝6)单辛基醚 C8H17 6 13.4
PEG(m＝4)单癸基醚 C10H21 4 10.5
PEG(m＝6)单癸基醚 C10H21 6 12.5
PEG(m＝7)单癸基醚 C10H21 7 13.2
PEG(m＝8)单癸基醚 C10H21 8 13.8
PEG(m＝8)单月桂基醚 C12H25 8 13.1
PEG(m＝8)鲸蜡基醚 C16H33 8 11.8
PEG(m＝10)鲸蜡基醚 C16H33 10 12.9
PEG(m＝8)油烯基醚 C18H35 8 11.3
PEG(m＝10)油烯基醚 C18H35 10 12.4
PEG(m＝12)油烯基醚 C18H35 12 13.2
PEG(m＝8)二十烷基醚 C20H41 8 10.8
PEG(m＝12)二十烷基醚 C20H41 12 12.8
PEG(m＝6)壬基苯基醚 C15H23 6 10.7
PEG(m＝8)壬基苯基醚 C15H23 8 12.1
PEG(m＝8)辛基苯基醚 C14H21 8 12.4
作为上述通式(I)所表示的化合物在喷墨记录用保养液中的含量，优选相对于溶液总量为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％。通过使通式(I)所表示的化合物的含量为0.1质量％以上，附着在喷出头上的油墨固体物质(例如，雾状油墨干燥固化而成的粒状油墨)的溶解性变得良好，洗涤性更优异。此外，若该化合物的含量为10质量％以下，则在保养液中的溶解性的方面是有利的，难以引起析出、浑浊等问题。
通式(I)的化合物根据需要也可以将2种以上混合使用。
(水溶性有机溶剂)
本发明的喷墨记录用保养液含有上述通式(I)所表示的化合物的同时，含有至少一种下述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂。通过含有该水溶性有机溶剂，油墨固体物质的溶解性更加提高，发挥更优异的洗涤能力。此外，下述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂还具有将通式(I)所表示的化合物自身溶解的作用。
[化学式5]
在上述通式(II)中，R3及R5分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R4表示亚乙基或亚丙基。其中，R3和R5不同时为氢原子。x表示1～4的整数。
作为上述R3及R5所表示的碳原子数为1～4的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。
作为上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂的例子，可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚(DEGmME/SP值：23.0)、二乙二醇单乙基醚(DEGmEE/SP值：22.4)、二乙二醇单丁基醚(DEGmBE/SP值：21.5)、三乙二醇单甲基醚(TEGmME/SP值：19.6)、三乙二醇单乙基醚(TEGmEE/SP值：19.4)、三乙二醇单丁基醚(TEGmBE/SP值：21.1)、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚(DPGmME/SP值：21.3)、三丙二醇单甲基醚(TPGmME/SP值：21.3)、二丙二醇(DPG/SP值：27.2)、以及nC4H9O(AO)4-H(AO＝EO或PO、EO：PO[质量比]＝1：1、SP值：20.1)、HO(PO)3-H(SP值：24.7)等。上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂中，从提高油墨固体物质的溶解性和通式(I)所表示的化合物的溶解性的观点出发，最优选二乙二醇单丁基醚。
上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂除了单独使用1种以外，还可将2种以上并用。
作为通式(II)所表示的水溶性有机溶剂在喷墨记录用保养液中的含量，优选为0.3～20质量％，更优选为1～10质量％。添加量低于0.2质量％时油墨固体物质的溶解性的提高效果变小，若超过20质量％则在油墨混合时变得容易凝聚，因而不优选。
上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂与已述的通式(I)所表示的表面活性剂的含有比(水溶性有机溶剂：表面活性剂/质量比)优选为1：50～50：1，更优选为1：10～10：1，进一步优选为1：3～3：1。通过使含有比在上述范围内，可以使油墨固体物质的溶解性更加提高，进而还可以使通式(I)所表示的化合物在保养液中的溶解性提高。
作为水溶性有机溶剂，除了上述以外，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有下述结构式(1)所表示的化合物。
[化学式6]
在结构式(1)中，l、m、及n分别独立地表示1以上的整数，满足l+m+n＝3～15。其中，若l+m+n为3以上，则洗涤性、卷曲抑制效果变得良好，若为15以下，则可良好地保持喷出性。其中，优选为3～12，更优选为3～10。AO表示氧化乙烯(EO)基和/或氧化丙烯(PO)基，其中，优选氧化丙烯基。结构式中的(AO)l、(AO)m、及(AO)n中的各AO分别可以相同也可以不同。
作为上述结构式(1)所表示的化合物的例子，可列举出下述的化合物。另外，括号内的数值表示SP值。
[化学式7]
作为上述结构式(1)所表示的化合物，也可以使用上市的市售品，例如作为聚氧丙基化甘油(聚丙二醇与甘油的醚)，可列举出SUNNIX GP-250(平均分子量为250)、SUNNIX GP-400(平均分子量为400)、SUNNIXGP-600(平均分子量为600)〔以上为三洋化成工业株式会社制〕等。
在本发明中，含有上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂以外的其他的有机溶剂时，从油墨固体物质的溶解性的观点出发，其他的有机溶剂优选为SP值为27.5以下的有机溶剂。
在本发明的保养液中，优选相对于全部有机溶剂量，含有50质量％以上的SP值为27.5以下的有机溶剂。通过使SP值为27.5以下的有机溶剂的含量为50质量％以上，喷出头的油墨粘着物的溶解性更加提高，能够更加提高洗涤性。其中，该有机溶剂的含量更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，特别优选为80质量％以上。进而，优选以上述范围含有上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂。
此外，从提高油墨固体物质的溶解性的观点出发，SP值优选为24以下，进一步优选为22以下。
也可以含有上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂及上述结构式(1)所表示的化合物以外的其他的有机溶剂。作为该有机溶剂，可列举出醇类、作为后述的保湿剂可使用的多元醇类、醚类等水溶性有机溶剂。作为醇类的具体例子，可列举出乙醇、丁醇、异丙醇等直链或支链烷基醇类。作为醚类的具体例子，可列举出二乙基醚、二丁基醚、乙基甲基醚、二己基醚、呋喃等烷基醚类。此外，还可列举出可作为后述的保湿剂使用的内酰胺类、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、甲酰胺、乙酰胺、二甲基亚砜、山梨糖醇、山梨糖醇酐、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、环丁砜等作为水溶性有机溶剂。
这些水溶性有机溶剂可以单独使用1种或将多种组合使用。
上述溶解度参数(SP值)为分子凝聚能量的平方根所表示的值，为通过R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p.147～154(1967)中记载的方法计算而得到的值。
作为本发明的喷墨记录用保养液中的有机溶剂的总含量，从洗涤性的方面考虑，优选相对于保养液的总质量为1～50质量％的范围。其中，上述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂的相对于全部有机溶剂的比率为50质量％以上从油墨固体物质的溶解性提高的方面考虑是优选的。
(保湿剂)
本发明的喷墨记录用保养液优选含有至少一种保湿剂。通过含有保湿剂，能够抑制保养液的因水分蒸发而引起的干燥，能够抑制长期放置时的保养液的组成的变质。
所谓保湿剂是指低挥发性且保水能力较高的水溶性化合物。
作为保湿剂，例如可列举出多元醇类(例如：甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、季戊四醇等)、内酰胺类(例如：2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等)等、以及水溶性的固体保湿剂(例如：尿素、硫脲、N-乙基尿素等氮化合物，1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇等二醇类，三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等，葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、糖醛酸、葡萄糖醇(山梨糖醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦芽三糖等单糖类、二糖类、低聚糖类、及多糖类，以及这些糖类的还原糖、氧化糖、氨基酸及硫糖等衍生物)等。其中，作为本发明中使用的保湿剂，优选多元醇类，更优选甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇，最优选二乙二醇。
作为保湿剂在喷墨记录用保养液中的含量，优选相对于保养液总量为10～40质量％的范围，特别优选为16～30质量％。通过使保湿剂的含量为10质量％以上，可抑制保养液的因水分蒸发而引起的干燥。此外，通过使保湿剂的含量为40质量％以下，能够在防止因粘度上升而引起的流动性的降低的同时，确保良好的洗涤性。
通式(II)所表示的水溶性有机溶剂与保湿剂的合计的含量特别优选相对于保养液总量为20～40质量％，进一步优选上述水溶性有机溶剂与上述保湿剂的质量比为1：1～1：100，更优选为1：2～1：9，特别优选为1：3～1：5。从本发明的通式(I)的化合物的溶解性、油墨混合液的干燥时的凝聚抑制的观点考虑，优选该范围。
(水)
本发明的喷墨记录用保养液含有水作为溶剂。
