CN104271695A - 热熔性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热熔性粘合剂，所述热熔性粘合剂对环境高度友好，并且还具有充分的粘性、粘合性和热稳定性等。本发明涉及一种热熔性粘合剂，其包含：(A)极性官能团改性的共轭二烯类聚合物，(B)脂族聚酯类树脂，和(C)增粘树脂。

Description

热熔性粘合剂
技术领域
本发明涉及一种热熔性粘合剂，尤其涉及用在以一次性尿布(diapers)和卫生巾(napkins)为代表的一次性产品领域的热熔性粘合剂。
背景技术
用于一次性产品例如尿布和卫生巾的热熔性粘合剂，被施用至它们的基材例如无纺布、薄织物和聚乙烯膜等上，并且要求不仅在高温而且在室温下均具有充分的粘附力(adhesion)和压敏粘合性(pressure-sensitiveadhesiveness)。
近年来，由于环境问题意识的提高，已研制由天然材料、植物材料和可生物降解的材料来取代传统的石油衍生原料。由于二氧化碳排放的增长，在环境问题例如全球变暖方面，已开始尝试使用不含石油的非石油类树脂，例如聚乳酸类树脂，作为原料来制备热熔性粘合剂。
然而，在含有聚乳酸类树脂的热熔性粘合剂中，聚乳酸类树脂和其他组分(例如增粘树脂)的兼容性是不充分的，因此，与未使用聚乳酸类树脂的热熔性粘合剂的性质相比，含有聚乳酸类树脂的热熔性粘合剂的压敏粘合性、粘附力、热稳定性等易于变差。
专利文献1公开了一种热熔性粘合剂，其包含聚乳酸类树脂和聚(丁二酸丁二醇酯)或聚(丁二酸乙二醇酯)。专利文献2公开了一种热熔性粘合剂，其包含聚乳酸和聚乙烯醇类树脂。专利文献3公开了一种可生物降解的粘合剂，其包含聚乳酸和天然粉末物质。这些粘合剂在室温下具有不充分的压敏粘合性，并且对聚烯烃等基材没有充分的粘合性。此外，专利文献4公开了一种热熔性粘合剂组合物，其包含热塑性树脂和增粘剂作为主要组分，其中这些组分中的一种或两种包含来自聚乳酸或乳酸和其他羟基羧酸的乳酸共聚物树脂。对于该热熔性粘合剂组合物，由于增粘剂和其他组分之间的兼容性差，因此该热熔性粘合剂组合物对聚烯烃等基材没有充分的粘附力。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特许公开号2010-155951
专利文献2：日本专利特许公开号2004-256642
专利文献3：日本专利特许公开号2002-256250
专利文献3：日本专利特许公开号5-339557
发明内容
本发明的目的是解决以上问题，并且提供一种热熔性粘合剂，所述热熔性粘合剂对环境高度友好，并且还具有充分的压敏粘合性、粘附力和热稳定性等，尤其是提供用于一次性产品领域的热熔性粘合剂。
本发明涉及以下事项。
1、热熔性粘合剂，其包含：
(A)极性官能团改性的共轭二烯类聚合物，
(B)脂族聚酯类树脂，和
(C)增粘树脂。
2、上述第1项的热熔性粘合剂，其中所述极性官能团为选自酸酐基团、马来酸基团、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基和环氧基中的至少一种官能团。
3、上述第1项或第2项的热熔性粘合剂，其中所述极性官能团改性的共轭二烯类聚合物(A)包括选自氨基改性的氢化型热塑性嵌段共聚物和马来酸基团改性的氢化型热塑性嵌段共聚物中的至少一种。
4、上述第1～3项中任一项的热熔性粘合剂，其中所述脂族聚酯类树脂(B)包括选自聚乳酸类树脂、聚(丁二酸丁二醇酯)和聚羟基丁酸酯中的至少一种。
5、上述第1～4项中任一项的热熔性粘合剂，其进一步包含热塑性嵌段共聚物(D)。
6、上述第1～5项中任一项的热熔性粘合剂，其进一步包含增塑剂(E)。
7、一次性产品，其包含上述第1～6项中任一项所述的热熔性粘合剂。
本发明的效果
根据本发明，在热熔性粘合剂中添加极性官能团改性的共轭二烯类聚合物，提高了脂族聚酯类树脂(例如聚乳酸类树脂)和其他组分之间的兼容性。因而提供的热熔性粘合剂环境友好，具有改善的压敏粘合性、粘附力和热稳定性等，并且易于被施用至广泛类型的基材。
具体实施方式
本发明的热熔性粘合剂至少包含(A)极性官能团改性的共轭二烯类聚合物，(B)脂族聚酯类树脂和(C)增粘树脂。在下文中，这些可分别被描述为“A组分”、“B组分”和“C组分”。“改性聚合物”意指包括(i)在获得聚合物后向其提供官能团的改性聚合物和(ii)在聚合过程中引入官能团的改性聚合物。
