CN102378797A - 苛性碱可除去性热熔性粘合剂配制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明首先涉及一种热熔性粘合剂添加剂，其特别包含低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯，该添加剂对包含所述添加剂的常规的热熔性粘合剂组合物赋予苛性碱可除去性。它还涉及苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物，其包含所述粘合剂添加剂，并且进一步包含下组的粘合用树脂和工艺用油、或其混合物，所述组由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、增粘性树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯乙酸乙烯树脂、聚苯乙烯丁二烯树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物组成。它还涵盖苛性碱可除去性热熔性粘合标签，其包含所述苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物。

Description

苛性碱可除去性热熔性粘合剂配制剂
本发明涉及热熔性粘合剂配制剂，其具有苛性碱可除去性特性。更具体而言，本发明涉及添加剂组合物，其对热熔性粘合剂配制剂赋予苛性碱可除去性特性。另外，本发明涉及包含所述添加剂组合物的热熔性粘合剂组合物、粘合标签和用本发明的粘合剂组合物粘附粘合标签的物品。
热熔性粘合剂通常以不含或不需要任何溶剂的完全固体材料存在。它们在周围室温时是固体材料，但是可以通过应用加热来转化成易流动的液体或流体状态，在该状态时，可以将它们应用于基底。冷却后，粘合剂恢复其固体形式，并获得其粘合强度。在这点上，热熔性粘合剂不同于其它类型的粘合剂，诸如水基粘合剂，其通过蒸发、除去溶剂、聚合、或其它手段来实现固体状态。
这些粘合剂特别可用于制造多种工业或消费者商品，其中各种基底的粘合是必须的。热熔性粘合剂的优点是没有液体载体，如对于水基或溶剂基粘合剂会是该情况，它在应用粘合剂过程中需要干燥步骤。合适的热熔性粘合剂拥有合适的粘合强度以粘附涉及的基底，而且还表明足够的柔性(flexibility)、基底无染色或浸出、在多种基底上合适的粘性和发挥功能前的打开时间、在贮存条件下可接受的稳定性、和在正常的应用温度下可接受的热稳定性。
可以将热熔性粘合剂配制为相对较硬且无粘性，或者相反，配制为压力灵敏的，即在室温相对较软且发粘的。日益利用热熔性粘合剂来将标签粘贴于各种基底，诸如玻璃或塑料瓶。供标记用的压力灵敏性热熔性粘合剂通常分类为可除去的或永久的。永久性粘合剂配制为使标签在从基底除去后撕裂。相反，可除去性粘合剂必须容许标签在干净释放(即不留下残留，而且没有永久性粘合剂应用中发生的标签原料的撕裂)的情况中从基底除去。
多年以来一直广泛使用供永久性粘合剂用的固体热熔性粘合剂。然而，尚不可获得给予良好的可除去性的热熔性粘合剂，且更特别是热熔性压力灵敏性粘合剂。自丙烯酸树脂格(acrylic lattice)和溶剂化溶液粘合剂为标签原料供应目前的除去型粘合剂。这两种材料都具有高分子量聚合物，其在表面上降低流动，从而阻止粘合的建立。相反，热熔性粘合剂，特别是热熔性压力灵敏性粘合剂基于具有较低分子量的聚合物和大量非常低分子量的组分的材料，其使表面上的流动或润湿降低非常困难。
已经在工业或消费者商品的构建中采用的热熔性粘合剂中使用多种不同聚合物。典型的热熔性粘合剂已经采用如下的聚合物，其已经包括三嵌段共聚物诸如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、乙烯-乙酸乙烯(EVA)共聚物、和/或无定形的聚-alpha-烯烃(APAO)。虽然这些聚合物在适当混合时提供对大多数基底的粘附，但是它们不适合于某些特定的用途。现有的热熔性粘合剂的一项缺点涉及其可除去性，这对于回收基底的目的而言是重要的特征。