出于极力降低离子性的杂质的目的，优选的水可以使用离子交换水、限外过滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或超纯水。
水在保养液的总质量中所占的比例优选为50～80质量％的范围，进一步优选为60～70质量％的范围。
(碱性化合物)
本发明的喷墨记录用保养液优选含有至少一种碱性化合物。通过含有碱性化合物，可以具有用于防止在保养液因保管等经时的情况下因含有成分的分解等而pH降低的缓冲作用。
本发明中的碱性化合物只要是在保养液的pH区域中具有pH缓冲能力的化合物，则没有特别限定，优选在构成保养液的溶剂(例如，水、有机溶剂、或他们的混合溶剂)中具有5mmol/L以上的溶解度的化合物。
作为碱性化合物，从在保养液的pH区域中有效地显示pH缓冲能力的方面考虑，优选pKa值为6.0～8.5的化合物，更优选pKa值为6.8～8.3的化合物。
碱性化合物可以是无机化合物及有机化合物中的任一种。从容易得到所期望的pKa值、在保养溶液中的溶解性良好的方面出发，作为碱性化合物，优选碱性有机化合物。此外，碱性化合物可以是一元碱化合物也可以是多元碱化合物。另外，碱性有机化合物的pKa值为共轭酸的pKa值。
作为碱性化合物，例如可列举出下述具体例子。
·二甲胂酸(pKa：6.2)
·2,2-双(羟基甲基)-2,2’,2”-氮川三乙醇(pKa：6.5)
·哌嗪-N，N’-双-(2-乙烷硫酸)(pKa：6.8)
·磷酸(pKa2：6.86)
·咪唑(pKa：7.0)
·N’-2-羟基乙基哌嗪-N’,2-乙烷硫酸(pKa：7.6)
·N-甲基吗啉(pKa：7.8)
·三乙醇胺(pKa：7.8)
·肼(pKa：8.11)
·三羟基甲基氨基甲烷(pKa：8.3)
作为碱性化合物在喷墨记录用保养液中的含量，优选相对于保养液总量为0.01～10质量％的范围，更优选为0.1～5质量％的范围。若碱性化合物的含量为0.01质量％以上，则保养液的pH变动受到抑制，在洗涤后与油墨混合的情况下，对于防止油墨中的成分的凝聚等的产生是有效的。若含量为10质量％以下，则在喷头面上保养液被浓缩时不易析出的方面是有利的。
(消泡剂)
本发明的喷墨记录用保养液优选包含消泡剂。作为消泡剂，可列举出例如硅酮系化合物、Pluronic系化合物等，它们中，更优选包含硅酮系消泡剂。作为硅酮系消泡剂，优选具有聚硅氧烷结构的物质，特别优选BYK-Chemie Japan株式会社制的BYK-024。
(其他添加剂)
本发明的喷墨记录用保养液除了上述的成分以外，根据需要，可以包含例如防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂(非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等)、粘度调节剂、日本特开2011-63777号公报中记载的硅酮系化合物等其他的添加剂。
本发明的喷墨记录用保养液也可以进一步包含已述的通式(I)所表示的化合物以外的表面活性剂作为表面张力调节剂。
作为该表面活性剂，例如优选脂肪酸盐、烷基羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子系表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、乙炔二醇衍生物、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯氧化化丙烯嵌段共聚物等非离子系表面活性剂。包含这样的表面活性剂时，从洗涤性的方面考虑，在该保养液中的含量优选相对于保养液总量为0.5～10质量％。
本发明中的保养液的pH优选为7.0～9.5，更优选为7.5～9.0，特别优选为8.0～8.8。
若保养液的pH过低，则在与本发明中的油墨组合物混合时变得容易引起凝聚，若pH过高，则存在容易使喷头的疏液膜劣化的倾向。
从操作性的观点出发，保养液的25℃下的粘度优选为1mPa·s以上且50mPa·s以下，更优选为1mPa·s以上且低于10mPa·s，进一步优选为2mPa·s以上且低于5mPa·s。
粘度为使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在25℃下所测定的值。
本发明的保养液优选为不包含颜料的无色的液体。
此外，作为保养液中的固体成分含量(25℃)，没有特别限制，但从防止洗涤后的固体物质残留的观点出发，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下。
<喷墨记录用油墨组>
本发明的喷墨记录用油墨组设置含有颜料、聚合物粒子和水的油墨组合物、和已述的本发明的喷墨记录用保养液来构成。本发明的喷墨记录用油墨组可以进一步设置含有使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液来适当地构成。
本发明的喷墨记录用油墨组通过为具备已述的喷墨记录用保养液的构成，因包含颜料及聚合物粒子而容易附着在油墨喷出头的表面、且在干燥后难以溶解、除去的油墨、特别是通过干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性优异，因此可经长期地保持稳定的图像形成性。即，即使在因例如雾状的微粒的油墨附着、干燥固化从而粒状油墨存在于喷头表面上的情况下，也可防止在洗涤后擦去等过程中将喷出孔闭塞、或堆积在喷出孔附近等现象。
-油墨组合物-
本发明中的油墨组合物含有颜料、聚合物粒子和水，根据需要，可以进一步使用尿素或其衍生物、蜡、或表面活性剂等添加剂等来构成。
(颜料)
作为本发明中的颜料，对其种类没有特别限制，可以使用以往公知的有机及无机颜料。例如可列举出偶氮色淀、偶氮颜料、酞菁颜料、苝及紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料，碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀，硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等有机颜料，以及氧化钛、氧化铁系、炭黑系等无机颜料。此外，即使是颜色索引中没有记载的颜料，只要能够在水相中分散，则均可以使用。进而，将上述颜料用表面活性剂或高分子分散剂等进行了表面处理的物质、接枝碳等当然也可以使用。上述颜料中，特别优选使用偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、炭黑系颜料。具体而言，可列举出日本特开2007-100071号公报记载的颜料等。
(分散剂)
在油墨组合物中，优选作为色材而含有的颜料的至少一部分作为被分散剂覆盖的色材粒子分散在水系溶剂中。具体而言，优选将颜料的一部分或全部用水不溶性聚合物覆盖并使其分散到溶液中。该情况下，颜料未必需要粒子表面的整体被覆盖，根据情况也可以是粒子表面的至少一部分被覆盖的状态。
作为分散剂，可以是聚合物分散剂，也可以是低分子的表面活性剂型分散剂。作为聚合物分散剂，优选水不溶性聚合物的分散剂。该水不溶性聚合物只要是能够进行颜料的分散则没有特别限制，可以使用以往公知的水不溶性聚合物。作为水不溶性聚合物，例如可以包含疏水性的构成单元和亲水性的构成单元这两者来构成。
另外，所谓“水不溶性”，是指在25℃的水系介质中将聚合物混合时，溶解在水系介质中的聚合物的量相对于所混合的全部聚合物的质量比为10质量％以下。
上述水不溶性聚合物也可以是包含下述通式(1)所表示的重复单元(a)和具有离子性基的重复单元(b)的聚合物。该聚合物根据需要可以进一步包含重复单元(a)以外的其他的疏水性重复单元或具有非离子性官能团的亲水性重复单元等其他的结构单元。
<通式(1)所表示的重复单元(a)>
[化学式8]
在通式(1)中，R1表示氢原子、甲基、或卤素原子(例如，氯原子、溴原子、碘原子等)，L1表示*-COO-、*-OCO-、*-CONR2-、*-O-、或取代或未取代的亚苯基，R2表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基。另外，L1所表示的基团中的*符号表示与主链连接的键合部分。L2表示单键、或2价的连接基团。Ar表示由芳香环衍生的1价的基团。
在上述通式(1)中，R1表示氢原子、甲基、或卤素原子，优选表示甲基。
L1表示*-COO-、*-OCO-、*-CONR2-、*-O-、或取代或未取代的亚苯基。L1表示亚苯基时，优选未取代。R2表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基。
L2表示单键、或2价的连接基团。作为上述2价的连接基团，优选为碳原子数为1～30的连接基团，更优选为碳原子数为1～25的连接基团，进一步优选为碳原子数为1～20的连接基团，特别优选为碳原子数为1～15的连接基团。
其中，最优选为碳原子数为1～25(更优选为1～10)的亚烷基氧基、亚氨基(-NH-)、氨磺酰基、及碳原子数为1～20(更优选为1～15)的亚烷基或环氧乙烷基[-(CH2CH2O)n-，n＝1～6]等包含亚烷基的2价的连接基团等、以及将它们中的2种以上组合而成的基团等。
Ar表示由芳香环衍生的1价的基团。作为Ar所表示的1价的基团的芳香环，没有特别限定，但可列举出苯环、碳原子数为8以上的缩环型芳香环、或杂环缩环而成的芳香环。
上述“碳原子数为8以上的缩环型芳香环”为至少2个以上的苯环缩环而成的芳香环、至少1种芳香环和在该芳香环上缩环并以脂环式烃构成环的碳原子数为8以上的芳香族化合物。作为具体的例子，可列举出萘、蒽、芴、菲、苊等。
上述“杂环缩环而成的芳香环”是不包含杂原子的芳香族化合物(优选苯环)与具有杂原子的环状化合物缩环而成的化合物。其中，具有杂原子的环状化合物优选为5元环或6元环。作为杂原子，优选氮原子、氧原子、或硫原子。具有杂原子的环状化合物也可以具有多种杂原子。该情况下，杂原子彼此可以相同也可以不同。
作为芳香环缩环而成的杂环的具体例子，可列举出邻苯二甲酰亚胺、吖啶酮、咔唑、苯并噁唑、苯并噻唑等。
作为形成上述通式(1)所表示的重复单元(a)的单体的具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、及乙烯酯类等乙烯基单体类。
本发明中，在通式(1)所表示的重复单元(a)中，由于具有芳香环介由连接基团与构成水不溶性聚合物的主链的一部分的原子键合、而不直接键合在构成水不溶性聚合物的主链的一部分的原子上的结构，所以在疏水性的芳香环与亲水性结构单元之间维持适当的距离，因此在水不溶性聚合物与颜料之间容易产生相互作用，牢固地吸附而使分散性进一步提高。
进而，作为形成上述通式(1)所表示的重复单元(a)的单体的具体例子，可列举出下述的单体等。但是，在本发明中，并不限定于这些。
[化学式9]
[化学式10]