<(A)极性官能团改性的共轭二烯类聚合物>
在本发明的热熔性粘合剂中，利用极性官能团改性的共轭二烯类聚合物(A)(A组分)提高了脂族聚酯类树脂(B)和其他组分(例如增粘树脂(C))之间的兼容性，并且提高了压敏粘合性、粘附力和热稳定性等。
“极性官能团改性的共轭二烯类聚合物”的“极性官能团”的实例包括酸酐基团例如马来酸酐基团、羧基、马来酸基团、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基和环氧基。其中，马来酸基团和氨基是优选的。
“极性官能团改性的共轭二烯类聚合物”的“共轭二烯类聚合物”是指具有基于共轭二烯烃化合物(共轭二烯烃单元)结构单元的聚合物。
在本文中，“共轭二烯烃化合物”意指具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。“共轭二烯烃化合物”的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是特别优选的。这些共轭二烯烃化合物可单独使用或者可组合使用。
在本发明中，除了共轭二烯烃单元之外，共轭二烯类聚合物可具有基于其他单体的结构单元。其他单体的实例包括乙烯基芳烃、乙烯基腈和不饱和羧酸酯。
在本发明中，作为“共轭二烯类聚合物”，例如其中乙烯基芳烃和共轭二烯烃化合物是嵌段共聚的共聚物，即，具有乙烯基芳烃嵌段和共轭二烯烃化合物嵌段的共聚物是优选的。
“乙烯基芳烃”意指具有乙烯基的芳烃化合物。其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽。特别地，苯乙烯是优选的。这些乙烯基芳烃可单独使用或者可组合使用。
此外，在本发明中，构成作为A组分的极性官能团改性的共轭二烯类聚合物的共轭二烯类聚合物，可以是非氢化的共轭二烯类聚合物或氢化的共轭二烯类聚合物，并且氢化的共轭二烯类聚合物是更优选的。
“氢化的共轭二烯类聚合物”的实例包括其中基于共轭化合物的全部或部分嵌被氢化的嵌段共聚物，例如氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，也被称作苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物“SEPS”)和氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，也被称作苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物“SEBS”)。“非氢化的共轭二烯类聚合物”的实例包括其中基于共轭化合物的嵌段未被氢化的嵌段共聚物，例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(也被称作“SIS”)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(也被称作“SBS”)。其中，SEBS是优选的，并且具有10～40重量％苯乙烯含量的SEBS是更优选用于构成作为A组分的极性官能团改性的共轭二烯类聚合物的共轭二烯类聚合物。
作为用于制备极性官能团改性的共轭二烯类聚合物的方法，该极性官能团改性的共轭二烯类聚合物可通过首先合成共轭二烯类聚合物，然后引入极性官能团来制备，或者可通过使用包含极性官能团的单体进行共聚合反应来制备。
作为“极性官能团改性的共轭二烯类聚合物”，氨基改性的SEBS和马来酸基团改性的SEBS是优选的。在极性官能团改性的共轭二烯类共聚物中，引入极性基团(例如氨基或马来酸基团)的位置没有特别限制。例如，极性基团优选被引入共轭二烯类共聚物的至少一端。
在本发明中，A组分优选包含具有7.5×104～1.0×105重均分子量(Mw)的极性官能团改性的共轭二烯类聚合物。
重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)，使用单分散分子量的聚苯乙烯作为标准物，采用校准曲线换算分子量来测量。
作为极性官能团改性的共轭二烯类共聚物，可使用商购产品。其实例包括由Asahi Kasei Chemicals Corporation制备的Tuftec MP10(商品名)，由JSR制备的DYNARON 8630P(商品名)和由Asahi Kasei ChemicalsCorporation制备的Tuftec M1913(商品名)。
