CN104449323A - 碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，在二月桂酸二丁基锡存在的条件下，加入聚乙二醇，亲水扩链剂二羟甲基丁酸，酰胺化碳纳米管，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65~85℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯，保温反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷，反应1h，再降温到50℃用三乙胺中和成盐，加去离子水高速搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂,制备的涂料与胶黏剂环保，附加值高，广泛应用于墙体、家具、金属器具涂料，作为塑料、玻璃、橡胶、造纸、皮革和纺织的胶黏剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型的导电阻燃性涂料与胶黏剂，具体涉及一种碳纳米管改性的导电阻燃型水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯胶粘剂以水作为介质，具有不燃、无毒、无环境污染、节省能源及易加工等优点。通过离聚体制得的水性聚氨酯胶粘剂分子链中存在库伦力和氢键作用，使其中胶粘性能等方面可与溶剂型聚氨酯胶粘剂媲美。同时可以通过改性获得各种性能的水性聚氨酯胶粘剂。
本专利首先用环氧树脂改性，可以提高胶黏剂的耐水性能和粘结强度。然后再合成过程中引入新型的纳米材料碳纳米管，借助改性后的碳纳米管与聚合物的化学嫁接作用而形成的亲和作用，充分利用碳纳米管的优良的导电性和化学稳定性能，旨在水性聚氨酯胶黏剂基质中构建导电网络结构。同时，加入到聚合物中的碳纳米管在聚合物燃烧过程中形成网络结构的积炭隔热保护层，致密且无裂纹，阻碍了热量传递，从而增强了聚合物的阻燃性（参考：碳纳米管/聚合物复合体系阻燃性能的研究进展[J].纺织学报2009,3（30）：136-142）。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种高分散性碳纳米管基水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法，提高碳纳米管在聚氨酯乳液中的分散性和增强与聚氨酯基体的界面结合力，得到高分散性的碳纳米管基水性聚氨酯复合材料，以提高水性聚氨酯涂料与胶黏剂的导电性和阻燃性。
本发明采用的技术方案如下：
碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）制备酰胺化碳纳米管
将一定比例的碳纳米管加入到质子酸中混合，反应温度为50~70℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流1~5h，超声后用250~350mL去离子水稀释，然后用直径为0.2μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性，最后在105℃下烘12h，研磨至微细粉末状，即得羧基化碳纳米管；其中，每100mL质子酸加入的碳纳米管量为0.01g~0.5g；
将制得的羧基化碳纳米管加入到50~150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入丙烯酰胺和分散剂、稳定剂聚乙烯亚胺，在功率为200W、频率为40KHz条件下超声分散10~60 min，然后置于60~80℃恒温水浴中反应48~72h后，分别用25~50mL二甲基甲酰胺溶剂、25~50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；其中所述的羧基化碳纳米管、丙烯酰胺、分散剂吐温20和稳定剂聚乙烯亚胺的用量比例为以下重量份：羧基化碳纳米管4~30份，丙烯酰胺30~250份，分散剂15~30份，稳定剂10~30份；
（2）制备碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
在二月桂酸二丁基锡存在的条件下，加入聚乙二醇，亲水扩链剂二羟甲基丁酸，酰胺化的碳纳米管，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65~85℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷，反应1h，再降温到50℃用三乙胺中和成盐，加去离子水中和到pH为7，搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂；
其中所用组分的用量比例为以下重量份：聚乙二醇30~50份，2，4-甲苯二异氰酸酯13~23份，二羟甲基丁酸3~5份，环氧树脂1~5份，三羟甲基丙烷1~3份，三乙胺2~4份，二月桂酸二丁基锡0.02~0.08份，酰胺化碳纳米管0.01~0.25份；
碳纳米管为化学气相沉积法生产的单壁、双壁、多壁碳纳米管或者三者当中的混合物，直径1~100nm，管长5~500μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积300~1000m2/g;质子酸为浓硝酸、浓硫酸和浓盐酸中的一种，或浓硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸，或浓硫酸与浓盐酸按体积比3：1的混合酸;分散剂为吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、吐温85、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物;稳定剂为聚乙烯亚胺、短梗霉多糖、海藻酸钠、壳聚糖、甲壳素或丝素蛋白中的一种或几种混合物；聚乙烯亚胺的重均分子量为600g/mol-20000g/mol，具体为 600g/mol、1800g/mol、3000g/mol、10000g/mol、20000g/mol;壳聚糖的重均分子量为1500~3000，脱乙酰度为90~95％;聚乙二醇为聚乙二醇-2000，聚乙二醇-4000，聚乙二醇-6000，聚乙二醇-8000中的一种或几种混合物；
本发明的积极效果在于：
(1)本发明采用酰胺化碳纳米管与异氰酸根原位聚合，提高碳纳米管在聚氨酯乳液中的分散性和增强与聚氨酯基体的界面结合力，得到具有阻燃和导电性能的高分散性的碳纳米管水性聚氨酯涂料；
(2)碳纳米管经化学修饰后带有反应活性较大的胺基基团，与异氰酸根发生酰胺化反应，并采用超声分散技术和外力搅拌条件，减少了碳纳米管的团聚现象发生，提高碳纳米管在聚氨酯乳液中的分散性和稳定性，进而得到了分散性更好的碳纳米管聚氨酯复合材料同时水性聚氨酯的性能也得到改善。
具体实施方式
下面结合具体实施方法，进一步说明本发明。
实施例1
（1）制备酰胺化碳纳米管
取0.1 g碳纳米管和50 mL浓硝酸加入到150 mL烧瓶中，反应温度为50℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流5h；然后转移到烧杯中用250mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的碳纳米管在105℃下烘12h，研磨至粉末状备用，即得羧基化碳纳米管；将制得的羧基化碳纳米管0.040g加入到50mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入0.331g丙烯酰胺，环磷酰胺0.21g，0.20g聚乙烯亚胺稳定剂和0.150g吐温-20分散剂，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散10min，然后置于60℃恒温水浴中反应48h，用25mL 二甲基甲酰胺溶剂，25mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到丙烯酰胺改性的碳纳米管；