作为上述通式(1)所表示的重复单元(a)，从所覆盖的颜料的分散稳定性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、或通式(1)中Ar为由吖啶酮或邻苯二甲酰亚胺衍生的1价的基团的物质。
上述重复单元可以单独使用1种或将2种以上混合使用。
上述通式(1)所表示的重复单元(a)在聚合物中的含有比例优选相对于聚合物的总质量为5～25质量％的范围，更优选为10～18质量％的范围。若该含有比例为5质量％以上，则成为能够显著地抑制露白等图像故障的产生的倾向，此外，若设为25质量％以下则成为不会产生因聚合物在聚合反应溶液(例如，甲乙酮)中的溶解性降低而引起的制造适应性上的问题的倾向，因而优选。
<其他的疏水性重复单元>
水不溶性聚合物也可以进一步具有上述通式(1)所表示的重复单元以外的其他的疏水性重复单元作为疏水性结构单元。作为其他的疏水性重复单元，例如可列举出来自不属于亲水性结构单元(例如，不具有亲水性的官能团)的例如(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、及乙烯酯类等乙烯基单体类、在构成主链的原子上介由连接基团具有芳香环的疏水性结构单元等的结构单元。这些结构单元可单独使用1种或将2种以上混合使用。
作为上述(甲基)丙烯酸酯类，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，它们中，优选(甲基)丙烯酸的碳原子数为1～4的烷基酯。其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。
此外，关于(甲基)丙烯酰胺类、苯乙烯类、及乙烯酯类，可列举出日本特开2001-162692号公报的段落号[0063]～[0065]中记载的化合物。
<具有离子性基团的重复单元(b)>
作为具有离子性基团的重复单元(b)，可列举出来自具有羧基、磺基、膦酸酯基等离子性基团的单体的重复单元。例如可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、及乙烯酯类等具有离子性官能团的乙烯基单体类。具有离子性基团的重复单元可以通过对应的单体的聚合而导入，但也可以是在聚合后的聚合物链上导入了离子性基团的重复单元。它们中，优选来自丙烯酸、甲基丙烯酸的重复单元，优选包含来自丙烯酸的结构单元或来自甲基丙烯酸的结构单元中的任一者或两者。
该聚合物优选具有离子性基团的重复单元(b)的比例为聚合物总质量的15质量％以下、且作为具有离子性基团的重复单元至少包含来自(甲基)丙烯酸的结构单元的形态。若具有离子性基团的重复单元(b)的含量为聚合物总质量的15质量％以下，则分散稳定性优异。其中，从分散稳定性的观点出发，具有离子性基团的重复单元(b)的比例优选为5质量％以上且15质量％以下，更优选为7质量％以上且13质量％以下。
该聚合物能够在水性的油墨组合物中稳定地存在，例如缓和喷墨头等上的凝聚物的附着、堆积，所附着的凝聚物的除去性也优异。从这样的观点出发，也可以进一步具有上述通式(1)所表示的重复单元(a)以外的疏水性结构单元、及上述“具有离子性基团的重复单元(b)”以外的其他的亲水性结构单元。
<亲水性重复单元>
作为上述其他的亲水性构成单元，可列举出来自具有非离子性的亲水性基团的单体的重复单元，例如可列举出具有亲水性的官能团的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、及乙烯酯类等具有亲水性的官能团的乙烯基单体类。
作为“亲水性的官能团”，可列举出羟基、氨基、(氮原子未取代的)酰胺基、及后述的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等环氧烷烃。
形成具有非离子性的亲水性基团的亲水性重复单元的单体只要是具有可形成烯键式不饱和键等聚合物的官能团和非离子性的亲水性的官能团，则没有特别限制，可以从公知的单体中选择。作为具体的例子，可适当列举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯、含有环氧烷烃聚合物的(甲基)丙烯酸酯。
具有非离子性的亲水性基团的亲水性重复单元可以通过对应的单体的聚合来形成，但也可以在聚合后的聚合物链上导入亲水性的官能团。
具有非离子性的亲水性基团的亲水性重复单元更优选为具有环氧烷烃结构的亲水性的结构单元。作为环氧烷烃结构的亚烷基部位，从亲水性的观点出发，优选碳原子数为1～6的亚烷基，更优选碳原子数为2～6的亚烷基，特别优选碳原子数为2～4的亚烷基。此外，作为环氧烷烃结构的聚合度，优选为1～120，更优选为1～60，特别优选为1～30。
此外，具有非离子性的亲水性基团的亲水性重复单元为包含羟基的亲水性的重复单元也是优选的形态。作为重复单元中的羟基数，没有特别限制，从水不溶性聚合物的亲水性、与聚合时的溶剂或其他的单体的相容性的观点出发，优选为1～4，更优选为1～3，特别优选为1～2。
在水不溶性聚合物中，亲水性重复单元与疏水性重复单元(包含上述通式(1)所表示的结构重复)的组成对各自的亲水性、疏水性的程度造成影响，但亲水性重复单元的比例优选相对于水不溶性聚合物的质量为15质量％以下。此时，疏水性重复单元优选相对于水不溶性聚合物的质量整体为超过80质量％的比例，更优选为85质量％以上。若亲水性重复单元的含量为15质量％以下，则单独溶解在水性介质中的成分量被抑制，颜料的分散等诸性能变得良好，在喷墨记录时可得到良好的油墨喷出性。亲水性重复单元的优选的含有比例相对于水不溶性聚合物的总质量为超过0质量％且15质量％以下，更优选为5～15质量％，特别优选为8～12质量％。
芳香环的水不溶性聚合物中包含的含有比例优选相对于水不溶性聚合物的总质量为27质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。其中，优选为15～20质量％，更优选为17～20质量％的范围。若芳香族环的含有比例为上述范围内，则耐擦过性提高。
以下，列举出聚合物的具体例子。但是，并不限定于下述物质。
·丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5[质量比])
·丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/29/6[质量比])
·甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6[质量比])
·丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物(30/55/10/5[质量比])
·甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(60/30/10[质量比])
作为本发明中的水不溶性聚合物的酸值，从颜料分散性、保存稳定性的观点出发，优选为30mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下，更优选为30mgKOH/g以上且85mgKOH/g以下，特别优选为50mgKOH/g以上且85mgKOH/g以下。
所谓酸值由完全中和1g水不溶性聚合物所需要的KOH的质量(mg)来定义，通过JIS标准(JIS K 0070、1992)记载的方法来测定。
作为本发明中的水不溶性聚合物的分子量，以重均分子量(Mw)计优选为3万以上，更优选为3万～15万，进一步优选为3万～10万，特别优选为3万～8万。
水不溶性聚合物可以通过各种聚合方法、例如溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、本体聚合、乳液聚合来合成。聚合反应可以通过间歇式、半连续式、连续式等公知的操作来进行。聚合的引发方法有使用自由基引发剂的方法、照射光或放射线的方法等。这些聚合方法、聚合的引发方法在例如鹤田祯二《高分子合成方法》改定版(日刊工业新闻社刊、1971)或大津隆行、木下雅悦共著《高分子合成的实验法》化学同人、昭和47年刊、124～154页中有记载。
作为颜料在油墨组合物中的含量，优选相对于油墨组合物的总质量为0.1～15质量％的范围，更优选为1～10质量％的范围。
(聚合物粒子)
本发明中的油墨组合物含有至少一种聚合物粒子。通过在覆盖颜料的上述树脂之外含有其他的相对于水为非水溶性或难水溶性的聚合物粒子，从而油墨组合物在记录介质上的定影性、及形成图像的耐擦过性更加提高。其另一方面，变得容易引起油墨在喷出头上的附着、堆积，但由于本发明的油墨组使用已述的保养液来构成，所以能够经长期地抑制油墨的喷出偏斜或不喷出等喷出不良的产生，保持良好的图像形成性。
所谓聚合物为“非水溶性或难水溶性”，是指将树脂在105℃下干燥2小时后溶解到100g的25℃的水中时，其溶解量为15g以下。从油墨的连续喷出性及喷出稳定性提高的观点出发，上述溶解量优选为10g以下，进一步优选为5g以下，特别优选为1g以下。上述溶解量为根据水不溶性聚合物的成盐基的种类用氢氧化钠或醋酸进行100％中和时的溶解量。
作为水不溶性的聚合物粒子，例如可列举出热塑性、热固性或改性的丙烯酸系、环氧系、聚氨酯系、聚醚系、聚酰胺系、不饱和聚酯系、酚系、硅酮系、或氟系的树脂，氯乙烯、醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、或聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯基系树脂，醇酸树脂、邻苯二甲酸树脂等聚酯系树脂，三聚氰胺树脂、三聚氰胺甲醛树脂、氨基醇酸共缩合树脂、脲醛树脂、尿素树脂等氨基系材料，或它们的共聚物或混合物等树脂的粒子。它们中，阴离子性的丙烯酸系树脂例如通过将具有阴离子性基团的丙烯酸单体(含阴离子性基团的丙烯酸单体)及根据需要的能够与该含阴离子性基团的丙烯酸单体共聚的其他单体在溶剂中进行聚合来得到。作为上述含阴离子性基团的丙烯酸单体，可列举出例如具有选自由羧基、磺酸基、及膦酸基组成的组中的1种以上的丙烯酸单体。其中，优选具有羧基的丙烯酸单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、衣康酸、富马酸等)，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为水不溶性的聚合物粒子，从喷出稳定性及包含颜料的体系的溶液稳定性(特别是分散稳定性)的观点出发，优选自分散性聚合物粒子。所谓自分散性聚合物(以下，称为自分散性树脂)是指在表面活性剂的不存在下，通过转相乳化法制成分散状态时，利用聚合物自身的官能团(特别是酸性基团或其盐)在水性介质中可成为分散状态的水不溶性聚合物。
这里所谓分散状态，包含在水性介质中水不溶性聚合物以液体状态分散的乳化状态(乳液)、及在水性介质中水不溶性聚合物以固体状态分散的分散状态(悬浮液)这两种状态。
