CN104277198A - 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法 - Google Patents

一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104277198A
CN104277198A CN201410575831.1A CN201410575831A CN104277198A CN 104277198 A CN104277198 A CN 104277198A CN 201410575831 A CN201410575831 A CN 201410575831A CN 104277198 A CN104277198 A CN 104277198A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
preparation
polyurethane coating
aqueous polyurethane
add
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410575831.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104277198B (zh
Inventor
朱蕾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weiertong Technology Co ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201410575831.1A priority Critical patent/CN104277198B/zh
Publication of CN104277198A publication Critical patent/CN104277198A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104277198B publication Critical patent/CN104277198B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，具体步骤为：首先对石墨烯纳米片材进行酸化处理，在其表面上修饰一定比例的羧基基团，然后通过与丙烯酰胺缩合反应，制备酰胺化石墨烯中间体，最后利用原位聚合法将酰胺化的石墨烯与一种制备水性聚氨酯涂料的原料异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)聚合，提高石墨烯在聚氨酯乳液中的分散性和增强与聚氨酯基体间的界面结合力，最终制备出一种新型石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料乳液。

Description

一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种石墨烯基水性聚氨酯复合材料的制备方法，具体涉及一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法。
背景技术
石墨烯是一种新型碳材料，具有优异的电学性质、丰富的光学特性，可应用于电子信息、新能源、航空航天、复合材料等领域。石墨烯是由6个碳原子通过sp2杂化形成六边形蜂巢状结构的单原子层二维材料。自从2004年曼彻斯特大学的Geim和Novoselov采用微机械剥离法（micro-mechanical cleavage）从石墨中剥落出单层石墨烯片层并由此获得2010年诺贝尔物理奖之后，关于石墨烯的理论研究、制备方法及功能化应用等成为国内外学者研究的热点。石墨烯作为一种拥有独特结构和优异性能的新型材料，具有优良的热导电性（~5000 Wm-1 K-1）、高的比表面积（理论值2630 m2 g-1）、高的柔韧性和机械强度（杨氏模量约1.1 Tpa）以及优良的载流子迁移率（200000 cm2 V-1 s-1），优秀的热稳定性等特性。许多方法可用于制备、生长或合成石墨烯及其衍生物。通过微机械剥落法、化学蒸气沉积（CVD）技术以及外延生长法可以制备高质量的石墨烯。到目前为止，石墨烯以及复合材料已经在导电材料、阻燃材料、高分子修饰、能量存储和转换等领域进行了广泛的研究和应用。
石墨烯由于其极大的比表面积和优异的导电性能，热稳定性好，力学性能优异，并且与高分子材料有较好的相容性，被认为是当前最理想的高分子聚合物多功能填料。因此如果用较少含量的酰胺化石墨烯中间体均匀分散地加入到水性聚氨酯基体中，可以显著改善聚氨酯涂料的力学、电学、热学、阻燃等性能。
水性聚氨酯涂料作为一种常见的高分子材料，具有高弹性、良好的挠曲性、较高的弹性模量以及优良的耐磨性能，并具有良好的耐候、耐油、耐脂和耐许多种溶剂等优良的性能，此外水性聚氨酯产品形态多样、成型工艺简便，因而被广泛应用于诸多工业领域。但水性聚氨酯涂料产品强度不高，耐热、耐水、抗静电、阻燃等性能差，限制了其进一步的应用。石墨烯与水性聚氨酯涂料的复合则将两者的优点集于一体，成为具有新型功能的材料。石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料主要是利用石墨烯优良的力学、热学性能来大幅度提高材料的强度、韧性和阻燃性，以及利用其良好的电子传输性能能来提高涂料的导电性和电磁屏蔽性等。
目前，采用无机纳米粒子改善水性聚氨酯涂料性能的研究已有飞速发展。关于石墨烯纳米片材复合材料的报道大多采用机械共混或者化学改性的方法，石墨烯纳米片材在基体聚氨酯乳液中的分散性不佳，容易团聚，得到的石墨烯基水性聚氨酯涂料的总体性能不能令人满意。
发明内容本发明所要解决的技术问题在于提供一种高分散性石墨烯基水性聚氨酯复合材料的制备方法，提高石墨烯在聚氨酯乳液中的分散性和增强与聚氨酯基体的界面结合力，得到高分散性的石墨烯基水性聚氨酯复合材料，以改善水性聚氨酯涂料的导电性和阻燃性，调高其应用性能。
本发明采用的技术方案如下：
一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）制备羧基化石墨烯纳米片材
将一定量的石墨烯片材加入到质子酸中混合，反应温度为50～70℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流1 ~5h，超声后用250~350mL去离子水稀释，然后用直径为0.2μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性，最后在80℃下烘12h，研磨至微细粉末状，即得羧基化石墨烯片材；其中，每100mL质子酸加入的石墨烯量为0.01g~0.5g。