所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的单壁碳纳米管，直径1nm，管长500μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积1000m2/g；所述的聚乙烯亚胺重均分子量20000g/mol；
（2）制备含碳纳米管的导电阻燃性聚氨酯涂料和胶黏剂
在0.02g二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，加入40.000g聚乙二醇-2000、亲水扩链剂二羟甲基丁酸2.975g、上述（1）酰胺化的碳纳米管0.02g，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯16.500g，保温反应1h，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂2.145g和放线菌酮0.13g，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷1.627g，反应1h，再降温到50℃加入2.030g三乙胺中和成盐，加去离子水60g搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂。
实施例2
（1）制备酰胺化碳纳米管
取0.5 g碳纳米管和100 mL浓硝酸加入到250mL烧瓶中，反应温度为70℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流1h；然后转移到烧杯中用350mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的碳纳米管在105℃下烘12h，研磨至粉末状备用，即得羧基化碳纳米管；制得的羧基化碳纳米管0.20g加入到150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入丙烯酰胺0.331g、氯丙嗪0.17g、壳聚糖稳定剂0.20g和羧甲基纤维素钠0.150g，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散60min，然后置于80℃恒温水浴中反应72h。用50mL二甲基甲酰胺溶剂，50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；
所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的多壁碳纳米管，直径100nm，管长5μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积300m2/g；壳聚糖的重均分子量为1500g/mol，脱乙酰度为90％；
（2）制备碳纳米管改性导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
加入60.000g聚乙二醇-8000、4.463g亲水扩链剂二羟甲基丁酸、0.15g酰胺化的碳纳米管和0.03g二月桂酸二丁基锡催化剂和碳酸钠0.2g，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至85℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯24.75g，保温反应1.5h，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂3.217g和酞磺胺噻唑0.14g，继续反应1h，然后降温至60℃，加入三羟甲基丙烷2.441g，反应1h，再降温到50℃加入3.045g三乙胺中和成盐，加去离子水60g搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂。
实施例3
（1）制备酰胺化碳纳米管
取1.0 g碳纳米管和200mL浓硝酸加入到500 mL烧瓶中，反应温度为60℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流3 h；然后转移到烧杯中用300mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的碳纳米管在105℃下烘12h，研磨至粉末状备用，即得羧基化碳纳米管；制得的羧基化碳纳米管0.80g加入到100mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入0.331g丙烯酰胺，1H-咪唑-4-乙胺0.12g，0.20g甲壳素和0.150g吐温80，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散30min，然后置于70℃恒温水浴中反应56h。用35mL 二甲基甲酰胺溶剂，35mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；
所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的双壁碳纳米管，直径4nm，管长20μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积550m2/g；
（2）制备含碳纳米管的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
加入80.000g聚乙二醇-4000、5.95g亲水扩链剂二羟甲基丁酸、0.5g酰胺化碳纳米管和0.08g二月桂酸二丁基锡催化剂于250mL烧瓶中，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至75℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯33.100g，保温反应50min，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂4.290g，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷3.254g，反应1h，再降温到50℃加入4.060g三乙胺中和成盐，加去离子水90g搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂。
实施例4
（1）制备酰胺化碳纳米管