本发明的热熔性粘合剂除了A组分、B组分和C组份之外，优选还包含热塑性嵌段共聚物(D)(在下文有时被描述为“D组分”)和/或增塑剂(E)(在下文有时被描述为“E组分”)。基于100重量份的A～E组分的总量，A组分的混合比优选为1～30重量份，更优选为2～20重量份。
<(B)脂族聚酯类树脂>
在本发明的热熔性粘合剂中，使用脂族聚酯类树脂(B)(B组分)有效降低了由石油等制成的材料的含量，从而可降低环境负荷。
作为脂族聚酯类树脂(B)，可使用已知树脂。其实例包括聚乳酸类树脂、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸-己二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸-对苯二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸-碳酸丁二醇酯)、聚乙醇酸、聚己内酯、聚羟基丁酸、聚羟基戊酸和羟基丁酸-羟基戊酸共聚物。其中，聚乳酸类树脂、聚(丁二酸丁二醇酯)和聚羟基丁酸是优选的。它们可单独使用或者可两种或更多种组合使用。
以上的聚乳酸类树脂为包含L-乳酸和/或D-乳酸作为主要成分的聚合物，并且可包含除了乳酸之外的其他共聚组分。这些其他共聚组分单元的实例包括多价羧酸、多元醇、羟基羧酸和内酯。具体实例为由以下物质制备的单元：多价羧酸，例如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、富马酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、蒽二羧酸、间苯二甲酸5-磺酸钠和间间苯二甲酸5-磺酸四丁基磷鎓(5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalicacid)；多元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇、通过双酚A或双酚与环氧乙烷的加成反应获得的芳族多元醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇(polytetramethylene glycol)；羟基羧酸，例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、6-羟基己酸和羟基苯甲酸；以及内酯，例如乙交酯、ε-己内酯乙交酯、ε-己内酯、β-丙内酯、δ-丁内酯、β-丁内酯或γ-丁内酯、新戊内酯和δ-戊内酯等。基于100摩尔％的单体单元的总和，除了乳酸之外的这些其他共聚单元的含量通常为0～30摩尔％，并且优选为0～10摩尔％。
B组分的混合比例优选为5～70重量份，更优选为10～50重量份，并且仍然更优选为10～40重量份，基于100重量份的A～E组分的总量。
<(C)增粘树脂>
在本发明的热熔性粘合剂中，使用增粘树脂(C)(C组分)提高了压敏粘合性。对“增粘树脂”没有特别限制，只要它通常用于热熔性粘合剂中并且提供本发明的目标热熔性粘合剂。
增粘树脂的实例可包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的体型聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、基于酚的改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。其中，特别地，具有0～200mgKOH/g酸值的增粘树脂是优选的，并且具有0mgKOH/g酸值的增粘树脂是更优选的。当酸值在这些范围内时，可以提高本发明的热熔性粘合剂的压敏粘合性。这些增粘树脂可单独使用或者可组合使用。对于增粘树脂，还可使用液体型增粘树脂，只要它们具有无色至淡黄色的色调，基本上没有气味，并且具有良好的热稳定性。综合考虑这些性质，树脂的氢化衍生物等优选作为增粘树脂。
