CN104311810A - 一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法，其技术方案如下：将A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至105℃-110℃，保持恒温；将B组分（双环戊二烯550-560）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；加入C组分至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s-14s时降温至120℃；投入D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。本发明的树脂具有价格低廉，光泽度高、流平性好、丰满度佳、防绿化效果好的特点。

Description

一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法

技术领域

本发明涉及双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制备领域，具体涉及一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法。 

背景技术

聚合物材料对人类生产和生活影响巨大。目前，其合成原料主要依赖于石油。然而，地球上的石油储备最多只够用几十年。为了寻找能替代石油的资源和保护环境，发展可再生资源不失为明智之举。然而，传统油漆中，应用于木器底漆中的气干型PE树脂大多采用二甘醇与DPCD合成，不但价格高，而且二甘醇化学结构中含有醚键，制成的油漆在潮湿的天气下干燥容易起皱，光泽度较差，流平性不好丰满度较差。 

申请号为“201110002171.4”的中国专利中，公开了名称为“利用桐油改性双环戊二烯型不饱和聚酯及其制备方法和应用”的发明专利，其技术特征如下：：将反应原料顺丁烯二酸酐、双环戊二烯和催化剂反应得到双环戊二烯顺丁烯二酸半酯。再加入二元醇、二元酸和阻聚剂，升温至190-210℃脱水酯化。当酸值达到50-120mgKOH/g 时，降温至120-180 ℃ 加入一定量的桐油，再升温至200-210℃继续反应；酯化到酸值20-35mgKOH/g后冷却至100-120℃，加入溶有少量阻聚剂的苯乙烯进行稀释，分散均匀得到产品。该方法的桐油改性双环戊二烯型不饱和聚酯树脂，具有气干性好、耐腐蚀、耐老化、生物可降解等优点，但是，该发明的树脂可能潮湿的天气下干燥容易起皱，光泽度较差，流平性较差。 

申请号为“200510026882.X”的中国专利中，公开了名称为“双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制备方法”的发明专利，其技术方案如下：1)不饱和二元酸酐、水和双环戊二烯在催化剂的存在下进行加成反应得到不饱和二元酸的双环戊二烯酯。催化剂为对磷酸和甲基苯磺酸的组合物,其中磷酸与甲基苯磺酸的重量比为(2～6)∶1;2)反应体系中加入二元醇和三元醇的混合物进行缩聚反应,至反应物的酸值小于50mgKOH/g后结束反应,反应过程中除去生成的水;3)反应物冷却至100～110℃,加入乙烯基交联单体稀释反应物并加入阻聚剂,混合均匀后即得双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂产品。本发明的优点是所得UPR其制品具有更为优异的耐热性,热变形温度大于100℃,好于现有技术的水平，但是，本发明合成的树脂不具备用作油漆的相关性能，不能用作合成油漆来使用。 

发明内容

为了解决上述问题，本发明公开了一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法，本发明树脂可运用于油漆领域，具有价格低廉，光泽度高、流平性好、丰满度佳、防绿化效果好的特点。 

一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂，包括如下成分（按重量百分比）：A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60），B组分（双环戊二烯550-560），C组分（丙二醇65-75，甘油210-215，富马酸120-130，对苯二酚0.10，甲苯30-35），D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04）。 

一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制作方法，包括以下工艺步骤： 

（1）将A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至105℃-110℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯550-560）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s-14s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。

本发明中的不饱和聚酯树脂的特性如下：固含量：75%-80%，酸值：≤35mgKOHg(100%)，粘度：2000～4000mpa.s/25℃。 

本发明的优点在于：采用甘油作为改性双环戊二烯的方法制备不饱和聚酯树脂，其具有价格低廉，并且，采用此方法制备得到的不饱和聚酯树脂产品，在潮湿的天气下干燥不易起皮，采用此不饱和聚酯树脂制备得到的油漆产品，还具有泽度高、流平性好、丰满度佳、防绿化效果好的特点。 

具体实施方式

本发明公开了一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂及其制作方法，本发明树脂可运用于油漆领域，具有价格低廉，光泽度高、流平性好、丰满度佳、防绿化效果好的特点。 

下面将对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。 

一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂，包括如下成分（按重量百分比）：A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60），B组分（双环戊二烯550-560），C组分（丙二醇65-75，甘油210-215，富马酸120-130，对苯二酚0.10，甲苯30-35），D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04）。 

一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制作方法，包括以下工艺步骤： 

（1）将A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至105℃-110℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯550-560）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s-14s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。

以下实施例中所用到的原料均为市售，在没有特殊说明的情况下，单位均为（kg）。 

实施例1 

工艺步骤如下：

（1）将A组分（甘油70，顺酐450，水95，抗氧剂0.40）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至105℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯550）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分（丙二醇65，甘油210，富马酸120，对苯二酚0.1，甲苯30）至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯470，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。

实施例2 

工艺步骤如下：

（1）将A组分（甘油75，顺酐420，水95，抗氧剂0.50）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至108℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯555）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分（丙二醇70，甘油210，富马酸120，对苯二酚0.10，甲苯30）至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯470，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。

实施例3 

工艺步骤如下：

（1）将A组分（甘油80，顺酐400，水95，抗氧剂0.60）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至110℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯560）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分（丙二醇75，甘油210，富马酸130，对苯二酚0.10，甲苯35）至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。

将以上制得的不饱和丙烯酸树脂样品做如下测试： 

A.固含量测试，测试条件：量取1g上述样品，均匀涂布在铁盖上，并放入烤箱升温至150℃，烘烤1小时后，测定固含量；

B.酸值，测试条件：采用0.1mol/L的KOH-乙醇溶液滴定，测试酸值；

C.粘度，测试条件：采用旋转粘度计在25℃条件下测定粘度；

    测试结果如下：

    通过以上实施例可知，本发明的优点在于：采用甘油作为改性双环戊二烯的方法制备不饱和聚酯树脂，其具有价格低廉，并且，采用此方法制备得到的不饱和聚酯树脂产品，在潮湿的天气下干燥不易起皮，采用此不饱和聚酯树脂制备得到的油漆产品，还具有泽度高、流平性好、丰满度佳、防绿化效果好的特点。

以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。 

Claims (2)

1.一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，包括如下成分（按重量百分比）：A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60），B组分（双环戊二烯550-560），C组分（丙二醇65-75，甘油210-215，富马酸120-130，对苯二酚0.10，甲苯30-35），D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04）。

2.一种廉价双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的制作方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：

（1）将A组分（甘油70-80，顺酐400-450，水95-100，抗氧剂0.40-0.60）投入至反应釜内，升温至80℃，停止加热，自然升温至105℃-110℃，保持恒温；

（2）将B组分（双环戊二烯550-560）投入至高位槽中，采用2小时内滴加完成至反应釜中，滴定完毕后，升温至120℃，保温2.5小时；

（3）加入C组分至反应釜中，加完后，升温至回流温度130℃，保温0.5小时；

（4）在2小时内缓慢升温至190℃，保持恒温至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s-14s时降温至120℃；

（5）投入D组分（苯乙烯470-480，甲基氢醌0.08，环烷酸铜0.04），兑稀，即完成工艺。