（2）制备酰胺化石墨烯中间体
将步骤（1）制得的羧基化石墨烯片材加入到50~150mL 二甲基甲酰胺溶剂中，加入丙烯酰胺和一定配比的分散剂、稳定剂，在功率为200W、频率为40KHz条件下超声分散10~ 60 min，然后置于60~80℃恒温水浴中反应48~72h后，分别用25~50mL 二甲基甲酰胺溶剂、25~50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯中间体。
其中，所述的羧基化石墨烯、丙烯酰胺、分散剂和稳定剂的用量比例为以下重量份：羧基化石墨烯4~30份，丙烯酰胺30~250份，分散剂15~30份，稳定剂10 ~30份。
（3）制备导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂乳液
将步骤（2）制得的酰胺化石墨烯加入到20mL 二甲基甲酰胺溶剂中，在功率为200W，频率为40KHz条件下超声分散10min；在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的反应容器中加入聚碳酸酯二元醇，并加入超声分散后的酰胺化石墨烯中间体，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65~85℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和催化剂二月桂酸二丁基锡反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)，继续反应1h，然后降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷（TMP），反应1h，加入三乙胺中和成盐，并加水分散调节pH至7，降温后出料。
其中，所用组分的用量比例为以下重量份：聚碳酸酯二醇30~50份，异佛尔酮二异氰酸酯13~23份二羟甲基丁酸3~5份，三羟甲基丙烷1~3份，三乙胺2~4份，催化剂二月桂酸二丁基锡0.02~0.08份，酰胺化石墨烯中间体0.01~0.5份。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g；所述质子酸为浓硝酸、浓硫酸中的一种，或浓硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸，或浓度为80%的硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸；所述分散剂为聚乙二醇-2000，聚乙二醇-4000，聚乙二醇-6000，聚乙二醇-8000，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，羧甲基纤维素钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物；所述稳定剂为聚乙烯亚胺，壳聚糖，多糖，海藻酸钠，甲壳素，丝素蛋白，牛血清蛋白中的一种或几种混合物；所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4~12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到；所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为200 g/mol~3000 g/mol；所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为1000 g/mol~2000g/mol；所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为2000g/mol。
本发明的积极效果在于：
本发明采用酰胺化石墨烯与异氰酸根原位聚合，提高石墨烯在聚氨酯乳液中的分散性和增强与聚氨酯基体的界面结合力，得到具有阻燃和导电性能的高分散性的石墨烯水性聚氨酯涂料。石墨烯经化学修饰后带有反应活性较大的胺基基团，与异氰酸根发生酰胺化反应，并采用超声分散技术和外力搅拌条件，减少了石墨烯的团聚现象发生，提高石墨烯在聚氨酯乳液中的分散性和稳定性，进而得到了分散性更好的石墨烯聚氨酯复合材料同时水性聚氨酯的性能也得到改善。
具体实施方式
下面结合具体实施方法，进一步说明本发明。
实施例 1
（1）羧基化石墨烯纳米片材的制备
取0.1 g石墨烯和100 mL浓硝酸加入到250 mL烧瓶中，反应温度为50 ℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流3 h；然后转移到烧杯中用250mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的石墨烯在80 ℃下烘12h，研磨至粉末状备用。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g。
（2）酰胺化石墨烯中间体的制备
取步骤（1）制得的羧基化石墨烯0.040g加入到50mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入0.331g丙烯酰胺和0.150g聚乙二醇-4000，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于70℃恒温水浴中反应48h。用25mL 二甲基甲酰胺溶剂，25mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯。
第三步：石墨烯水性聚氨酯复合材料的制备
将称取好的0.01g酰胺化石墨烯加入在20mL二甲基甲酰胺溶剂中，并在功率为200W，频率为40KHz的超声波中分散10分钟;
在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的三口瓶中加入30.000g聚碳酸酯二元醇和上述经过超声分散的酰胺化石墨烯，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至75℃，加入13.500g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.02g反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)2.975g，反应约60min，降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷(TMP) 1.057g，继续反应1h，最后加入2.030g三乙胺中和成盐，提高搅拌速度，加入水分散后调整pH为7左右，降温出料，即得石墨烯基水性聚氨酯涂料乳液。