作为增粘树脂，可使用商购产品。这些商购产品的实例包括由MaruzenPetrochemical Co.,Ltd.制备的MARUKACLEAR H(商品名)，由YASUHARA CHEMICAL Co.,Ltd.制备的Clearon K100(商品名)，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备的ARKON M100(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的I-MARV S100(商品名)，由YASUHARACHEMICAL Co.,Ltd.制备的Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100(商品名)，由Exxon Mobil Corporation制备的ECR5380(商品名)、ECR179EX(商品名)、ECR5400(商品名)和ECR5600(商品名)，由Eastman ChemicalCompany制备的Regalite R7100(商品名)，由Exxon制备的ECR179X(商品名)，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备的ARKON P100(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的I-marv S110(商品名)和I-marv Y135(商品名)，由Easttack制备的Easttack C100-R(商品名)和由Arakawa ChemicalIndustries,Ltd.制备的KR-85(商品名)。这些商购的增粘树脂可单独使用或者可组合使用。
C组分的混合比例优选为5～70重量份，更优选为10～60重量份，基于100重量份的A～E组分的总量。
<(D)热塑性嵌段共聚物>
本发明的热熔性粘合剂可包含热塑性嵌段共聚物(D)(D组分)。使用D组分进一步提高粘附力和压敏粘合性。热塑性嵌段共聚物(D)可以是非氢化的或氢化的，并且优选为非氢化的。具有由以上A组分包含的极性官能团的热塑性嵌段共聚物被从D组分中排除。
“非氢化的热塑性嵌段共聚物”的实例包括通过嵌段共聚合乙烯基芳烃和共轭二烯烃化合物获得的嵌段共聚物，随后不氢化在嵌段共聚物中基于共轭二烯烃化合物的嵌段。“氢化的热塑性嵌段共聚物”的实例包括通过嵌段共聚合乙烯基芳烃和共轭二烯烃化合物，然后将基于共轭二烯烃化合物的全部或部分嵌段氢化而获得的嵌段共聚物。
“共轭二烯烃化合物”意指具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。“共轭二烯烃化合物”的具体实例可包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是特别优选的。这些共轭二烯烃化合物可单独使用或者可组合使用。
“乙烯基芳烃”意指具有乙烯基的芳烃化合物。其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽。尤其优选苯乙烯。这些乙烯基芳烃可单独使用或者可组合使用。
“非氢化的热塑性嵌段共聚物”的具体实例可包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(也被称作“SIS”)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(也被称作“SBS”)。“氢化的热塑性嵌段共聚物”的具体实例可包括氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，也被称作苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物“SEPS”)和氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，也被称作苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物“SEBS”)。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(D)优选同时包含SBS和SIS，或者SBS和SIS中的一种。在本发明的热熔性粘合剂中，使用SBS和/或SIS改善了剥离强度。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(D)优选包含具有7.5×104～1.0×105重均分子量(Mw)的三嵌段共聚物。Mw在以上范围内的本发明的热熔性粘合剂具有优异的涂布性能，并且也具有优异的剥离强度。