在自分散性树脂中，从含有于油墨组合物中时的油墨定影性的观点出发，优选为水不溶性聚合物可成为以固体状态分散的分散状态的自分散性树脂。
作为自分散性树脂的乳化或分散状态、即自分散性树脂的水性分散物的调制方法，可列举出转相乳化法。作为转相乳化法，例如可列举出使自分散性树脂溶解或分散在溶剂(例如，水溶性有机溶剂等)中后，不添加表面活性剂而直接投入到水中，在将自分散性树脂所具有的成盐基(例如，酸性基团)中和的状态下，搅拌、混合，除去上述溶剂后，得到成为乳化或分散状态的水性分散物的方法。
此外，所谓自分散性树脂中的稳定的乳化或分散状态，是指将在70g的有机溶剂(例如，甲乙酮)中溶解30g水不溶性聚合物而得到的溶液、能够将该水不溶性聚合物的成盐基100％中和的中和剂(若成盐基为阴离子性则为氢氧化钠，若成盐基为阳离子性则为醋酸)、及200g水进行混合、搅拌(装置：带搅拌翼的搅拌装置、转速为200rpm、30分钟、25℃)后，从该混合液中除去该有机溶剂后，乳化或分散状态在25℃下也至少稳定存在1周，通过目视确认不到沉淀的产生的状态。
此外，自分散性树脂中的乳化或分散状态的稳定性也可以通过利用离心分离的沉降的加速实验来确认。基于利用离心分离的沉降的加速实验的稳定性可以通过下述方法来评价：例如将通过上述的方法得到的聚合物粒子的水性分散物调整为固体成分浓度为25质量％后，以12000rpm进行一小时离心分离，测定离心分离后的上清液的固体成分浓度来评价。
若离心分离后的固体成分浓度相对于离心分离前的固体成分浓度的比大(若为接近1的数值)，则意味着不会产生因离心分离而引起的聚合物粒子的沉降，即聚合物粒子的水性分散物更稳定。在本发明中，离心分离前后的固体成分浓度的比优选为0.8以上，更优选为0.9以上，特别优选为0.95以上。
自分散性树脂优选在制成分散状态时显示水溶性的水溶性成分的含量为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下。通过将水溶性成分设为10质量％以下，能够有效地抑制聚合物粒子的溶胀或聚合物粒子彼此的融合，维持更稳定的分散状态。此外，能够抑制油墨组合物的粘度上升，例如，在将油墨组合物应用于喷墨法的情况下，喷出稳定性变得更良好。
这里所谓水溶性成分，是指自分散性树脂中含有的化合物、且在将自分散性树脂制成分散状态的情况下溶解于水中的化合物。上述水溶性成分为在制造自分散性树脂时副生成或混入的水溶性的化合物。
作为水不溶性树脂的主链骨架，没有特别限制，例如可列举出乙烯基聚合物、缩合系聚合物(环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺、聚碳酸酯等)。其中，特别优选乙烯基聚合物。
作为乙烯基聚合物及乙烯基聚合物的制造中使用的单体的合适的例子，可列举出日本特开2001-181549号公报及日本特开2002-88294号公报中记载的物质。此外，通过使用了具有解离性基团(或可衍生为解离性基团的取代基)的链转移剂或聚合引发剂、引发-转移-终止剂的乙烯基单体的自由基聚合、或通过使用了引发剂或终止剂的任一者中具有解离性基团(或可衍生为解离性基团的取代基)的化合物的离子聚合而在高分子链的末端导入了解离性基团的乙烯基聚合物也可以使用。
此外，作为缩合系聚合物和缩合系聚合物的制造中使用的单体的合适的例子，可列举出日本特开2001-247787号公报中记载的物质。
从自分散性的观点出发，自分散性树脂的粒子优选包含含有亲水性的构成单元和来自含芳香族基团的单体或含环状脂肪族基团的单体的构成单元的水不溶性聚合物。
上述“亲水性的构成单元”只要是来自含有亲水性基团的单体的构成单元则没有特别限制，可以是来自1种含有亲水性基团的单体的构成单元，也可以是来自2种以上的含有亲水性基团的单体的构成单元。作为上述亲水性基团，没有特别限制，可以是解离性基团也可以是非离子性亲水性基团。从促进自分散的观点、所形成的乳化或分散状态的稳定性的观点出发，上述亲水性基团优选为解离性基团，更优选为阴离子性的解离基团。作为上述解离性基团，可列举出羧基、磷酸基、磺酸基等，其中，从构成油墨组合物时的定影性的观点出发，优选羧基。
从自分散性和凝聚性的观点出发，含有亲水性基团的单体优选为含解离性基团的单体，优选为含有具有解离性基团和烯键式不饱和键的解离性基团的单体。作为含解离性基团的单体，例如可列举出不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体、不饱和磷酸单体等。
作为上述不饱和羧酸单体的具体例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸等。此外，关于上述不饱和磺酸单体及上述不饱和磷酸单体的具体例子，在日本特开2001-162692号公报的段落号[0063]～[0065]中有记载。
上述含解离性基团的单体中，从分散稳定性、喷出稳定性的观点出发，优选不饱和羧酸单体，更优选丙烯酸系单体，特别优选丙烯酸及甲基丙烯酸。
从自分散性和使用处理液来形成图像时的处理液接触时的凝聚速度的观点出发，自分散性树脂的粒子优选包含具有羧基的聚合物，更优选包含具有羧基、且酸值为25～100mgKOH/g的聚合物。进而，从自分散性的观点出发，上述酸值更优选为30～90mgKOH/g，特别优选为35～65mgKOH/g。特别是若酸值为25mgKOH/g以上，则自分散性的稳定性变得良好，若为100mgKOH/g以下则凝聚性提高。
上述含芳香族基团的单体只要是包含芳香族基团和聚合性基团的化合物则没有特别限制。上述芳香族基团可以是来自芳香族烃的基团，也可以是来自芳香族杂环的基团。本发明中，从水性介质中的粒子形状稳定性的观点出发，优选为来自芳香族烃的芳香族基团。
此外，上述聚合性基团可以是缩聚性的聚合性基团也可以是加成聚合性的聚合性基团。本发明中，从水性介质中的粒子形状稳定性的观点出发，优选为加成聚合性的聚合性基团，更优选为包含烯键式不饱和键的基团。
含芳香族基团的单体优选为具有来自芳香族烃的芳香族基团和烯键式不饱和键的单体。含芳香族基团的单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。作为含芳香族基团的单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、苯乙烯系单体等。其中，从聚合物链的亲水性与疏水性的平衡和油墨定影性的观点出发，优选含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、及(甲基)丙烯酸苯基酯中的至少1种，进一步优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯。
另外，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
上述含环状脂肪族基团的单体优选为具有来自环状脂肪族烃的环状脂肪族基团和烯键式不饱和键的单体，更优选含有环状脂肪族基团的(甲基)丙烯酸酯单体(以下，有时称为脂环式(甲基)丙烯酸酯)。
所谓脂环式(甲基)丙烯酸酯，是包含来自(甲基)丙烯酸的结构部位和来自醇的结构部位、且具有在来自醇的结构部位上包含至少1个未取代或取代的脂环式烃基(环状脂肪族基团)的结构的物质。另外，上述脂环式烃基可以与来自醇的结构部位本身键合，也可以介由连接基团与来自醇的结构部位键合。
作为脂环式烃基，只要是包含环状的非芳香族烃基的基团则没有特别限定，可列举出单环式烃基、2环式烃基、3环式以上的多环式烃基。作为脂环式烃基，例如可列举出环戊基、环己基等环烷基、环链烯基、双环己基、降冰片基、异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、金刚烷基、十氢化萘基、全氢芴基、三环[5.2.1.02，6]癸基、及双环[4.3.0]壬烷等。上述脂环式烃基也可以进一步具有取代基。脂环式烃基也可以进一步形成缩合环。作为本发明中的脂环式烃基，从粘度或溶解性的观点出发，优选为脂环式烃基部分的碳原子数为5～20。
以下示出脂环式(甲基)丙烯酸酯的具体例子，但本发明并不限定于它们。
作为单环式(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环壬酯、(甲基)丙烯酸环癸酯等环烷基的碳原子数为3～10的(甲基)丙烯酸环烷基酯等。作为2环式(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯等。作为3环式(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。它们可以分别单独使用或将2种以上混合使用。
它们中，从自分散性聚合物粒子的分散稳定性和定影性、粘连耐性的观点出发，优选为2环式或3环式以上的(甲基)丙烯酸酯，更优选为选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、及(甲基)丙烯酸二环戊酯中的至少1种。
自分散性树脂优选包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的丙烯酸系树脂，优选包含来自含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体或脂环式(甲基)丙烯酸酯的构成单元的丙烯酸系树脂，进一步优选包含来自含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体或脂环式(甲基)丙烯酸酯的构成单元、且其含量为10～95质量％。通过使含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体或脂环式(甲基)丙烯酸酯的含量为10～95质量％，自乳化或分散状态的稳定性提高，能够进一步抑制油墨粘度的上升。
从自分散状态的稳定性、利用芳香环彼此的疏水性相互作用的水性介质中的粒子形状的稳定化、利用粒子的适度疏水化的水溶性成分量降低的观点出发，更优选为15～90质量％，进一步优选为15～80质量％，特别优选为25～70质量％。
自分散性树脂例如可以使用来自含芳香族基团的单体或含环状脂肪族基团的单体(优选为脂环式(甲基)丙烯酸酯)的构成单元和来自含解离性基团的单体的构成单元来构成。进而，根据需要，也可以进一步包含其他的构成单元。
作为形成上述其他的构成单元的单体，只要是能够与上述含芳香族基团的单体和含解离性基团的单体共聚的单体则没有特别限制。其中，从聚合物骨架的柔软性、控制玻璃化转变温度(Tg)的容易性的观点出发，优选为含烷基的单体(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯)。
作为构成自分散性树脂的粒子的水不溶性聚合物的分子量，以重均分子量计优选为3000～20万，更优选为5000～15万，进一步优选为10000～10万。通过将重均分子量设为3000以上，能够有效地抑制水溶性成分量。此外，通过将重均分子量设为20万以下，能够提高自分散稳定性。