所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4～12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为200 g/mol。
实施例 2
(1)羧基化石墨烯的制备
取0.6g石墨烯和200 mL混酸（浓硫酸和浓硝酸的体积比为3：1）加入到500 mL烧瓶中，反应温度为60 ℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流4h；然后转移到烧杯中用300mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的石墨烯在80 ℃下烘12h，研磨至粉末状备用。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g。
(2)酰胺化石墨烯的制备
取步骤（1）制得的羧基化石墨烯0.200g加入到100mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入1.653g丙烯酰胺和0.300g十二烷基苯磺酸钠，在功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于60℃恒温水浴中反应60h。用40mL二甲基甲酰胺溶剂，40ml去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯。
(3)石墨烯聚氨酯复合材料的制备
将称取好的0.03g酰胺化石墨烯加入在20mL二甲基甲酰胺溶剂中，并在功率为200W，频率为40KHz的超声波中分散10分钟。
在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的三口瓶中加入40.000g聚碳酸酯二元醇和上述经过超声分散的酰胺化石墨烯，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65℃，加入18.000g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.05g反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)3.967g，反应约60min，降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷(TMP) 1.409g，继续反应1h，最后加入2.70g三乙胺中和成盐，提高搅拌速度，加入水分散后调整pH为7左右，降温出料，即得石墨烯基水性聚氨酯涂料乳液。
所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4～12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为2000 g/mol。
实施例 3
(1)羧基化石墨烯的制备
取1.2 g石墨烯和250 mL浓硫酸加入到500 mL烧瓶中，反应温度为65 ℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流4 h；然后转移到烧杯中用350mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的石墨烯在80 ℃下烘干，研磨至粉末状备用。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g。
(2)酰胺化石墨烯的制备
取步骤（1）制得的羧基化石墨烯0.250g加入到150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入2.000g丙烯酰胺和0.200g羧甲基纤维素钠，在功率为200W，超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于80℃恒温水浴中反应68h。用50mL二甲基甲酰胺溶剂溶剂，50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯。
(3)石墨烯聚氨酯复合材料的制备
将称取好的0.05g酰胺化石墨烯加入在20mL二甲基甲酰胺溶剂中，并在功率为200W，频率为40KHz的超声波中分散10分钟。
在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的三口瓶中加入45.000g聚碳酸酯二元醇和上述经过超声分散的酰胺化石墨烯，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至85℃，加入20.000g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.08g反应，当NCO基团含量达到理论值6.4%以下时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)4.500g，反应约60min，降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷(TMP) 2.510g，继续反应1h，最后加入3.100g三乙胺中和成盐，提高搅拌速度，加入水分散后调整pH为7左右，降温出料，即得石墨烯基水性聚氨酯涂料乳液。
所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4～12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为3000 g/mol。
实施例 4
(1)羧基化石墨烯的制备
取1.2g石墨烯和300 mL混酸（浓度为80%的硫酸和浓硝酸的体积比为3：1）加入到500 mL烧瓶中，反应温度为70 ℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流5 h；然后转移到烧杯中用350mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的石墨烯在80 ℃下烘干，研磨至粉末状备用。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g。
(2)酰胺化石墨烯中间体的制备
取步骤（1）制得的羧基化石墨烯0.300g 加入到150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入2.480g丙烯酰胺、0.225g聚乙二醇-6000和苯胺0.12g，在功率为200W，超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于80℃恒温水浴中反应72h。用50mL二甲基甲酰胺溶剂，50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯。