在本发明中，作为热塑性嵌段共聚物(D)，可使用商购产品。其实例可包括由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.制备的T125(商品名)、Tuftec L518X(商品名)和Tuftec H1053(商品名)；由JSR制备的TR2000(商品名)；由TSRC制备的TAIPOL 4202(商品名)；由Kraton Performance Polymers,Inc.制备的Kraton D1162PT(商品名)和G1650M(商品名)；由Asahi KaseiCorporation制备的Asaprene T-438(商品名)；由ZEON Corporation制备的Quintac 3460(商品名)、Quintac 3433N(商品名)、Quintac 3520(商品名)和Quintac 3270(商品名)和由Kraton制备的D1160(商品名)。这些商购产品可单独使用或者可组合使用。
D组分的混合比例优选为0～50重量份，更优选为0～40重量份，最优选为3～40重量份，基于100重量份的A～E组分的总量。
<(E)增塑剂>
在本发明中，热熔性粘合剂还可以进一步包含增塑剂(E)(E组分)。混入增塑剂(E)是为了降低热熔性粘合剂的熔融粘度，向热熔性粘合剂提供柔韧性，并改善热熔性粘合剂在被粘物上的润湿性。增塑剂(E)没有特别限制，只要其与其他组分兼容，并且可获得本发明的目标热熔性粘合剂。
增塑剂的实例包括石蜡类油、环烷类油和芳族油。特别地，石蜡类油和/或环烷类油是优选的，并且无色无味的石蜡类油是最优选的。
增塑剂的商购产品的实例包括由Kukdong Oil&Chem制备的WhiteOil Broom 350(商品名)，由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的Diana Fresia S-32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和Daphne Oil KP-68(商品名)，由BP Chemicals制备的Enerper M1930(商品名)，由Crompton制备的Kaydol(商品名)，由Exxon制备的Primol 352(商品名)和由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的Process Oil NS-100(商品名)。这些可单独使用或者可两种或更多种组合使用。
E组分的混合比例没有特别限制，并且优选为0～40重量份，更优选为5～40重量份，基于100重量份的A～E组分的总量。
根据需要，根据本发明的热熔性粘合剂可进一步包含各种添加剂。这些各种添加剂的实例包括稳定剂、蜡和细颗粒填料。
混入“稳定剂”用以在热熔性粘合剂中防止因加热引起的分子量降低、胶凝、着色和产生气味等，从而提高热熔性粘合剂的稳定性。“稳定剂”没有特别限制，只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂。“稳定剂”的实例包括抗氧化剂和紫外线吸收剂。
“紫外线吸收剂”用于改善热熔性粘合剂的耐光性。“抗氧化剂”用于防止热熔性粘合剂的氧化降解。抗氧化剂和紫外线吸收剂没有特别限制，只要它们通常用于一次性产品中，并且可获得下述目标一次性产品即可使用。
抗氧化剂的实例包括基于酚的抗氧化剂、基于硫的抗氧化剂和基于磷的抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。此外，还可加入内酯类稳定剂。这些可单独使用或者可组合使用。作为抗氧化剂的商购产品，可使用以下产品。
其具体实例包括由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制备的SUMILIZERGM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)，由Ciba Specialty Chemicals制备的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOXHP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)、IRGANOX 1520(商品名)和TINUVIN P，由Johoku Chemical Co.,Ltd.制备的JF77(商品名)，由APICorporation制备的TOMINOX TT(商品名)和由ADEKA CORPORATION制备的AO-412S(商品名)。这些稳定剂可单独使用或者可组合使用。