另外，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。关于GPC的详细情况，如上所述。
从控制聚合物的亲疏水性的观点出发，构成自分散性树脂的粒子的水不溶性聚合物优选以共聚比率计包含自分散性聚合物粒子的总质量的15～80质量％的来自含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元或含环状脂肪族基团的单体(优选为脂环式(甲基)丙烯酸酯)。
进而，从控制聚合物的亲疏水性的观点出发，水不溶性聚合物优选包含以共聚比率计为15～80质量％的来自含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元(优选为来自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元和/或来自(甲基)丙烯酸苄基酯的结构单元)或来自脂环式(甲基)丙烯酸酯的构成单元(优选为来自(甲基)丙烯酸异冰片酯的结构单元和/或来自(甲基)丙烯酸金刚烷酯的结构单元和/或来自(甲基)丙烯酸二环戊酯)的结构单元)、和来自含羧基的单体的构成单元和来自含烷基的单体的构成单元(优选为来自(甲基)丙烯酸的(碳原子数为1～4的)烷基酯的结构单元)。
作为形成聚合物粒子的水不溶性树脂的具体例子，可列举出丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(30/35/29/6)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物(30/55/10/5)、甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸共聚物(35/59/6)、苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(10/50/35/5)、丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(55/40/5)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸共聚物(45/47/8)、苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(5/48/40/7)、甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸共聚物(35/30/30/5)、丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物(12/50/30/8)、丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(93/2/5)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲氧基乙酯/甲基丙烯酸苄基酯/丙烯酸共聚物(44/15/35/6)、苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(62/35/3)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/51/4)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(40/52/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(48/42/10)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸二环戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/62/10/8)、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二环戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)等。另外，括弧内表示共聚成分的质量比。
形成聚合物粒子的不溶性树脂优选为包含在有机溶剂中合成的聚合物、且该聚合物具有阴离子性基团(例如，羧基)、该聚合物的阴离子性基团(例如，羧基)的一部分或全部被中和、且作为以水为连续相的聚合物分散物(分散体)所调制的树脂。即，水不溶性聚合物粒子的制造优选设置在有机溶剂中合成聚合物的工序和制成上述聚合物的阴离子性基团(例如，羧基)的至少一部分被中和的水性分散物的分散工序来进行。上述分散工序优选包括下面的工序(1)及工序(2)。
·工序(1)：将含有聚合物(水不溶性聚合物)、有机溶剂、中和剂、及水性介质的混合物搅拌的工序
·工序(2)：从上述混合物中除去上述有机溶剂的工序
上述工序(1)优选为首先使聚合物(水不溶性聚合物)溶解到有机溶剂中，接着缓慢地添加中和剂和水性介质并进行混合、搅拌而得到分散体的处理。这样，通过在溶解于有机溶剂中的水不溶性聚合物溶液中添加中和剂和水性介质，能够在不需要强的剪切力的情况下得到保存稳定性更高的粒径的自分散性聚合物粒子。对于混合物的搅拌方法没有特别限制，可以使用通常采用的混合搅拌装置，根据需要可以使用超声波分散机、高压均化器等分散机。此外，在上述工序(2)中，通过从上述工序(1)中所得到的分散体中，利用减压蒸馏等常规方法蒸馏除去有机溶剂而转相成水系，能够得到自分散性聚合物粒子的水性分散物。所得到的水性分散物中的有机溶剂实质上被除去，有机溶剂的量优选为0.2质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。
作为上述有机溶剂，优选可列举出醇系溶剂、酮系溶剂及醚系溶剂。作为有机溶剂，可以使用日本特开2010-188661号公报的段落0059中所例示的有机溶剂。
作为上述中和剂，可以使用日本特开2010-188661号公报的段落0060～0061中所例示的中和剂。
自分散性树脂的粒子的平均粒径以体积平均粒径计优选为10～400nm的范围。此外，关于自分散性树脂的粒子的粒径分布，没有特别限制，具有宽的粒径分布的粒子或具有单分散的粒径分布的粒子均可。此外，也可以将2种以上水不溶性粒子混合使用。
作为聚合物粒子在油墨组合物中的含量，优选相对于油墨组合物的总量(质量基准)为0.5～10质量％，更优选为1～9质量％。若聚合物粒子的含量为0.5质量％以上，则图像的耐擦过性提高。此外，若聚合物粒子的含量为10质量％以下，则在调整油墨组合物时经长期的喷出稳定性的方面是有利的。
(水)
本发明中的油墨组合物可以使用水来构成。对于水的量没有特别限制，但从确保稳定性及喷出可靠性的方面出发，优选为10质量％以上且99质量％以下。
(尿素或其衍生物)
本发明的油墨组合物优选含有尿素或其衍生物。利用尿素及其衍生物，包含颜料的油墨组合物附着时的利用擦拭等的清洁性提高。特别是在含有上述聚合物粒子的情况下，干燥固化时的擦去性(擦拭性)得到改善。
作为尿素的衍生物的例子，可列举出将尿素的氮上的氢用烷基或烷醇取代的化合物、硫脲、将硫脲的氮上的氢用烷基或烷醇取代的化合物等，具体而言，可列举出N,N-二甲基尿素、硫脲、亚乙基尿素、羟基乙基尿素、羟基丁基尿素、亚乙基硫脲、二乙基硫脲等。
作为尿素及其衍生物在油墨组合物中的含量，优选相对于油墨组合物的总质量为1.0质量％以上且20.0质量％以下，更优选为2.0质量％以上且15.0质量％以下。
若尿素及其衍生物的含量为1.0质量％以上，则在油墨附着的情况下变得更容易擦去，保养性提高。此外，若尿素及其衍生物的含量为20.0质量％以下，则在防止因图像中包含的尿素及其衍生物的吸湿而引起的发粘、防止粘连的方面是有利的。
(其他成分)
本发明中的油墨组合物除了上述成分以外，根据需要可以包含其他的成分。作为其他的成分，例如可列举出表面活性剂、紫外线吸收剂、防褪色剂、防霉剂、pH调节剂、防锈剂、抗氧化剂、乳化稳定剂、防腐剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂、螯合剂等公知的添加剂。
本发明中的油墨组合物的pH没有特别限定，但从防止油墨组合物中包含的色材的凝聚、且提高洗涤性的观点出发，25℃下的pH优选为pH6.5～12的范围，更优选为pH7～10的范围。为了将油墨组合物的pH调节至上述范围，根据需要可以使用上述的水溶性碱性物质等pH调节剂。
本发明的油墨组设置包含颜料的油墨组合物和已述的本发明的保养液来构成。保养液的构成与已述的本发明的保养液含义相同，优选的例子也相同。
本发明的喷墨记录用保养液及油墨组被用于喷墨记录，具体而言，被用于对喷墨记录用的油墨供与能量，在公知的图像接受材料(例如普通纸、树脂涂布纸、喷墨专用纸、薄膜、电子照相共用纸、布帛、玻璃、金属、陶瓷器等)上记录图像的情况。
<图像形成方法>
本发明的图像形成方法具有下述工序：使用已述的本发明的喷墨记录用油墨组，通过将油墨组合物从喷墨记录用喷头喷出，将油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和利用喷墨记录用保养液将附着在喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去的油墨除去工序。本发明的图像形成方法还可以进一步具有将含有使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液赋予到记录介质上的处理液赋予工序。
本发明的图像形成方法通过使用本发明的喷墨记录用保养液，如上所述，因包含颜料及聚合物粒子而容易附着在油墨喷出头的表面、且在干燥后难以溶解、除去的油墨、特别是通过干燥而固体化的油墨固体物质的溶解性优异。因此，可经长期保持稳定的图像形成性。由此，可防止在洗涤后擦去等过程中，因例如雾状的微粒的油墨干燥固化而成的那样的油墨固化物而将喷出孔闭塞、或在喷出孔附近产生堆积物等现象。
-油墨赋予工序-
本发明中的油墨赋予工序通过将油墨组合物从喷墨记录用喷头喷出，从而将油墨组合物赋予到记录介质上，在记录介质上进行图像形成。本工序中，可以在记录介质上赋予油墨组合物，可以形成所期望的可视图像。另外，关于油墨组合物的详细情况，如上所述。
喷墨法没有特别限制，可以是公知的方式、例如利用静电引力而喷出油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)、将电信号转变成声束并对油墨进行照射且利用放射压力而使油墨喷出的声音喷墨方式、及加热油墨而形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble jet(注册商标))方式等中的任一种。作为喷墨法，特别是可以有效利用日本特开昭54-59936号公报中记载的方法，即，受到热能的作用的油墨产生急剧的体积变化，利用由该状态变化所产生的作用力，将油墨从喷嘴喷出的喷墨法。