取0.6 g碳纳米管和180mL浓硝酸加入到500 mL烧瓶中，反应温度为55℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流4 h；然后转移到烧杯中用320mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的碳纳米管在105℃下烘12h，研磨至粉末状备用，即得羧基化碳纳米管；制得的羧基化碳纳米管0.80g加入到75mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入0.331g丙烯酰胺，1H-咪唑-4-乙胺0.15g，0.16g丝素蛋白和0.150g十二烷基苯磺酸钠，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散20min，然后置于75℃恒温水浴中反应48h。用30mL 二甲基甲酰胺溶剂，30mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；
所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的单壁碳纳米管，直径2nm，管长50μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积750m2/g；
（2）制备含碳纳米管的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
加入50.000g聚乙二醇-4000、5.95g亲水扩链剂二羟甲基丁酸、0.3g酰胺化碳纳米管和0.05g二月桂酸二丁基锡催化剂于250mL烧瓶中，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至70℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯20.688g，保温反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂2.681g，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷2.034g，反应1h，再降温到50℃加入2.538g三乙胺中和成盐，加去离子水80g搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂。
实施例5
（1）制备酰胺化碳纳米管
取0.8g碳纳米管和200mL浓硝酸加入到500 mL烧瓶中，反应温度为65℃，在超声功率为200W，超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流2.5 h；然后转移到烧杯中用280mL去离子水稀释，用直径为0.2 μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性；最后将抽滤后的碳纳米管在105℃下烘12h，研磨至粉末状备用，即得羧基化碳纳米管；制得的羧基化碳纳米管0.60g加入到125mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入0.248g丙烯酰胺，1H-咪唑-4-乙胺0.09g，0.150g短梗霉多糖和0.120g聚乙烯吡咯烷酮，功率为200W、超声频率为40KHz的条件下超声分散50min，然后置于65℃恒温水浴中反应60h，用45mL 二甲基甲酰胺溶剂，45mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；
所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的多壁碳纳米管，直径20nm，管长100μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积450m2/g；
（2）制备含碳纳米管的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
加入70.000g聚乙二醇-6000、5.206g亲水扩链剂二羟甲基丁酸、0.4g酰胺化碳纳米管、0.07g二月桂酸二丁基锡催化剂和氯酯醒0.14g于250mL烧瓶中，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至80℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯28.963g，保温反应，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂3.754g，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷2.847g，反应1h，再降温到50℃加入3.553g三乙胺中和成盐，加去离子水70g搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂。
下面通过实验数据进一步说明本发明的有益效果：
阻燃性是通过烟密度法（最大烟密度、达到最大烟密度时间）、氧指数、垂直燃烧指标（有焰燃烧时间、无焰燃烧时间）来衡量，氧指数采用GB/T5454-1997《纺织品燃烧性能试验-氧指数法》测定；有焰燃烧时间和无焰燃烧时间是由GB/T 5455-1997《纺织品燃烧能试验-垂直法》来测定。
表一碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂的成膜阻燃性
| 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 | 市场PU-1 | |
| 最大烟密度 | 22 | 27 | 10 | 26 | 18 | 43 |
| 达到最大烟密度时间/s | 161 | 186 | 211 | 200 | 209 | 121 |
| 氧指数 | 26.6 | 45.9 | 85.7 | 52.6 | 76.8 | 24 |
| 有焰燃烧时间/s | 21.5 | 15.4 | 11.0 | 12.1 | 13.7 | 25 |
| 无焰燃烧时间/s | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 |
由表一可知，本发明碳纳米管基导电阻燃型水性聚氨酯涂料与胶黏剂所得膜燃烧时，最大烟密度显著降低，达到最大烟密度时间显著延长，氧指数明显提高，燃烧时间明显缩短。
表二碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂的成膜体积电阻率
| 实例一 | 实例二 | 实例三 | 实例四 | 实例五 | 市场PU-1 | |
| 体积电阻/Ω | 7.35^109 | 3.80^108 | 2.15^106 | 6.16^107 | 7.80^106 | 8.00^109 |
| 电阻率/Ω?cm | 9.16^109 | 1.33^108 | 9.01^107 | 6.81^108 | 2.41^107 | 7.20^1010 |
从表二可以发现所制得的水性聚氨酯胶黏剂成膜后的体积电阻和电阻率均比市场的PU性能要好，显示较好的导电性。
Claims (8)
1.碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于制备步骤如下：
（1）制备酰胺化碳纳米管
将一定比例的碳纳米管加入到质子酸中混合，反应温度为50~70℃，在超声功率为200W、超声频率为40KHz的超声波清洗器中冷凝回流1~5h，超声后用250~350mL去离子水稀释，然后用直径为0.2μm的微孔滤膜抽滤，去离子水反复洗涤直至中性，最后在105℃下烘12h，研磨至微细粉末状，即得羧基化碳纳米管；其中，每100mL质子酸加入的碳纳米管量为0.01g~0.5g；