(3)石墨烯聚氨酯复合材料的制备
将称取好的0.05g酰胺化石墨烯加入在20mL二甲基甲酰胺溶溶剂中，并在功率为200W，频率为40KHz的超声波中分散10分钟。
在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的三口瓶中加入50.000g聚碳酸酯二元醇和上述经过超声分散的酰胺化石墨烯，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至85℃，加入22.500g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.08g反应，当NCO基团含量达到理论值6.4%以下时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)4.958g，反应约60min，降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷(TMP) 2.762g，继续反应1h，最后加入3.380g三乙胺中和成盐，提高搅拌速度，加入水分散后调整pH为7左右，降温出料，即得石墨烯基水性聚氨酯涂料乳液。
所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4～12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为1000 g/mol。
实施例 5
(1)羧基化石墨烯的制备
取1.2 g石墨烯和250 mL浓硫酸加入到500 mL烧瓶中，反应温度为65 ℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流4 h；然后转移到烧杯中用350mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的石墨烯在80 ℃下烘干，研磨至粉末状备用。
所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~ 10μm，宽度0.1 ~ 10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~ 2600m2/g。
(2)酰胺化石墨烯的制备
取步骤（1）制得的羧基化石墨烯0.250g加入到150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入2.000g丙烯酰胺、0.200g羧甲基纤维素钠、对苯酚钠0.34g，在功率为200W，超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于80℃恒温水浴中反应68h。用50mL二甲基甲酰胺溶剂溶剂，50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯。
(3)石墨烯聚氨酯复合材料的制备
将称取好的0.05g酰胺化石墨烯加入在20mL二甲基甲酰胺溶剂溶剂中，并在功率为200W，频率为40KHz的超声波中分散10分钟。
在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的三口瓶中加入45.000g聚碳酸酯二元醇和上述经过超声分散的酰胺化石墨烯，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至85℃，加入20.000g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.08g反应，当NCO基团含量达到理论值6.4%以下时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)4.500g，反应约60min，降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷(TMP) 2.510g，继续反应1h，最后加入3.100g三乙胺中和成盐，提高搅拌速度，加入水分散后调整pH为7左右，降温出料，即得石墨烯基水性聚氨酯涂料乳液。
所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4～12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为3000 g/mol。
下面通过实验数据进一步说明本发明的有益效果：
阻燃性是通过烟密度法（最大烟密度、达到最大烟密度时间）、氧指数、垂直燃烧指标（有焰燃烧时间、无焰燃烧时间）来衡量，氧指数采用GB/T5454-1997《纺织品 燃烧性能试验-氧指数法》测定；有焰燃烧时间和无焰燃烧时间是由GB/T 5455-1997《纺织品燃烧能试验-垂直法》来测定。
阻燃性是通过烟密度法（最大烟密度、达到最大烟密度时间）、氧指数、垂直燃烧指标（有焰燃烧时间、无焰燃烧时间）来衡量，氧指数采用GB/T5454-1997《纺织品 燃烧性能试验-氧指数法》测定；有焰燃烧时间和无焰燃烧时间是由GB/T 5455-1997《纺织品燃烧能试验-垂直法》来测定。
表一 石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜的阻燃性
实例一 实例二 实例三 实例四 实例五 市场PU-1
最大烟密度 22 26 28 14 6 43
达到最大烟密度时间/s 161 165 186 210 211 121
氧指数 26.6 25.8 25.9 26.8 278 24
有焰燃烧时间/s 22.5 22.6 13.4 10.8 10.2 25
无焰燃烧时间/s 0 0 0 0 0 0
由表一可知，本发明石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜燃烧时，最大烟密度显著降低，达到最大烟密度时间显著延长，氧指数明显提高，燃烧时间明显缩短。
表二 石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜的体积电阻率
实例一 实例二 实例三 实例四 实例五 市场PU-1
体积电阻/Ω 7.75^109 4.62^108 3.50^107 6.70^106 2.80^105 8.00^109
电阻率/Ω·cm 7.75^109 1.04^1010 1.33^109 1.27^107 1.01^106 7.20^1010
从表二可以发现本聚氨酯体积电阻和电阻率均比市场的 PU 性能要好，显示较好的导电性。