另外，在上述喷墨法中包含将称为照片油墨(photo ink)的浓度低的油墨以小体积大量喷出的方式、使用色调实质上相同且浓度不同的多个油墨来改良图像质量的方式或使用无色透明的油墨的方式。
喷墨法中使用的喷墨头可以是按需方式也可以是连续方式。此外，作为喷出方式，可列举出电-机械转换方式(例如，单腔型、双腔型、弯折型、活塞型、共享模式型、共享门等)、电-热转换方式(例如，热喷墨型、Bubblejet(注册商标)型等)、静电吸引方式(例如，电场控制型、狭缝喷射型等)及放电方式(例如，火花喷射型等)等作为具体的例子，可以采用任一种喷出方式。另外，关于通过上述喷墨法进行记录时使用的油墨喷嘴等没有特别限制，可以根据目的适当选择。
作为喷墨头，有使用长条的连串喷头、边使喷头沿记录介质的宽度方向扫描边进行记录的穿梭方式，和使用了对应于记录介质的1边的整个区域排列有记录元件的线形喷头的线形方式。在线形方式中，通过沿与记录元件的排列方向正交的方向扫描记录介质，能够在记录介质的整面上进行图像记录，不需要扫描窄长喷头的滑架等搬运系统。此外，不需要滑架的移动和记录介质的复杂的扫描控制，由于仅是记录介质进行移动，所以与穿梭方式相比能够实现记录速度的高速化。
本发明的图像形成方法可应用于它们中的任一种，但在应用于通常不进行模拟喷射的线形方式的情况下，喷出精度及图像的耐擦过性的提高效果大。
在油墨赋予工序中，从高精细印相的观点出发，所赋予(打滴)的油墨滴的液滴量优选为1.5～3.0pL，更优选为1.5～2.5pL。
另外，油墨滴的液滴量可以通过根据进行打滴的油墨组合物适当选择喷墨法中的喷出条件来进行调整。
-油墨除去工序-
本发明中的油墨除去工序利用喷墨记录用保养液，将通过在上述油墨赋予工序中喷出油墨组合物而附着在喷墨记录用喷头上的油墨组合物(例如，通过干燥而固体化的油墨固体物质)除去。关于本工序中使用的保养液的构成及优选的方式等详细情况，如上所述。
在油墨除去工序中，为了从喷头的喷嘴面上将油墨组合物除去，对喷头(例如，喷头周边及油墨流路等；以下，也称为“喷头等”)赋予保养液。通过将保养液赋予到喷头等上，油墨组合物发生溶解、溶胀等。
保养液的赋予可通过例如利用喷墨法的喷出、使用了辊的涂布、喷雾等来进行，优选例如像日本特开2011-73295号或日本特开2011-73339号等公报中记载的那样，利用水位差在保养液(洗涤液)涂布单元上形成保养液柱，在喷墨记录用喷头通过那里时，在喷头与保养液涂布单元间形成液膜，从而对喷头赋予保养液的方法。
此外，优选在赋予保养液之前或之后，通过利用刮刀的刮去、利用布或纸类的拂拭，将油墨组合物除去。作为优选的方法，可列举出在赋予保养液后使用刮板来擦喷嘴面(擦拭)而将油墨组合物刮掉的方法、利用风压或保养液等的液压等除去油墨组合物的方法、利用布或纸类拂拭油墨组合物的方法，特别优选利用布或纸类拂拭油墨组合物的方法。作为总是用新的布进行拂拭的方法，通过例如日本特开2010-241127号公报公开了降低拂拭构件的更换频率并将装置小型化的方法。
此外，在利用布或纸类拂拭油墨组合物的方法中，也可以对布或纸类直接赋予保养液，在湿润的状态下拂拭喷头面。由于相对于在拂拭前利用涂布单元赋予保养液的方法，所使用的保养液量较少即可，所以也优选采用该方法。
上述刮板的材质优选具有弹性的橡胶。作为具体的材质，可列举出丁基橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、丁腈橡胶等。为了对刮板赋予防油墨性，也可以使用利用氟树脂等实施了涂敷的刮板。
作为保养液的赋予量，只要是能够将油墨组合物溶解、溶胀等的量则没有特别限制，但优选为1～100g/m2。
-处理液赋予工序-
本发明中的处理液赋予工序将含有使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液赋予到记录介质上。通过在记录介质上将油墨组合物与凝聚成分混合，可促进稳定地分散在油墨组合物中的颜料等的凝聚。
处理液的赋予可以适用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行。作为涂布法，可以通过使用了棒涂机、挤压模涂机、气刀涂布机、刮板涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、逆转辊涂布机、棒涂机等的公知的涂布方法来进行。关于喷墨法的详细情况，如上所述。
作为凝聚成分，从图像品质的观点出发，优选为选自阳离子聚合物、酸性化合物、及多价金属盐中的至少1种。
作为上述阳离子聚合物，适宜使用作为阳离子性基团具有伯～叔氨基、或季铵盐基的聚合物。阳离子聚合物优选以具有伯～叔氨基及其盐、或季铵盐基的单体(阳离子性单体)的均聚物、该阳离子性单体与其他单体(非阳离子性单体)的共聚物或缩聚物的形式得到的物质。这些聚合物也可以以水溶性聚合物或水分散性乳胶粒子中的任一形态使用。具体而言，从聚(乙烯基吡啶)盐、聚丙烯酸烷基氨基乙酯、聚甲基丙烯酸烷基氨基乙酯、聚(乙烯基咪唑)、聚乙烯亚胺、聚双胍、聚胍、及包含表卤醇衍生物与胺衍生物的共聚物、及它们的组合等中选择。
处理液除了阳离子聚合物以外，还可以使用水系溶剂(例如，水)来构成。
从凝聚效果的方面考虑，处理液中的阳离子聚合物的含有率优选相对于处理液总量为5～95质量％，更优选为10～80质量％。
作为上述酸性化合物，可列举出可使油墨组合物的pH发生变化的化合物。作为酸性化合物，可列举出具有磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基、或羧基的化合物或其盐(例如，多价金属盐)。其中，从油墨组合物的凝聚速度的观点出发，优选具有磷酸基或羧基的化合物，进一步优选具有羧基的化合物。作为具有羧基的化合物，可列举出聚丙烯酸、醋酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或这些化合物的衍生物、或它们的盐(例如，多价金属盐)等。
在使用上述酸性化合物的情况下，从油墨组合物的凝聚速度的观点出发，处理液的pH(25℃)优选为0.5～3的范围，更优选为0.6～2的范围，进一步优选为0.7～1.5的范围。此时，油墨组合物的pH(25℃)优选为7.5以上，更优选为8以上。其中，从图像浓度、分辨率、及记录的高速化的方面考虑，优选油墨组合物的pH(25℃)≥7.5、且处理液的pH(25℃)＝0.7～1.5的情况。
从凝聚效果的方面考虑，处理液中的酸性化合物的含量优选相对于处理液总量为5～95质量％，更优选为10～80质量％。
作为上述多价金属盐，可列举出日文元素周期表的第2族的碱土类金属(例如，镁、钙)、日文元素周期表的第3族的过渡金属(例如，镧)、来自日文元素周期表的第13族的阳离子(例如，铝)、及镧系元素类(例如，钕)的盐。作为金属的盐，羧酸盐(甲酸、醋酸、苯甲酸盐等)、硝酸盐、氯化物、及硫氰酸盐是合适的。其中，优选为羧酸(甲酸、醋酸、苯甲酸盐等)的钙盐或镁盐、硝酸的钙盐或镁盐、氯化钙、氯化镁、及硫氰酸的钙盐或镁盐。
多价金属盐在处理液中的含量优选为1～10质量％，更优选为1.5～7质量％，进一步优选为2～6质量％。
从油墨组合物的凝聚速度的观点出发，处理液的粘度优选为1～30mPa·s，更优选为1～20mPa·s，进一步优选为2～15mPa·s，特别优选为2～10mPa·s。粘度为使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在20℃下所测定的值。此外，从油墨组合物的凝聚速度的观点出发，处理液的表面张力优选为20～60mN/m，更优选为20～45mN/m，进一步优选为25～40mN/m。表面张力为使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(协和界面科学株式会社制)在25℃下所测定的值。
处理液赋予工序可以设置在使用了油墨组合物的油墨赋予工序的前后中的任一时候，但优选设置在油墨赋予工序前的方式。在将油墨组合物赋予(打滴)到记录介质上之前，预先赋予用于使油墨组合物中的成分(树脂粒子等)凝聚的处理液，按照与赋予到记录介质上的处理液接触的方式将油墨组合物打滴而进行图像化。由此，能够使喷墨记录更加高速化，即使进行高速记录也可得到浓度、分辨率高的图像。
此外，优选在将处理液赋予到记录介质上后直到油墨组合物被赋予之间，对记录介质上的处理液进行加热干燥。由此，防止渗洇等油墨着色性变得良好，能够记录色浓度及色调良好的可视图像。
加热干燥可通过加热器等公知的加热机构、利用了干燥机等的送风的送风机构、或将它们组合而成的机构来进行。
作为加热方法，可列举出例如从记录介质的与处理液的赋予面相反侧通过加热器等给予热的方法、对记录介质的处理液的赋予面吹送暖风或热风的方法、使用了红外线加热器的加热法等，也可以将它们多种组合来进行加热。
<保养方法>
本发明的保养法具有对附着有油墨组合物的喷墨记录用油墨喷出头赋予已述的本发明的喷墨记录用保养液，将喷墨记录用油墨喷出头上的油墨组合物除去的工序。关于保养液的构成及优选的方式等详细情况如上所述。
如上所述，本发明的喷墨记录用保养液由于油墨固体物质的溶解性高，所以通过对喷墨记录用油墨喷出头赋予保养液，容易溶解除去，之后通过擦去等操作，不易导致喷出孔的闭塞、喷出孔附近的堆积助长等弊病。
油墨组合物的除去是为了除去附着在喷头的喷嘴面上的油墨组合物而对喷头(例如，喷头周边及油墨流路等(喷头等))赋予保养液。通过将保养液赋予到喷头等上，油墨组合物发生溶解、溶胀等。
保养液的赋予可通过例如利用喷墨法的喷出、使用了辊的涂布、喷雾等来进行。作为具体的一个例子，可以是日本特开2011-73295号或日本特开2011-73339号等公报中记载的利用水位差在保养液(洗涤液)涂布单元上形成保养液柱，在喷墨记录用喷头通过那里时，在喷头与保养液涂布单元间形成液膜，对喷头赋予保养液的方法。
保养法可以通过与已述的本发明的图像形成方法中的油墨除去工序同样的操作来进行。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明只要不超出其主旨，则并不限定于以下的实施例。另外，只要没有特别说明，则“份”为质量基准。
另外，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。关于GPC，对所得到的聚合物，通过除去溶剂而离析，将所得到的固体成分用四氢呋喃稀释至0.1质量％，利用HLC-8020GPC(东曹株式会社制)，将3根TSKgelSuper Multipore HZ-H(东曹株式会社制、4.6mmID×15cm)串联连接作为柱进行测定。关于条件，将试样浓度设为0.35质量％，流速设为0.35mL/分钟，样品注入量设为10μL，测定温度设为40℃，使用RI检测器来进行。标准曲线由东曹株式会社制“标准试样TSK standard，polystyrene”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”、“正丙基苯”这8个样品来制作。