为了改善热熔性粘合剂的可除去性，现有技术已经针对提高粘合剂的水溶解度或水分散性特征。例如，可以在制造一次性物品，尤其是一次性非纺织商品/物品(articles)中利用的一种已知的水灵敏性热熔性粘合剂组合物组合较高的干粘合强度与升高的水溶解度，由此容许回收或在其它情况中以环境友好的方式处置(即降解)一次性物品的组分元件。其它已知的粘合剂涉及基于接枝共聚物的水溶性或水分散性热熔性组合物。使用这些水可除去性热熔性粘合剂来以高速度标记可回收瓶，其中可以通过在热水中短暂的浸泡来除去标签。然而，这些水溶性组合物并不被有利地采用以使标签粘附于玻璃瓶，其中抗水特征与压力灵敏性标签的清洁可除去性一样想要。
已经使用常规的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物/碳氢化合物(HC)增粘剂基热熔性粘合剂来将标签粘附于玻璃瓶达几十年。这些类型的粘合剂对于此应用的有益特性之一在于它们能经受7天水浸没测试。因而，这些类型的粘合剂在其有利的抗水特性方面是已知的。然而，这在标签和粘合剂在玻璃瓶回收过程中需要被除去时提出一项困难的挑战。成功使用热苛性碱浴来除去许多水基标签粘合剂。然而，热熔性粘合剂对苛性碱非常有抗性。
现在已经发现了新的添加剂，其对常规的热熔性粘合剂赋予苛性碱可除去性。例如，本发明的特定的添加剂对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物/碳氢化合物(HC)增粘剂基热熔性粘合剂赋予苛性碱可除去性。含有添加剂的粘合剂可以配制为与在添加剂不存在时实现相似的抗水性和粘合剂强度特性，同时为了回收目的而使标签在苛性碱浴中实现清洁可除去性。可以将含有添加剂的粘合剂应用于基底，诸如供粘附于物品，诸如玻璃瓶或容器用的粘合标签的纸。热熔性粘合剂组合物中的此类添加剂的存在确实显著改善所述粘合剂的苛性碱可除去性，同时保持不受影响的其本质的粘弹性性能，仍具有足够好的粘合剂特性。
本发明的第一个目的涉及一种粘合剂添加剂组合物，其用于对热熔性粘合剂赋予苛性碱可除去性。
本发明的第二个目的涉及热熔性，特别是热熔性压力灵敏性粘合剂组合物，其包含所述粘合剂添加剂组合物。
本发明的另一个目的涉及苛性碱溶液可除去的热熔性粘合标签，其包含所述热熔性粘合剂组合物。
本发明同等涵盖所述添加剂组合物而且还有所述热熔性粘合剂组合物两者在苛性碱可除去性粘合剂或粘合标签中的用途。
最后，本发明确实还涵盖一种物品(article)，其包含粘附的如依照本发明所限定的粘合标签，更特别地所述物品是可回收的。
本发明的第一个目的涉及用于对热熔性粘合剂赋予苛性碱可除去性的添加剂组合物，该添加剂组合物包含至少一种低分子量聚合物或树脂，其中两种术语“聚合物”或“树脂”在本发明中以相同的意义使用，所述聚合物在其组成中含有一种或多种α，β烯性不饱和羧酸酐或酸。更具体地，所述含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的低分子量聚合物(或树脂)选自下组：所述不饱和酸酐或酸的低分子量共聚物或均聚物，优选地共聚物，且更优选地其偏酯和/或化学接枝有所述酸酐或酸的低分子聚合物。至少两种这些聚合物的组合是有可能的，而且甚至是优选的，并且甚至更优选的是a)至少一种所述共聚物，优选地共聚物的所述酯之一，和b)至少一种所述接枝聚合物的组合，如上文所限定的。
如上文所定义的，术语“低分子量”的意义确实意指小于50000的重量平均分子量Mw(通过用THF中的聚苯乙烯标志品进行的GPC得到)。所述酸酐或酸可以选自顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸酐或酸和四氢邻苯二甲酸酐或酸。优选地，它是顺丁烯二酸酐或富马酸，且更优选地顺丁烯二酸酐。所述不饱和酸酐或酸的所述共聚物是所述酸酐或酸与共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自：乙烯基芳香族单体，如乙烯基甲苯和苯乙烯，或者选自乙烯和/或丙烯。