Claims (9)

1.一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）制备羧基化石墨烯纳米片材
将一定量的石墨烯片材加入到质子酸中混合，反应温度为50～70℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流1~5h，超声后用250~350mL去离子水稀释，然后用直径为0.2μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性，最后在80℃下烘12h，研磨至微细粉末状，即得羧基化石墨烯片材；其中，每100mL质子酸加入的石墨烯量为0.01g~0.5g；
（2）制备酰胺化石墨烯中间体
将步骤（1）制得的羧基化石墨烯片材加入到50~150mL 二甲基甲酰胺溶剂中，加入丙烯酰胺和一定配比的分散剂、稳定剂，在功率为200W、频率为40KHz条件下超声分散10~60 min，然后置于60~80℃恒温水浴中反应48~72h后，分别用25~50mL二甲基甲酰胺溶剂、25~50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的石墨烯中间体；其中，所述的羧基化石墨烯、丙烯酰胺、分散剂和稳定剂的用量比例为以下重量份：羧基化石墨烯4~30份，丙烯酰胺30~250份，分散剂15~30份，稳定剂10 ~30份；
（3）制备导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂乳液
将步骤（2）制得的酰胺化石墨烯加入到20mL二甲基甲酰胺溶剂中，在功率为200W、频率为40KHz条件下超声分散10min；在装有氮气管、冷凝管、搅拌装置的反应容器中加入聚碳酸酯二元醇，并加入超声分散后的酰胺化石墨烯中间体，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65~85℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和催化剂二月桂酸二丁基锡反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸(DMBA)，继续反应1h，然后降温至60℃，加入交联剂三羟甲基丙烷（TMP），反应1h，加入三乙胺中和成盐，并加水分散调节pH至7，降温后出料；
其中，所用组分的用量比例为以下重量份：聚碳酸酯二醇30~50份，异佛尔酮二异氰酸酯13~23份二羟甲基丁酸3~5份，三羟甲基丙烷1~3份，三乙胺2~4份，催化剂二月桂酸二丁基锡0.02~0.08份，酰胺化石墨烯中间体0.01~0.05份。
2.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述的石墨烯为化学气相沉积法生产的石墨烯片材，长度0.1 ~10μm，宽度0.1~10μm，厚度1 ~ 10 nm，纯度99.5 (wt.)%，比表面积500~2600m2/g。
3.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述质子酸为浓硝酸、浓硫酸中的一种，或浓硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸，或浓度为80%的硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸。
4.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述分散剂为聚乙二醇-2000，聚乙二醇-4000，聚乙二醇-6000，聚乙二醇-8000，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，羧甲基纤维素钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物。
5.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述稳定剂为聚乙烯亚胺，壳聚糖，多糖，海藻酸钠，甲壳素，丝素蛋白，牛血清蛋白中的一种或几种混合物。
6.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述的聚碳酸酯二醇来由碳原子数4~12的具有直链或侧链的烷二醇与碳酸甲酯共聚得到。
7.根据权利要求1所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为200 g/mol~3000 g/mol。
8.根据权利要求6所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂涂料的制备方法，其特征在于：所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为1000 g/mol~2000g/mol。
9.根据权利要求7所述的导电阻燃型石墨烯基水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法，其特征在于：所述的聚碳酸酯二醇的平均分子量Mn为2000g/mol。
CN201410575831.1A 2014-10-25 2014-10-25 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法 Active CN104277198B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410575831.1A CN104277198B (zh) 2014-10-25 2014-10-25 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410575831.1A CN104277198B (zh) 2014-10-25 2014-10-25 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104277198A true CN104277198A (zh) 2015-01-14
CN104277198B CN104277198B (zh) 2016-08-24