此外，聚合物的酸值通过JIS标准(JIS K0070：1992)中记载的方法来求出。
(实施例1)
<黑色油墨K的调制>
-水不溶性聚合物分散剂P-1的合成-
如下所示进行操作来合成水不溶性聚合物分散剂P-1。
在具备搅拌机、冷却管的1000ml的三口烧瓶中，添加88g甲乙酮并在氮气氛下加热至72℃，用3小时向其中滴加使0.85g二甲基2,2’-偶氮双异丁酸酯、60g甲基丙烯酸苄基酯、10g甲基丙烯酸、及30g甲基丙烯酸甲酯溶解在50g甲乙酮中而得到的溶液。滴加结束后，进一步使其反应1小时后，添加使0.42g二甲基2,2’-偶氮双异丁酸酯溶解在2g甲乙酮中而得到的溶液，升温至78℃并加热4小时。使所得到的反应溶液在大过量的己烷中进行2次再沉淀，将析出的树脂干燥。这样操作，得到96g甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物(＝60/10/30[质量比])即水不溶性聚合物分散剂P-1(参照下述式)。
所得到的共聚物的组成通过1H-NMR进行确认，利用GPC以聚苯乙烯换算求出的重均分子量(Mw)为44,600。进而，通过JIS标准(JISK0070：1992)中记载的方法求出酸值，结果为65.2mgKOH/g。
[化学式11]
-颜料分散液K的调制-
将10份炭黑(NIPEX160-IQ、Degussa公司制)、3份如上所述得到的水不溶性聚合物分散剂P-1、42份甲乙酮、5.5份1N的NaOH水溶液和87.2份离子交换水混合，通过珠磨机使用氧化锆珠以2500rpm分散6小时。将所得到的颜料分散液在55℃下减压浓缩直到能够充分地蒸馏除去甲乙酮，进一步除去一部分的水后，使用高速离心冷却机7550(久保田制作所社制)，以8000rpm进行30分钟离心处理(使用50mL离心管)，除去沉淀物，回收上清液。这样操作，得到树脂覆盖颜料粒子(被水不溶性聚合物分散剂覆盖的颜料)的颜料分散液K。
测定上清液的吸光度光谱，由其求出颜料浓度，结果为10.2质量％。此外，分散在颜料分散液K中的颜料粒子的平均粒径为130nm。
-自分散性聚合物粒子B-01的调制-
在具备搅拌机、温度计、回流冷却管、及氮气导入管的2升三口烧瓶中，投入560.0g甲乙酮，升温至87℃。边将反应容器内保持回流状态(以下，回流至反应结束为止)，边按照以2小时完成滴加的方式等速地滴加由278.4g甲基丙烯酸甲酯、243.6g甲基丙烯酸异冰片酯、58.0g甲基丙烯酸、108g甲乙酮、及2.32g“V-601”(和光纯药工业株式会社制)组成的混合溶液。进而，在滴加完成后，搅拌1小时。之后，添加由1.16g“V-601”和6.4g甲乙酮组成的溶液，进行2小时搅拌(工序(1))。接着，将工序(1)重复4次，进一步添加由1.16g“V-601”和6.4g甲乙酮组成的溶液并继续搅拌3小时。聚合反应结束后，将溶液的温度降温至65℃，添加163.0g异丙醇并放冷。这样操作，得到甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(＝48/42/10[质量比])的溶液。
所得到的共聚物的重均分子量(Mw)为63,000(通过GPC以聚苯乙烯换算算出)，酸值为65.1mgKOH/g(通过(JISK0070：1992)中记载的方法算出)。
接着，称量317.3g(固体成分浓度为41.0％)所得到的共聚物的溶液，向其中添加46.4g异丙醇、1.65g(水溶性酸性化合物、相对于共聚物以马来酸计相当于0.3％)20％马来酸酐水溶液、40.77g 2摩尔/L的NaOH水溶液，将反应容器内温度升温至70℃。接着，以10ml/分钟的速度滴加380g蒸馏水，进行水分散化(分散工序)。
之后，在减压下、在反应容器内温度70℃下保持1.5小时，蒸馏除去合计287.0g的异丙醇、甲乙酮、蒸馏水(溶剂除去工序)后，添加0.278g(相对于聚合物固体成分以苯并异噻唑啉-3-酮计为440ppm)Proxel GXL(S)(Arch Chemicals Japan株式会社制)。之后，用1μm的过滤器进行过滤，回收滤液，得到固体成分浓度为26.5％的自分散性聚合物粒子B-01的水性分散物。
将所得到的自分散性聚合物粒子B-01的水性分散物用离子交换水稀释，调制25.0％的分散液，用下述的方法测定体积平均粒径，结果为3.0nm。
(体积平均粒径(Mv)的测定)
将所得到的自分散性聚合物粒子的水性分散物适当稀释至适合测定的浓度(载荷指数为0.1～10的范围)后，使用超微粒子粒度分布测定装置Nanotrac UPA-EX150(日机装株式会社制)，通过动态光散射法，对各水分散物全部在同一测定条件下测定体积平均粒径。即，在粒子透射性：透射、粒子折射率：1.51、粒子形状：非球形、密度：1.2g/cm3、溶剂：水、样品池温度：18～25℃的条件下进行测定。
～黑色油墨的调制～
使用上述所得到的颜料分散液K、水不溶性聚合物分散剂P-1、及自分散性聚合物粒子B-01，按照成为下述的油墨组成的方式将各成分混合。将其装入塑料制的一次性注射器中，用聚偏氟乙烯(PVDF)制的孔径为1μm过滤器(Millex-SV、直径为25mm、Millipore公司制)过滤，得到黑色油墨(油墨组合物)K-01。
(黑色油墨组成)
(三洋化成工业株式会社制、水溶性有机溶剂)
·三丙二醇单甲基醚(TPGmME)                      3质量％
(日本乳化剂株式会社制MFTG、水溶性有机溶剂)
·二丙二醇                                      3质量％
(和光纯药工业株式会社制、水溶性有机溶剂)
·尿素                                          5质量％
(日产化学工业株式会社制、固体湿润剂)
·Olfine E1010                                  1.5质量％
(日信化学工业株式会社制、表面活性剂)
·Cellosol 524 (蜡固体成分为30％、蜡分散物)     2质量％
(中京油脂株式会社制、巴西棕榈蜡粒子(体积平均粒径为70nm))
·Newpol PE-108                                 0.2质量％
(三洋化成工业株式会社制、增稠剂)
·SNOWTEX XS                                    0.3质量％
(日产化学株式会社制、胶态二氧化硅)
·离子交换水                     设整体为100质量％时的余量
粘度为6.5mP·s(25℃)，pH为8.5(25℃)。
<保养液的调制>
将下述组成的成分混合，调制保养液。保养液粘度为3.1mP·s(25℃)，利用硝酸按照pH达到8.5(25℃)的方式进行调整。粘度通过VISCOMETERTV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在25℃下进行测定。
(保养液的组成)
另外，作为通式(I)所表示的化合物，使用按照可得到下述表1中作为“主要化合物”所示的化合物的方式调整相对于烷基所加成的环氧基的投入量而得到的化合物。
<评价>
对所得到的保养液，进行下述的评价。评价结果示于下述表1中。
(1)油墨固体物质的溶解性
对赋予全氟癸基三氯硅烷(FDTS)而具有疏水性的喷墨记录用喷头表面，用喷雾器强制性地吹送上述黑色油墨，在室温下干燥1小时。用显微镜观察喷头面上的干燥的固体物质，进行记录，求出油墨的直径。之后，准备日本特开2011-73295号公报中记载的产生洗涤液的液柱(洗涤液的涂层)的保养液(洗涤液)涂布单元，在其上形成保养液柱。使喷出头以60mm/秒的速度通过该保养液柱，使喷头表面附着保养液。用显微镜观察该喷头表面的油墨固体物质的残留情况，基于洗涤前的上述直径的各油墨在洗涤后是否溶解而消失来评价油墨固体物质的溶解性。
通常在喷头上附着保养液后，用布等擦去，但若存在溶解残留的油墨，则在擦去时移动至油墨喷出孔，将喷出孔闭塞、或堆积在孔附近等而成为喷出不稳定化的主要原因，因此在不擦去的情况下按照以下的评价基准来评价油墨固体物质的溶解性。
<评价基准>
A：将直径为12μm以下的油墨固体物质完全溶解。
B：将直径为10μm以下的油墨固体物质完全溶解。
C：将直径为7μm以下的油墨固体物质完全溶解。
D：直径为7μm以下的油墨固体物质溶解残留，存在实用上带来障碍的可能性。
E：直径低于5μm的油墨固体物质溶解残留，实用上成为问题。
(2)油墨混合液的凝聚性
将各保养液与上述黑色油墨以7：3的重量比率混合，对刚混合后及在30℃环境下放置7天后的油墨混合液测定体积平均粒径，通过下述式子求出其差(Δ)，评价凝聚性。Δ越大则意味着越经时进行凝聚，不优选。在下述的评价基准中，A～C在实用上没有问题，D有喷出不良的可能性，E成为喷出不良的可能性高。
另外，体积平均粒径的测定通过与上述自分散性聚合物粒子B-01中的测定同样的方法来进行。
体积平均粒径的差(Δ)＝(在30℃环境下放置7天后的体积平均粒径)-(刚混合后的体积平均粒径)
<评价基准>
A：Δ≤5nm
B：5<Δ≤10nm
C：10<Δ≤20nm
D：20<Δ≤50nm
E：50<Δ
(3)油墨混合液的干燥后的水溶解性
将各保养液与上述黑色油墨以7：3的重量比率混合，将10μl该混合液滴加到涂布有与喷头表面相同的疏水膜的试验片上，在25℃80％的环境下放置24小时后，浸渍在30ml的水中，对干燥后的混合液评价在水中的溶解性。若产生不溶解物，则有可能在喷出口析出、附着，经时地使喷出性恶化。
<评价基准>
A：完全溶解于水中。
B：产生极少水不溶解物。
C：稍微可见到水不溶解物但为实用上没有问题的水平。
D：可见到水不溶解物，干燥时有可能成为不喷出的原因。
E：水不溶解物多，在实用上成为问题的可能性高。
表1
在实验编号14中，使用PEG(6)单癸基醚与PEG(7)单癸基醚的1：1混合物。
如上述表1中所示的那样，在含有HLB值为10.5～13.8的通式(I)所表示的化合物及通式(II)所表示的水溶性有机溶剂的本发明的组成中，可得到油墨固体物质的溶解性优异、油墨混合液的凝聚性、油墨混合液的干燥时的水溶解性优异的保养液。
在HLB值为10.5～13.8的通式(I)所表示的化合物中，更优选R1为辛基或癸基的化合物，特别是用R1为癸基的化合物，可得到更优选的结果。
此外，在HLB值为10.5～13.8的通式(I)所表示的化合物中，若R1的碳原子数小则油墨固体物质的溶解性降低，相反若R1的碳原子数大则可见到油墨混合液的凝聚性及油墨混合液的干燥时的水溶解性降低的倾向。
(实施例2)
<保养液的调制>