“蜡”没有特别限制，只要其是通常用于热熔性粘合剂的蜡，并且提供本发明的目标热熔性粘合剂。其具体实例包括合成蜡，例如费-托石蜡(Fischer-Tropsch wax)和聚烯烃蜡(聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)；石油蜡，例如石蜡和微晶蜡；以及天然蜡，例如蓖麻蜡。
本发明的热熔性粘合剂可进一步包含细颗粒填料。该细颗粒填料可以是通常使用的细颗粒填料，并且没有特别限制，只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂。“细颗粒填料”的实例包括云母、碳酸钙、高岭土、滑石、钛氧化物、硅藻土、脲类树脂、苯乙烯珠、烧结粘土和淀粉。它们的形状优选为球形，并且它们的大小(在球形的情况下指直径)没有特别限制。
根据本发明的热熔性粘合剂可通过使用通常已知制备热熔性粘合剂的方法将以下组分混合来制备：A组分、B组分、C组分和优选D组分和优选E组分，以及根据需要的其他各种添加剂。例如，根据本发明的热熔性粘合剂可通过将预定量的上述各组分混合、并加热和熔化它们来制备。各组分的添加顺序和加热方法等没有特别限制，只要可获得目标热熔性粘合剂。
作为本发明的进一步优选方式，热熔性粘合剂优选在140℃具有20000mPa·s或更低的粘度(或熔融粘度)，特别优选小于9000mPa·s。允许用热熔性粘合剂施加均匀涂层的粘度为20000mPa·s或更低，并且允许容易施加均匀涂层的粘度为小于9000mPa·s。当在140℃的粘度在以上范围内中时，热熔性粘合剂更适于涂布地多。本文中在140℃的粘度(或熔融粘度)意指通过布氏粘度计使用第27号转子测量的值。
根据本发明的热熔性粘合剂广泛用于纸张加工、装订和一次性产品等，并且由于在湿状态下优异的粘附力，特别有效地用于一次性产品。“一次性产品”没有特别限制，只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括一次性尿布、卫生巾(sanitary napkins)、宠物垫、病号服、白色操作服(operationwhite coats)、隔尿衬垫(urine liner)、产妇短裤、母乳垫和腋汗垫。
在本发明的另一方面中，提供一次性产品，其通过施用上述热熔性粘合剂而获得。该一次性产品可通过将根据本发明的热熔性粘合剂施用至选自织物、无纺布、橡胶、纸和聚烯烃膜中的至少一个部件而形成。由于耐久性和成本等原因，聚烯烃膜优选为聚乙烯膜。当使用本发明的热熔性粘合剂时，无纺布之间或者无纺布和聚烯烃膜之间具有优异的粘合性，从而特别优选用于一次性尿布中。
在一次性产品的生产线中，通常将热熔性粘合剂施用至一次性产品的各种部件(例如薄织物、棉布、无纺布、聚烯烃膜和防粘纸)。对于该施用，可以通过从各种喷射机(分配器)喷射来使用热熔性粘合剂。
施用热熔性粘合剂的方法没有特别限制，只要可获得目标一次性产品。该施用方法可大致被分为接触式施用和非接触式施用。“接触式施用”是指当施用热熔性粘合剂时，其中喷射机与部件或膜接触的施用方法。“非接触式施用”是指当施用热熔性粘合剂时，其中喷射机不与部件或膜接触的施用方法。接触式施用方法的实例包括槽式涂布机(slot coater)涂布法和辊式涂布机涂布法。非接触式施用方法的实例可以包括允许以螺旋形式涂布的螺旋涂布法、允许以波浪形式涂布的Ω涂布法和控制狭缝涂布法、允许以平面形式涂布的槽式喷头法和幕帘喷涂法，以及允许以点形式涂布的点涂布法。
实施例
为了更详细和更具体地描述本发明，以下将使用实施例来描述本发明。这些实施例仅用于阐述本发明，但不意图以任何方式限制本发明。
在热熔性粘合剂中被混合的各组分显示如下。
(A)极性官能团改性的共轭二烯类共聚物
(A-1)氨基改性的SEBS(由Asahi Kasei Chemicals Corporation制备的“Tuftec MP10”)
(A-2)氨基改性的SEBS(由JSR制备的“DYNARON 8630P”)
(A-3)马来酸基团改性的SEBS(由Asahi Kasei Chemicals Corporation制备的“Tuftec M1913”)
(B)脂族聚酯类树脂
(B-1)聚乳酸类树脂
(B-1-1)聚L-乳酸树脂(由NatureWorks LLC制备的“4032”(商品名))