Family

ID=52252581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410575831.1A Active CN104277198B (zh) 2014-10-25 2014-10-25 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104277198B (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153921A (zh) * 2015-10-26 2015-12-16 烟台大学 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法
CN106189988A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 江苏必康制药股份有限公司 一种石墨烯改性胶液及其制备方法和用途
CN106847393A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 合肥中科富华新材料有限公司 一种高阻燃防水电线及制备方法
CN106867354A (zh) * 2017-01-17 2017-06-20 合众（佛山）化工有限公司 一种石墨烯‑氟改性聚氨酯树脂水性功能涂料
CN107682943A (zh) * 2017-09-20 2018-02-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种多功能石墨烯电热浆料和其制成的多功能电热膜及制备方法和应用
WO2018040506A1 (zh) * 2016-08-30 2018-03-08 久盛地板有限公司 具有石墨烯的聚氨酯抗菌胶黏剂及其制备方法
CN107964237A (zh) * 2017-12-26 2018-04-27 芜湖市长江起重设备制造有限公司 一种改性玻璃纤维增强聚碳酸酯型水性聚氨酯抗静电材料的制备方法
CN107974125A (zh) * 2017-12-13 2018-05-01 厦门中凯新材石墨烯科技有限公司 一种用于涂料的石墨烯中间体及其制备方法
CN108165025A (zh) * 2017-12-25 2018-06-15 全椒县新华机械有限责任公司 一种耐冲击柴油机油管用密封圈的制备方法
CN108485501A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 四川理工学院 一种石墨烯基水性涂料及其制备方法
CN109942785A (zh) * 2019-02-26 2019-06-28 昆山嘉力普制版胶粘剂油墨有限公司 一种羧基化氧化石墨烯改性羧酸型水性聚氨酯的制备方法
CN110734531A (zh) * 2019-10-29 2020-01-31 白为为 一种聚氨酯树脂及其制备方法
CN111613367A (zh) * 2020-06-17 2020-09-01 中国人民解放军国防科技大学 聚氨酯交联还原氧化石墨烯复合导电薄膜及其制备方法和应用
WO2020258699A1 (zh) * 2019-06-28 2020-12-30 浙江欧仁新材料有限公司 用于无线充电器的防指纹胶带
CN113278161A (zh) * 2019-12-30 2021-08-20 烟台大学 石墨烯改性阻燃性水性聚氨酯涂料所需MOFs制备方法
CN114836993A (zh) * 2022-04-21 2022-08-02 陕西科技大学 一种阻燃疏水的生物质基水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN116004110A (zh) * 2023-01-13 2023-04-25 上海正欧实业有限公司 一种具有自润滑作用的耐磨聚氨酯地坪涂料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103254400B (zh) * 2013-05-20 2015-06-24 常州大学 一种氧化石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN103804625B (zh) * 2014-01-07 2016-03-23 浙江伟星新型建材股份有限公司 一种石墨烯/水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN103805046B (zh) * 2014-01-26 2015-11-11 陕西科技大学 原位法制备含石墨烯的水性聚氨酯复合导电涂料及其方法