所述共聚单体与所述酸酐或酸的优选的摩尔比率范围为1/1至2/1。所述酸酐或酸的此类共聚物的特定情况是顺丁烯二酸酐或富马酸与至少一种单体的共聚物，所述单体选自乙烯基芳香族单体或选自乙烯和/或丙烯。一种更优选的共聚物是顺丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物，特别是具有苯乙烯(S)与顺丁烯二酸酐(MA)的摩尔比率S/MA范围为1/1至2/1，更优选地1.4/1至1.6/1的。优选地，这些共聚物是部分酯化的共聚物，其通过单醇来酯化，所述单醇可以是C1至C12线性或分枝的单醇(若分枝的，则为C4至C12)，优选地C2至C8(若分枝的，则为C4至C8)。“酯化”在这些共聚物的情况中意指具有单酯化的酸酐或酸，其对应于来自在完全(100％)酯化时酯化的两个羧基基团的一个。
所述添加剂组合物的所述化学接枝聚合物的聚合物可选自双烯均聚物和/或选自双烯共聚物或选自乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物，和/或选自增粘性树脂，优选地来自C5和/或C9碳氢化合物树脂或松香树脂的增粘性树脂。相应的接枝聚合物可以具有范围为10至50％，且优选地10至30％的所述不饱和酸酐或酸的重量含量。这些接枝聚合物的优选的酸酐或酸是顺丁烯二酸酐或富马酸，且更优选地顺丁烯二酸酐，这意味着这些聚合物是顺丁烯二酐化(顺丁烯二酸-接枝的)聚合物。甚至更优选地，此接枝聚合物是顺丁烯二酐化双烯均聚物或共聚物，所述双烯是丁二烯和/或异戊二烯。适合于这些接枝聚合物的双烯共聚物是如上文所限定的所述双烯与乙烯基芳香族共聚单体，优选地苯乙烯的共聚物。
在至少一个更具体的实施方案中，本发明的添加剂组合物包含至少两种含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的低分子量聚合物，如上文所限定的。优选地，所述添加剂组合物包含至少以下两种聚合物(或树脂)a)和b)：
a)所述不饱和酸酐或酸的共聚物的至少一种低分子量偏酯，优选地所述共聚物是顺丁烯二酸酐-乙烯基芳香族单体共聚物，且更优选地是依照本发明的如上文所限定的苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物。
b)通过所述不饱和酸酐或酸接枝的至少一种低分子量聚合物，优选地所述接枝聚合物是顺丁烯二酐化双烯均聚物或共聚物，更优选地是顺丁烯二酐化聚丁二烯，依照本发明的如上文所限定的。
有可能的是，如上文所限定的所述聚合物或树脂a)和b)中的所述不饱和酸酐或酸是相同或不同的，优选地是相同酸酐或酸。
更优选地，所述添加剂是低分子量顺丁烯二酸酐-乙烯基芳香族单体共聚物，优选地其偏酯，诸如低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物的偏酯和低分子量顺丁烯二酸酐接枝聚合物，诸如低分子量顺丁烯二酐化聚二烯，诸如顺丁烯二酐化聚丁二烯和/或聚异戊二烯，优选地顺丁烯二酐化聚丁二烯的组合或混合物。a)低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐酯和b)顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂的添加剂组合对常规的热熔性粘合剂配制剂赋予苛性碱除去特性。用此组合添加剂配制的粘合剂可以在热熔性粘合标签中，特别在供可回收玻璃物品，诸如瓶用的热熔性压力灵敏性标签中使用。在回收物体时，标签可以用苛性碱，诸如在热苛性碱浴中除去。不限于理论，认为添加剂组分的酸和/或酸酐基团对在其它情况中不溶性的目前的热熔性粘合剂组分：嵌段共聚物，诸如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，增粘性树脂诸如碳氢化合物树脂，和工艺用油，诸如矿物油等赋予苛性碱溶解度。即使已经通过添加所述添加剂来赋予(改善)苛性碱可除去性特性，仍保留热熔性粘合剂的期望的粘合特性。