在实施例1的“No.13”的保养液的调制中，将组成中的作为溶剂的DEGmBE及作为保湿剂的DEG分别变更为下述表2中所示的等质量的化合物，除此以外与No.13同样地操作，调制保养液，与实施例1同样地进行评价。
表2
上述表2中记载的各溶剂种类的详细情况如下所述。
(实施例3)
<保养液的调制>
在实施例1的“No.13”的保养液的调制中，将组成中的作为溶剂的DEGmBE及作为保湿剂的DEG分别变更为下述表3中所示的添加量，除此以外与No.13同样地操作，调制保养液，与实施例1同样地进行评价。
表3
如表3中所示的那样，在DEGmBE与DEG的质量比(DEGmBE：DEG)为1：2～1：9、进一步为1：3～1：5的本发明的组成中，可得到油墨固体物质的溶解性优异、油墨混合液的凝聚性、油墨混合液的干燥时的水溶解性优异的保养液。
(实施例4)
<着色油墨的调制>
进行日本特开2011-46908号公报的段落号[0221]及表2～3中记载的品红色油墨(M-21)、青色油墨(C-21)、黄色油墨(Y-21)、及黑色油墨(K-21)的调制。
<处理液的调制>
将下述组成的成分混合，调制处理液。处理液的物性为粘度2.6mPa·s、表面张力41.0mN/m、pH(25℃)0.7。另外，粘度使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD制)在20℃的条件下进行测定。表面张力使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(协和界面科学株式会社制)在25℃的条件下测定。
(处理液的组成)
[化学式12]
水溶性聚合物1
<保养液的调制>
将下述组成的成分混合，调制保养液。保养液粘度为3.1(25℃)，利用硝酸按照pH达到8.4的方式进行调整。粘度的测定与实施例1同样地进行。
(保养液的组成)
<图像形成及评价>
A.图像形成
准备图1中所示的喷墨记录装置，将4色的上述着色油墨如下进行喷出来形成油墨图像。作为记录介质，使用单位面积重量为104～154g/m2的OK Top coat+(王子制纸株式会社制)。此外，图像形成条件设为分辨率：1200dpi(dot per inch，每英寸点数)×1200dpi、喷出液滴量：相当于3pL。
在图1所示的喷墨记录装置1中，装填预先调制的4色的着色油墨、处理液及保养液。
另外，在图1中，1为喷墨记录装置，10为给纸部，12为处理液赋予部，14为描绘部，16为干燥部，18为定影部，20为排出部，22为记录介质，24为第1中间搬运部，26为第2中间搬运部，28为第3中间搬运部，30为中间搬运体，32为搬运导轨，50为进纸板，52为给纸筒，70为描绘滚筒，72C、72M、72Y、72K分别为油墨头，76为干燥滚筒，84为定影滚筒，86为第1定影辊，88为第2定影辊，90为联机传感器，92为排纸台，94为链式收纸装置的链轮，96为链式收纸装置的链条，98为装置的外罩。
启动喷墨记录装置，相对于从给纸部10送出的记录介质22，在处理液滚筒54(直径为450mm)上，利用处理液涂布装置56整面地薄膜涂布(2μm厚)处理液。此时，作为处理液涂布装置56使用凹版印刷版辊。
接着，将涂布了处理液的记录介质22通过暖风喷出喷嘴58(70℃暖风(9m3/分钟)的吹送)和IR加热器60(180℃)进行干燥处理，使处理液中的溶剂的一部分干燥。
将该记录介质22介由第1中间搬运部24搬运至描绘部14，根据各色实地图像用的图像信号，将CMY(青色·品红色·黄色)的各着色油墨从喷出头72Y、72M、72C分别喷出，在记录介质上打滴成图像状。关于油墨喷出体积，在高光部设为1.4pl，在高浓度部设为3pl(2drops)，关于记录密度，主扫描、副扫描方向均以1200dpi进行记录。此时，在产生不喷出喷嘴的情况下，按照从不喷出喷嘴的相邻喷嘴能够喷出5pl(3drops)的方式，进行使因不喷出所产生的条纹不均难以看见的处理。此外，通过与描绘滚筒70分开设置处理液滚筒54、干燥滚筒76，从而即使在高速进行处理液的干燥的情况下，其热、风的不良影响也不会波及描绘部，可达成稳定喷出。
接着，在干燥滚筒76上，通过第1IR加热器78(表面温度为180℃)、暖风喷出喷嘴80(70℃暖风(12m3/分钟)的风量)、及第2IR加热器82(表面温度为180℃)进行干燥。干燥时间约为2秒。
接着，将形成有图像的记录介质22通过50℃的定影滚筒84和80℃的第1定影辊86及第2定影辊88以0.30MPa的夹持压力进行加热定影。此时，作为第1定影辊86、第2定影辊88，使用在金属制的芯骨上以6mm的厚度设置硬度为30°的硅橡胶、在其上实施软PFA覆盖(50μm厚)、相对于油墨图像的密合性及剥离性优异的定影辊。
记录介质22通过利用各滚筒54、70、76、84的滚筒搬运以535mm/s的搬运速度来进行搬运。
经过以上的工序，得到形成了图像的记录介质的评价样品。
接着，在完成油墨的喷出后，将喷墨记录装置中装填的下述的保养液由保养液涂布单元赋予到喷头的喷嘴面上，然后使用无尘布(Toraysee)来擦拭喷出头的排列有多个喷出孔的喷嘴面。
B.评价2
使用所得到的保养液，进行下述的保养性的评价。将评价结果示于下述表4中。
<保养性>
在如上述那样进行图像形成时，在下述(a)～(c)的条件下进行喷出等，评价之后的再喷出性，判定保养性是否合格。由是否合格判定的结果，根据下述评价基准评价保养性。
～喷出等条件和是否合格的判定基准～
(a)将油墨进行45分钟连续喷出，在喷出刚结束后将保养液赋予到喷出头的喷嘴面上并实施1次擦拭，之后的油墨喷出率为90％以上时，设为合格。
(b)将油墨进行5分钟连续喷出，喷出后中止30分钟，在中止后将保养液赋予到喷出头的喷嘴面上并实施1次擦拭，之后的油墨喷出率为90％以上时，设为合格。
(c)将油墨进行5分钟连续喷出，在喷出刚结束后将保养液赋予到喷头的喷嘴面上并实施1次擦拭，之后放置45分钟后，油墨喷出率为90％以上时，设为合格。
～油墨喷出率的测定～
在油墨喷出开始时确认从全部喷嘴中喷出油墨，计算擦拭后的喷出喷嘴数，由下述式子算出喷出率。
喷出率(％)＝(擦拭后的喷出喷嘴数)/(全部喷嘴数)×100
<评价基准>
A：上述a～c中的3项都合格
B：上述a～c中的2项合格
C：上述a～c中仅1项合格
D：上述a～c中的3项都不合格
表4
(实施例5)
在实施例4的“No.48”的保养液的调制中，去掉No.48组成中的咪唑，除此以外与No.48同样地操作来调制保养液。
在该保养液中，在60℃下经时7天后，产生pH降低。使用该保养液，通过与实施例4同样的方法来评价保养性，结果获知恶化。
确认该pH降低在添加上述通式(I)所表示的化合物(表面活性剂)时变大，通过添加咪唑可防止保养性的恶化。
(实施例6)
在实施例4的“No.48”的保养液的调制中，作为消泡剂分别添加0.01质量％的BYK-012、017、021、022、024、025、038、094(BYK-Chemie Japan株式会社制)、KS-537、KS-604、KM-72F(信越化学工业株式会社制)、TSA-739(Momentive Performance Materials Japan合同会社制)、OlfineAF104(日信化学工业株式会社制)，对保养性、及保养后的条纹产生频率进行评价。
其结果确认，通过这些消泡剂的添加，对于保养性、保养后的条纹产生可得到良好的效果。确认本发明的通式(I)所表示的化合物虽然存在容易起泡的倾向，但特别是通过水系的硅酮消泡剂即BYK-024的添加，保养性、保养后的条纹产生均得到最优选的效果。
日本申请第2012-122537的公开内容其整体通过参照纳入本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术标准与具体且分别记载各个文献、专利申请、及技术标准通过参照纳入的情况相同程度地通过参照纳入本说明书中。

Claims (10)

1.一种喷墨记录用保养液，其含有HLB值为10.5～13.8的下述通式(I)所表示的化合物、下述通式(II)所表示的水溶性有机溶剂、保湿剂和水，
R1-O-(CH2CH2O)m-H   通式(I)
通式(II)中，R1表示碳原子数为6～20的直链或支链的烷基、碳原子数为6～20的直链或支链的链烯基或芳基，m表示3～14的整数，
通式(I)中，R3及R5分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，R4表示亚乙基或亚丙基，其中，R3和R5不同时为氢原子，x表示1～4的整数。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用保养液，其中，在通式(I)中，R1是碳原子数为8～10的直链或支链的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用保养液，其中，所述水溶性有机溶剂及所述保湿剂的合计的含量相对于喷墨记录用保养液的总量为20～40质量％，所述水溶性有机溶剂与所述保湿剂的质量比即水溶性有机溶剂：保湿剂为1：1～1：100。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，进一步含有pKa值为6.0～8.5的碱性化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录用保养液，其中，进一步含有硅酮系消泡剂。
6.一种喷墨记录用油墨组，其具有含有颜料、聚合物粒子和水的油墨组合物和权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录用保养液。
7.根据权利要求6所述的喷墨记录用油墨组，其中，进一步具有含有使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。
8.一种图像形成方法，其使用权利要求6或7所述的喷墨记录用油墨组，
所述图像形成方法具有下述工序：通过将油墨组合物从喷墨记录用喷头喷出，将油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和
利用喷墨记录用保养液将附着在所述喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去的油墨除去工序。
9.根据权利要求8所述的图像形成方法，其中，进一步具有将含有使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液赋予到记录介质上的处理液赋予工序。
10.一种保养方法，其包括下述工序：对附着有油墨组合物的喷墨记录用油墨喷出头赋予权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录用保养液，将所述喷墨记录用喷头上的油墨组合物除去。
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