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153921A (zh) * 2015-10-26 2015-12-16 烟台大学 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法
US20170114248A1 (en) * 2015-10-26 2017-04-27 Yantai University Method For Preparing Carbon Nanotubes Graphene Modified Aqueous Polyurethane Coatings and Adhesives
CN105153921B (zh) * 2015-10-26 2017-06-23 烟台大学 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法
US9909030B2 (en) * 2015-10-26 2018-03-06 Yantai University Method for preparing carbon nanotubes graphene modified aqueous polyurethane coatings and adhesives
CN106189988A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 江苏必康制药股份有限公司 一种石墨烯改性胶液及其制备方法和用途
WO2018040506A1 (zh) * 2016-08-30 2018-03-08 久盛地板有限公司 具有石墨烯的聚氨酯抗菌胶黏剂及其制备方法
CN106867354A (zh) * 2017-01-17 2017-06-20 合众（佛山）化工有限公司 一种石墨烯‑氟改性聚氨酯树脂水性功能涂料
CN106867354B (zh) * 2017-01-17 2019-09-24 合众（佛山）化工有限公司 一种石墨烯-氟改性聚氨酯树脂水性功能涂料
CN106847393A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 合肥中科富华新材料有限公司 一种高阻燃防水电线及制备方法
CN107682943A (zh) * 2017-09-20 2018-02-09 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种多功能石墨烯电热浆料和其制成的多功能电热膜及制备方法和应用
CN107682943B (zh) * 2017-09-20 2020-09-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种多功能石墨烯电热浆料和其制成的多功能电热膜及制备方法和应用
CN107974125A (zh) * 2017-12-13 2018-05-01 厦门中凯新材石墨烯科技有限公司 一种用于涂料的石墨烯中间体及其制备方法
CN107974125B (zh) * 2017-12-13 2021-04-23 厦门中凯新材石墨烯科技有限公司 一种用于涂料的石墨烯中间体及其制备方法
CN108165025A (zh) * 2017-12-25 2018-06-15 全椒县新华机械有限责任公司 一种耐冲击柴油机油管用密封圈的制备方法
CN107964237A (zh) * 2017-12-26 2018-04-27 芜湖市长江起重设备制造有限公司 一种改性玻璃纤维增强聚碳酸酯型水性聚氨酯抗静电材料的制备方法
CN108485501A (zh) * 2018-03-30 2018-09-04 四川理工学院 一种石墨烯基水性涂料及其制备方法
CN109942785A (zh) * 2019-02-26 2019-06-28 昆山嘉力普制版胶粘剂油墨有限公司 一种羧基化氧化石墨烯改性羧酸型水性聚氨酯的制备方法
WO2020258699A1 (zh) * 2019-06-28 2020-12-30 浙江欧仁新材料有限公司 用于无线充电器的防指纹胶带
CN110734531A (zh) * 2019-10-29 2020-01-31 白为为 一种聚氨酯树脂及其制备方法
CN113278161A (zh) * 2019-12-30 2021-08-20 烟台大学 石墨烯改性阻燃性水性聚氨酯涂料所需MOFs制备方法
CN113278161B (zh) * 2019-12-30 2022-06-07 烟台大学 石墨烯改性阻燃性水性聚氨酯涂料所需MOFs制备方法
CN111613367A (zh) * 2020-06-17 2020-09-01 中国人民解放军国防科技大学 聚氨酯交联还原氧化石墨烯复合导电薄膜及其制备方法和应用
CN114836993A (zh) * 2022-04-21 2022-08-02 陕西科技大学 一种阻燃疏水的生物质基水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN116004110A (zh) * 2023-01-13 2023-04-25 上海正欧实业有限公司 一种具有自润滑作用的耐磨聚氨酯地坪涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104277198B (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104277198A (zh) 一种石墨烯基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂的制备方法
CN104449323A (zh) 碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法
Huangfu et al. Fabrication and investigation on the Fe3O4/thermally annealed graphene aerogel/epoxy electromagnetic interference shielding nanocomposites
CN101870808B (zh) 碳纳米管聚氨酯复合材料的制备方法
Huangfu et al. Fabrication and investigation on the PANI/MWCNT/thermally annealed graphene aerogel/epoxy electromagnetic interference shielding nanocomposites
CN104327717A (zh) 碳纳米管基导电阻燃型水性聚氨酯涂料和胶黏剂制备方法
Hao et al. High efficiency electrothermal graphene/tourmaline composite fabric joule heater with durable abrasion resistance via a spray coating route
Zhu et al. Preparation of poly (acrylic acid)–graphite oxide superabsorbent nanocomposites
CN102268134B (zh) 聚酰亚胺/石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN104804169A (zh) 一种石墨烯改性聚氨酯导电性涂料的制备方法
Tang et al. The energy dissipation and Mullins effect of tough polymer/graphene oxide hybrid nanocomposite hydrogels
Aakyiir et al. Combining hydrophilic MXene nanosheets and hydrophobic carbon nanotubes for mechanically resilient and electrically conductive elastomer nanocomposites
Zhang et al. Anti-freezing, water-retaining, conductive, and strain-sensitive hemicellulose/polypyrrole composite hydrogels for flexible sensors
Zhang et al. High-performance cellulose nanofiber-derived composite films for efficient thermal management of flexible electronic devices
JP2012520356A5 (zh)
CN105949986B (zh) 一种改性石墨烯／水性聚氨酯复合纳米涂料的制备方法
Shao et al. Mussel-inspired immobilization of BN nanosheets onto poly (p-phenylene benzobisoxazole) fibers: Multifunctional interface for photothermal self-healing
Zeng et al. Controllable mechanical properties of epoxy composites by incorporating self-assembled carbon nanotube–montmorillonite
Ahmad et al. Exfoliated graphene reinforced polybenzimidazole nanocomposite with improved electrical, mechanical and thermal properties
Chen et al. Facile fabrication of multifunctional polymer composites based on three-dimensional interconnected networks of graphene and carbon nanotubes
Bayan et al. Renewable resource derived aliphatic hyperbranched polyurethane/aluminium hydroxide–reduced graphene oxide nanocomposites as robust, thermostable material with multi-stimuli responsive shape memory features
WO2017169627A1 (ja) 導電性膜およびその製造方法
US9040604B2 (en) Multifunctional hyperbranched organic intercalating agent, method for its manufacture and its use
CN105385330A (zh) 一种碳纳米管化学改性聚氨酯导电涂料的方法
CN106633257A (zh) 一种改性橡胶材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Yan Fang