(B-1-2)聚LD-乳酸树脂(由NatureWorks LLC制备的“4060D”(商品名))
(B-2)聚(丁二酸丁二醇酯)树脂(由Mitsubishi Chemical Corporation制备的“AD92W”(商品名))
(B-3)聚羟基丁酸酯类树脂(由Aldrich制备的“PHB”(商品名))
(C)增粘树脂
(C-1)芳族石油烃树脂的氢化衍生物(由Exxon制备的“ECR179X”(商品名)，酸值为0mg KOH/g)
(C-2)C9类石油树脂(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备的“ARKON P100”(商品名)，酸值为0mg KOH/g)
(C-3)氢化石油树脂(由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的“I-marv S110”(商品名)，酸值为0mg KOH/g)
(C-4)C5类石油树脂(由Easttack制备的"Easttack C100-R"(商品名)，酸值为0mg KOH/g)
(C-5)松香类树脂(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备的KR-85(商品名)，酸值为165～175mg KOH/g)
(C-6)氢化石油树脂(由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的I-marv Y135(商品名)，酸值为0mg KOH/g)
(D)热塑性嵌段共聚物
(D-1)SBS三嵌段共聚物(由Asahi Kasei Corporation制备的AsapreneT-438(商品名))
(D-2)SBS三嵌段共聚物(由JSR制备的TR2000(商品名))
(D-3)SIS三嵌段共聚物(由ZEON Corporation制备的Quintac 3460(商品名))
(D-4)SIS三嵌段共聚物(由ZEON Corporation制备的Quintac 3433N(商品名))
(D-5)SIS三嵌段共聚物(由ZEON Corporation制备的Quintac 3520(商品名))
(D-6)SIS三嵌段共聚物(由ZEON Corporation制备的Quintac 3270(商品名))
(E)增塑剂
(E-1)石蜡类油(由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的Diana Fresia S-32(商品名))
(E-2)环烷类油(由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的NS-100(商品名))
(F)抗氧化剂
(F-1)基于硫的抗氧化剂(由ADEKA CORPORATION制备的AO-412S(商品名))
(F-2)基于酚的抗氧化剂(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制备的SUMILIZER GM(商品名))
将(A)～(F)组分以表1～表4中显示的混合比例混合，并使用通用搅拌机在约145℃熔化和混合约3小时，以制备实施例1～26和对比例1～9的热熔性粘合剂。与表1～4中显示的热熔性粘合剂的组成(混合)相关的数值全部为重量份。
对于实施例和对比例中的热熔性粘合剂，评价环形快粘(loop tack)、热稳定性、T-剥离强度、熔融粘度和无纺布/PE膜的剥离强度试验。每个评价概述如下。
<环形快粘>
将热熔性粘合剂施用至具有50微米厚度的PET膜，以便具有50微米厚度。将具有热熔性粘合剂的PET膜形成2.5厘米×12.5厘米的大小，以提供样品。将该样品缠绕成环形，以使粘性表面(施用粘合剂的表面)在外面，在20℃使该样品与PE板以300毫米/分钟的速度接触。然后，当以300毫米/分钟的速度从PE板剥离样品时，测量剥离强度的峰值。结果示于表1～3。评价标准如下。
○○：剥离强度1,000g/25mm或更高
○：剥离强度大于500g/25mm但小于1,000g/25mm
△：剥离强度大于300g/25mm但最多且包括500g/25mm
×：剥离强度300g/25mm或更低
<热稳定性>
在将35克热熔性粘合剂置于70毫升的玻璃瓶中并在干燥箱中在180℃放置24小时之后，通过外观变化来测定热稳定性。结果示于表1～表3。评价标准如下。