将制得的羧基化碳纳米管加入到50~150mL二甲基甲酰胺溶剂中，加入丙烯酰胺和分散剂、稳定剂聚乙烯亚胺，在功率为200W、频率为40KHz条件下超声分散10~60 min，然后置于60~80℃恒温水浴中反应48~72h后，分别用25~50mL二甲基甲酰胺溶剂、25~50mL去离子水洗涤，过滤后在105℃下真空干燥12h，得到酰胺化碳纳米管；其中所述的羧基化碳纳米管、丙烯酰胺、分散剂吐温20和稳定剂聚乙烯亚胺的用量比例为以下重量份：羧基化碳纳米管4~30份，丙烯酰胺30~250份，分散剂15~30份，稳定剂10~30份；
（2）制备碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂
在二月桂酸二丁基锡存在的条件下，加入聚乙二醇，亲水扩链剂二羟甲基丁酸，酰胺化的碳纳米管，在温度50℃的条件下通氮气10min，升温至65~85℃，加入2，4-甲苯二异氰酸酯，当NCO基团含量达到6.4%时，加入大分子扩链剂环氧树脂，继续反应1h，然后降温至60℃，加入小分子扩链交联剂三羟甲基丙烷，反应1h，再降温到50℃用三乙胺中和成盐，加去离子水中和到pH为7，搅拌乳化30min，降温后出料，即得碳纳米管改性导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂；
其中所用组分的用量比例为以下重量份：聚乙二醇30~50份，2，4-甲苯二异氰酸酯13~23份，二羟甲基丁酸3~5份，环氧树脂1~5份，三羟甲基丙烷1~3份，三乙胺2~4份，二月桂酸二丁基锡0.02~0.08份，酰胺化碳纳米管0.01~0.25份。
2.根据权利要求1所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：所述的碳纳米管为化学气相沉积法生产的单壁、双壁、多壁碳纳米管或者三者当中的混合物，直径1~100nm，管长5~500μm，纯度99.5wt%，无定形碳杂<5%，灰份杂质<3wt%，比表面积300~1000m2/g。
3.根据权利要求1所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：所述质子酸为浓硝酸、浓硫酸和浓盐酸中的一种，或浓硫酸与浓硝酸按体积比3：1的混合酸，或浓硫酸与浓盐酸按体积比3：1的混合酸。
4.根据权利要求1所述所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：分散剂为吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、吐温85、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种混合物。
5.根据权利要求1所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：所述稳定剂为聚乙烯亚胺、短梗霉多糖、海藻酸钠、壳聚糖、甲壳素或丝素蛋白中的一种或几种混合物。
6.根据权利要求1所述所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：聚乙烯亚胺重均分子量为600g/mol-20000g/mol，具体为 600g/mol、1800g/mol、3000g/mol、10000g/mol、20000g/mol。
7.根据权利要求5所述壳聚糖的重均分子量为1500~3000，脱乙酰度为90~-95％。
8.根据权利要求1所述的所述的碳纳米管改性的导电阻燃性聚氨酯涂料与胶黏剂制备方法，其特征在于：聚乙二醇为聚乙二醇-2000，聚乙二醇-4000，聚乙二醇-6000和聚乙二醇-8000中的一种或几种混合物。
Priority Applications (1)
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Cited By (16)
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|---|---|---|---|---|
| CN104989823A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种机械密封装置 |
| CN104989828A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种改良结构的机械密封 |
| CN105153921A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-16 | 烟台大学 | 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法 |
| CN105155252A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-16 | 浙江理工大学 | 表面含碳纳米管阻燃涂层的织物及其制备方法 |
| CN105623587A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-01 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高阻燃双组份聚氨酯灌封胶 |
| CN105623588A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-01 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高性能双组份聚氨酯灌封胶 |
| CN106589306A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-04-26 | 湖南科技大学 | 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品 |
| CN107236444A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-10-10 | 靖江励创信息科技有限公司 | 一种疏水阻燃聚氨酯粉末涂料的制备方法 |
| CN107815276A (zh) * | 2016-09-13 | 2018-03-20 | 海口未来技术研究院 | 胶黏剂、其制备方法、利用其的蒙皮及浮空器 |
| CN108727965A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-11-02 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种电磁屏蔽型水性聚氨酯革的制备方法 |
| CN111072905A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 鹤山市鹤威科技发展有限公司 | 聚氨酯自结皮坐垫水性涂层及聚氨酯自结皮坐垫 |
| CN111171280A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-05-19 | 福州大学 | 一种导电导热功能化碳纳米管/tpu复合材料的制备方法 |
| CN111793391A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-10-20 | 上海缔朴水性涂料有限公司 | 一种防粘漆涂料及其制备方法和应用 |
| CN113234412A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-08-10 | 上海金汤塑胶科技有限公司 | 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法 |