本发明的第二个且主要的目的是热熔性粘合剂组合物，更具体的热熔性压力灵敏性粘合剂组合物，其包含如上文所限定的所述添加剂组合物作为所述热熔性组合物的粘合剂添加剂组分。本发明的热熔性粘合剂组合物是苛性碱可除去的，而且它包含所述粘合剂添加剂，该添加剂包含至少一种，优选地至少两种低分子量聚合物(或树脂)，该聚合物(树脂)在其组成中含有至少一种α，β烯性不饱和羧酸酐或酸，所述聚合物选自：所述不饱和酸酐或酸的低分子量共聚物，优选地其偏酯，和/或化学接枝有所述酸酐或酸的低分子量聚合物。至少两种这些聚合物的组合是有可能的且甚至是优选的，且甚至更优选的是：a)至少一种所述共聚物和b)至少一种所述接枝聚合物的组合或混合物，如上文所限定的。
更具体地，在所述添加剂外，所述热熔性粘合剂组合物包含下组的粘合用树脂和任选地工艺用油、或其混合物，所述组由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物或松香脂增粘性树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯乙酸乙烯(EVA)树脂、聚苯乙烯丁二烯树脂、随机的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、无定形的聚-α烯烃(APAO)树脂组成。热熔性粘合剂组合物的添加剂是含有α，β烯性不饱和酸酐或酸的低分子量聚合物，其可以选自下组：所述不饱和羧酸酐的低分子量均聚物、所述不饱和羧酸酐或酸经修饰的低分子量聚烯烃；所述羧酸酐或酸-乙烯基芳香族的低分子量共聚物、和所述羧酸酐接枝的低分子量聚合物，或其组合或混合物。所述不饱和羧酸酐或酸可以选自下组：顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸酐或酸、和四氢邻苯二甲酸酐或酸。来自所述酸酐或酸优选的是顺丁烯二酸酐或富马酸，且更优选的是顺丁烯二酸酐。在至少一个实施方案中，苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物包含a)所述不饱和酸酐或酸的共聚物，优选地与乙烯基芳香族单体的共聚物，更优选地苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物的至少一种低分子量偏酯和b)接枝有所述酸酐或酸的至少一种低分子量聚合物，优选地，接枝有所述酸酐或酸的聚二烯(双烯均聚物或共聚物)，且更优选地顺丁烯二酐化聚丁二烯，a)∶b)的比率为60∶40和40∶60之间。本发明对于要回收的产品上的标签特别有用。
在又一个实施方案中，本发明是苛性碱可除去性粘合标签，其包含基底和苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物，如依照本发明所限定的，其中所述粘合剂组合物应用于基底以粘附于产品(物品)。本发明的标签可以是在应用苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物后可粘附于产品(物品)诸如玻璃瓶的标签。在至少一个实施方案中，苛性碱可除去性粘合标签含有热熔性粘合剂组合物，其中所述粘合剂添加剂包含苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物或树脂的低分子量偏酯和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯的组合或混合物，其中低分子量SMA酯树脂具有约1∶1至约2∶1的苯乙烯(S)∶顺丁烯二酸酐(MA)的比率。所述粘合剂添加剂在具有大于8的pH的苛性碱(碱性)溶液中是可溶的。
在另一个实施方案中，本发明是苛性碱可除去性粘合标签和具有粘附的所述苛性碱可除去性标签的物品。具体地，所述物品是容器，并且苛性碱可除去性粘合标签对其粘附。标签包含基底，诸如纸，和苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物，其具有依照本发明的如上文所限定的添加剂，该添加剂包含至少一种含有α，β乙烯性不包含酸酐或酸的低分子量聚合物，如上文所限定的。所述添加剂在具有大于8的pH的苛性碱溶液中是可溶的。容器由来自下组的材料制成：玻璃、不锈钢、和高密度聚乙烯。标签以良好的粘附特性粘附物品，并且物品和标签是抗水的。标签在浸没于具有大于8的pH的苛性碱浴中，或以其它方式用具有大于8的pH的苛性碱浴处理后变得自物品可除去。