Inventor after: Wang Yanqing

Inventor after: Duan Baorong

Inventor after: Zhu Lei

Inventor before: Zhu Lei

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Yan Fang

Inventor after: Wang Yanqing

Inventor after: Duan Baorong

Inventor after: Hao Jisheng

Inventor after: Zhu Lei

Inventor before: Yan Fang

Inventor before: Wang Yanqing

Inventor before: Duan Baorong

Inventor before: Zhu Lei

COR Change of bibliographic data
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Lin Hongteng

Inventor before: Yan Fang

Inventor before: Wang Yanqing

Inventor before: Duan Baorong

Inventor before: Hao Jisheng

Inventor before: Zhu Lei

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170505

Address after: 361101 Fujian Province, Xiamen city Xiangan District Industrial Zone two Lane North bindwood Fashion Industrial Park No. 2 building

Patentee after: XIAMEN WELDTONE TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 264000 16-2, Fu Qing Street, Zhifu District, Shandong, Yantai

Patentee before: Zhu Lei

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 361000 room w704a, Taiwan Science and technology enterprise education center, No. 88, Xiangxing Road, Xiamen Torch High tech Zone (Xiang'an) Industrial Zone, Xiamen, Fujian

Patentee after: Weiertong (Xiamen) Technology Co.,Ltd.

Address before: 361101 workshop 2, bininu Fashion Industrial Park, phase II, Xiangbei Industrial Zone, Xiang'an District, Xiamen City, Fujian Province

Patentee before: XIAMEN WELDTONE TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: No. 1-2, Xincuo North Road, Tongxianggao New Town, Xiamen Torch High-tech Zone, Xiamen, Fujian Province, 361000

Patentee after: Weiertong Technology Co.,Ltd.

Address before: 361000 room w704a, Taiwan Science and technology enterprise education center, No. 88, Xiangxing Road, Xiamen Torch High tech Zone (Xiang'an) Industrial Zone, Xiamen, Fujian

Patentee before: Weiertong (Xiamen) Technology Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: No. 1-2, Xincuo North Road, Tongxianggao New Town, Xiamen Torch High-tech Zone, Xiamen, Fujian Province, 361000

Patentee after: Weiertong Technology Co.,Ltd.

Address before: 361000 room w704a, Taiwan Science and technology enterprise education center, No. 88, Xiangxing Road, Xiamen Torch High tech Zone (Xiang'an) Industrial Zone, Xiamen, Fujian

Patentee before: Weiertong (Xiamen) Technology Co.,Ltd.