| CN114133825A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-03-04 | 紫荆花涂料（上海）有限公司 | 一种无溶剂环氧树脂涂料及其制备方法和应用 |
| CN117887025A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-16 | 广州昊毅新材料科技股份有限公司 | 一种应用于异质结电池的导电树脂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-23 CN CN201410673125.0A patent/CN104449323A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 施利毅等: "聚氨酯/环氧树脂接枝互穿网络聚合物", 《上海大学学报(自然科学版)》 * |
| 李奠础等: "《表面活性剂性能及应用》", 30 September 2008 * |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104989828A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种改良结构的机械密封 |
| CN104989823A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种机械密封装置 |
| CN105155252A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-16 | 浙江理工大学 | 表面含碳纳米管阻燃涂层的织物及其制备方法 |
| CN105155252B (zh) * | 2015-09-18 | 2018-01-12 | 浙江理工大学 | 表面含碳纳米管阻燃涂层的织物及其制备方法 |
| CN105153921B (zh) * | 2015-10-26 | 2017-06-23 | 烟台大学 | 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法 |
| CN105153921A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-16 | 烟台大学 | 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法 |
| US9909030B2 (en) * | 2015-10-26 | 2018-03-06 | Yantai University | Method for preparing carbon nanotubes graphene modified aqueous polyurethane coatings and adhesives |
| US20170114248A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-04-27 | Yantai University | Method For Preparing Carbon Nanotubes Graphene Modified Aqueous Polyurethane Coatings and Adhesives |
| CN105623588A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-01 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高性能双组份聚氨酯灌封胶 |
| CN105623587A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-06-01 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高阻燃双组份聚氨酯灌封胶 |
| CN107815276A (zh) * | 2016-09-13 | 2018-03-20 | 海口未来技术研究院 | 胶黏剂、其制备方法、利用其的蒙皮及浮空器 |
| CN106589306A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-04-26 | 湖南科技大学 | 一种制备高强度改性聚氨酯复合材料的方法及产品 |
| CN107236444A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-10-10 | 靖江励创信息科技有限公司 | 一种疏水阻燃聚氨酯粉末涂料的制备方法 |
| CN108727965A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-11-02 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种电磁屏蔽型水性聚氨酯革的制备方法 |
| CN111072905B (zh) * | 2019-12-30 | 2021-12-07 | 鹤山市鹤威科技发展有限公司 | 聚氨酯自结皮坐垫水性涂层及聚氨酯自结皮坐垫 |
| CN111072905A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 鹤山市鹤威科技发展有限公司 | 聚氨酯自结皮坐垫水性涂层及聚氨酯自结皮坐垫 |
| CN111171280A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-05-19 | 福州大学 | 一种导电导热功能化碳纳米管/tpu复合材料的制备方法 |
| CN111793391A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-10-20 | 上海缔朴水性涂料有限公司 | 一种防粘漆涂料及其制备方法和应用 |
| CN113234412A (zh) * | 2021-06-21 | 2021-08-10 | 上海金汤塑胶科技有限公司 | 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法 |
| CN113234412B (zh) * | 2021-06-21 | 2022-05-17 | 上海金汤塑胶科技有限公司 | 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法 |
| CN114133825A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-03-04 | 紫荆花涂料（上海）有限公司 | 一种无溶剂环氧树脂涂料及其制备方法和应用 |
| CN117887025A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-16 | 广州昊毅新材料科技股份有限公司 | 一种应用于异质结电池的导电树脂及其制备方法 |
| CN117887025B (zh) * | 2024-03-18 | 2024-05-14 | 广州昊毅新材料科技股份有限公司 | 一种应用于异质结电池的导电树脂及其制备方法 |
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