○○：相分离，未观察到碳化产物或环形物(以环形沉积的热熔性粘合剂的降解产物)
○：相分离，非常略微地观察到碳化产物和环形物
△：相分离，略微观察到碳化产物和环形物
×：相分离，观察到碳化产物和环形物
<T-剥离强度>
将热熔性粘合剂施用至具有50微米厚度的PET膜上，以便具有50微米的厚度。将具有热熔性粘合剂的PET膜形成2.5厘米的宽度，以提供样品。使用2千克的辊筒在20℃的气氛中以300毫米/分钟的速度将聚乙烯膜粘结至样品，然后在室温下老化24小时。然后通过在20℃的气氛中以300毫米/分钟的速度进行剥离来测量剥离强度。对于每种热熔性粘合剂，由测量三个样品获得的平均值代表剥离强度。结果示于表1～3。评价标准如下。
○○：剥离强度1,500g/25mm或更高
○：剥离强度大于800g/25mm但小于1,500g/25mm
△：剥离强度大于300g/25mm但最多且包括800g/25mm
×：剥离强度300g/25mm或更低
<熔融粘度>
对于熔融粘度，将热熔性粘合剂加热并熔化，并使用布氏RVT型粘度计(第27号转子)在140℃和160℃测量熔融状态的粘度。结果示于表4。评价标准如下。
○○：在140℃的熔融粘度小于9000mPa·s
○：在140℃的熔融粘度为9000mPa·s～20000mPa·s
×：在140℃的熔融粘度大于20000mPa·s
<无纺布/PE膜剥离强度试验>
在150℃的温度下，以5克/平方米的施用量通过螺旋喷涂用热熔性粘合剂涂布无纺布，并通过热熔性粘合剂将涂布有热熔性粘合剂的无纺布和PE膜叠合，并在0.5kgf/cm的压力下压制，以获得样品(无纺布/PE膜)。将获得的样品沿垂直于基材运动方向的方向(CD方向)剪切为25毫米，通过以300毫米/分钟的速度进行剥离来测量剥离强度。对于每个热熔性粘合剂，由测量三个样品获得的平均值代表剥离强度。结果示于表4。评价标准如下。
○○：剥离强度大于80g/25mm
○：剥离强度40g/25mm或更高但80g/25mm或更低
△：剥离强度大于20g/25mm但小于40g/25mm
×：剥离强度20g/25mm或更低
表1
Ex.＝实施例
表2
Ex.＝实施例
表3
Com-Ex.＝对比例
如表1和表2所示，在包含A组分、B组分和C组分全部组分的实施例1～20的热熔性粘合剂中，在PE膜和PET膜之间的所有环形快粘、热稳定性和T-剥离强度良好。
如表3所示，在不包含A组分、B组分和C组分中的任一种或任两种组分的对比例1～7中，在PE膜和PET膜之间的大部分环形快粘、热稳定性和T-剥离强度很低。在不包含(A)组分的对比例5～7中，组分彼此不兼容且分离，作为热熔性粘合剂的物理性质很差。
表4
“Ex.”＝实施例“Com-Ex.”＝对比例“--”＝无法测量
如表4所示，在包含A组分、B组分和C组分全部组分的实施例21～26中，粘度对于用热熔性粘合剂涂布没问题，并且在无纺布和PE膜之间的T-剥离粘合强度也很高并且良好。另一方面，在不包含A组分的对比例8和对比例9中，发生相分离，不能测量粘度，并且这两种组成的粘合剂都不能施用至无纺布。
工业应用
本发明可提供热熔性粘合剂和用该热熔性粘合剂涂布的吸收制品。根据本发明的吸收制品作为一次性尿布特别有效，其中无纺布被粘结至聚烯烃膜。

Claims (7)

1.热熔性粘合剂，其包含：
(A)极性官能团改性的共轭二烯类聚合物，
(B)脂族聚酯类树脂，和
(C)增粘树脂。
2.权利要求1的热熔性粘合剂，其中所述极性官能团为选自酸酐基团、马来酸基团、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基和环氧基中的至少一种官能团。
3.权利要求1或2的热熔性粘合剂，其中所述极性官能团改性的共轭二烯类聚合物(A)包括选自氨基改性的氢化型热塑性嵌段共聚物和马来酸基团改性的氢化型热塑性嵌段共聚物中的至少一种聚合物。
4.权利要求1～3中任一项的热熔性粘合剂，其中所述脂族聚酯类树脂(B)包括选自聚乳酸类树脂、聚(丁二酸丁二醇酯)和聚羟基丁酸酯中的至少一种。
5.权利要求1～4中任一项的热熔性粘合剂，其进一步包含热塑性嵌段共聚物(D)。
6.权利要求1～5中任一项的热熔性粘合剂，其进一步包含增塑剂(E)。
7.一次性产品，其包含权利要求1～6中任一项所定义的热熔性粘合剂。
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