在本发明的别的实施方案中，含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的低分子量聚合物选自下组：低分子量羧酸酐聚合物、低分子量羧酸酐聚烯烃、低分子量羧酸酐乙烯基芳香族共聚物、和低分子量羧酸酐接枝共聚物、或其组合；其中羧酸酐或酸选自下组：顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸酐或酸、和四氢邻苯二甲酸酐或酸。在又一个实施方案中，低分子量α，β烯性不饱和羧酸酐聚合物或其酸选自下组：低分子量顺丁烯二酸酐均聚物或共聚物、低分子量顺丁烯二酸酐聚烯烃；低分子量顺丁烯二酸酐乙烯基芳香族共聚物、和低分子量顺丁烯二酸酐接枝共聚物、或其组合。
在本发明的一个实施方案中，所述粘合剂添加剂是a)α，β烯性不饱和羧酸酐或酸-乙烯基芳香族单体共聚物的至少一种低分子量偏酯和b)至少一种低分子量α，β烯性不饱和羧酸酐或酸接枝聚合物的组合。通过醇，更具体地通过单醇来部分酯化羧酸酐乙烯基芳香族共聚物。例如，可以通过脂肪族、线性、或分枝的C1-C12(若分枝的C4-C12)单醇，优选地C2-C8(若分枝的C4-C12)单醇来至少部分酯化所述羧酸酐-乙烯基芳香族单体共聚物。所述羧酸酐共聚物的单酯化程度范围可以为初始酸酐的50-100％。另外，羧酸酐或酸-乙烯基芳香族共聚物可以是共聚物的任何偏单酯，其在具有大于8的pH的碱性pH溶液中以任何程度可溶。酸酐(或相应的酸)和酯基团都可以存在于羧酸酐或酸-乙烯基芳香族单体共聚物中。在至少一个实施方案中，羧酸酐-乙烯基芳香族共聚物是苯乙烯顺丁烯二酸酐酯(“SMA”)共聚物或树脂，优选地其中S(苯乙烯)∶MA(顺丁烯二酸酐)摩尔比率范围为1∶1至2∶1。在本发明的此实施方案中，组合添加剂的低分子量羧酸酐或酸-接枝聚合物是部分顺丁烯二酐化聚丁二烯聚合物。顺丁烯二酐化聚丁二烯共聚物具有10％至50％w/w，更优选地10％至30％w/w的顺丁烯二酸酐含量，而且在具有大于8的pH的碱性pH溶液中以任何程度可溶。在至少一个实施方案中，所述羧酸酐-接枝聚合物是接枝有顺丁烯二酸酐的双烯均聚物或共聚物，诸如顺丁烯二酐化聚丁二烯(“PBD”)。
在本发明的一个实施方案中，添加剂包含a)低分子量苯乙烯顺丁烯二酸酐酯树脂和b)低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂的组合。在添加至常规的热熔性粘合剂时，组合添加剂对常规的热熔性粘合剂配制剂赋予苛性碱可除去性特性。低分子量苯乙烯顺丁烯二酸酐(“SMA”)酯树脂可以具有式(I)的结构：
其中n、R、x、y、和z如下文所描述。
重复单元的数目n可以是7至72，优选地8至15，并且涉及此添加剂组分的分子量。R可以是脂肪族、线性、或分枝的C1-C12单醇(若分枝的C4-C12)，优选地C2-C8(若分枝的C4-C12)单醇的任何残基。单醇可以诸如用多达8个来自乙氧基基团和/或丙氧基基团的烷氧基单元来烷氧基化。SMA酯树脂可以具有不同摩尔比率的苯乙烯(S)∶顺丁烯二酸酐(MA)共聚单体组合物，诸如摩尔比率x∶(y+z)范围为约1∶1至2∶1，且更优选地约1.4∶1至1.6∶1。分子变量x、y、和z涉及S∶MA的摩尔比率，使得x是1至4，(x∶(y+z))的摩尔比率范围为约1∶1至2∶1，并且(z/(y+z))的单酯化摩尔比率范围为约50至100％。SMA酯树脂可以是苯乙烯顺丁烯二酸酐树脂的任何偏单酯，其在具有大于8的pH的碱性pH溶液中以任何程度可溶。这些单酯具有酸和酸酐官能度两者。可包含式I的R的单醇的具体例子包括但不限于异丙基和环己基醇。例如，添加剂组合物可以是苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物且S∶MA比率约1.4∶1至约1.6∶1的(45/30)异丙基/环己基酯，其对应于75％的全单酯化程度。
所述低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯(“PBD”)可以具有式(II)的结构：
Figure BDA0000094949310000082
其中“a”代表反式1，4聚丁二烯单元，“b”代表顺丁烯二酐化聚丁二烯单元，“c”代表具有下垂的乙烯基基团(1，2添加)的聚丁二烯单元，且“d”代表顺式1，4聚丁二烯单元。
式(II)的树脂可以是任何部分顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂，其在碱性pH溶液(其意味着为大于8的pH)中以任何程度可溶。这些顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂具有酸酐官能度。聚丁二烯的顺丁烯二酐化(或马来化)程度的范围可以为在具有大于8的pH的碱性pH溶液中使给定的聚丁二烯部分可溶所需要的最少量，至高达可达到的顺丁烯二酐化水平，同时保留与热熔性粘合剂配制剂组分的相容性。顺丁烯二酐化聚丁二烯共聚物具有10至50％w/w，更优选地，10％至30％w/w的顺丁烯二酸酐含量(即，是马来化或顺丁烯二酐化的)。在本发明的一个优选的实施方案中，添加剂组合物包含聚丁二烯的20％顺丁烯二酐化衍生物。
依照本发明的术语“低分子量”一般意指小于50000的重量平均分子量Mw(通过用THF中的聚苯乙烯标志品进行的GPC得到)。在使用低分子量羧酸酐乙烯基芳香族共聚物诸如苯乙烯-顺丁烯二酸酐作为添加剂或作为组合添加剂的一部分时，可以通过单酯化程度等因素来实现分子量。如此，苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物或树脂的分子量范围可以为1,000至50,000，或更优选地2,000至15,000。在采用低分子量羧酸酐接枝共聚物作为添加剂或作为组合添加剂的一部分，诸如顺丁烯二酐化聚丁二烯时，分子量可以随顺丁烯二酸酐含量(例如马来化程度)等因素而有所变化。如此，顺丁烯二酐化聚丁二烯的分子量范围可以为1,000至25,000，或更优选地2,000至10,000。在添加剂包含低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)酯树脂和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯(PBD)树脂的组合时，SMA∶PBD树脂的重量比率可以变化，但是优选地是40∶60至60∶40。
在另一个实施方案中，本发明是热熔性粘合剂组合物，其包含如上文所限定的添加剂，该添加剂对常规的热熔性粘合剂组合物赋予苛性碱可除去性特性。添加剂包含至少一种，优选地至少两种含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的低分子量聚合物，如上文所限定的。可以将含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的低分子量聚合物添加至任何常规的热熔性粘合剂配制剂，诸如包含下组的粘合用树脂和工艺用油、或其混合物，所述组由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物增粘性树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯乙酸乙烯(EVA)树脂、聚苯乙烯丁二烯树脂、随机的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、无定形的聚-α烯烃(APAO)树脂组成。含有α，β烯性不饱和羧酸酐或酸的聚合物具有小于50,000的分子量。
在别的实施方案中，用a)低分子量的所述羧酸酐-乙烯基芳香族单体共聚物和b)低分子量的所述羧酸酐接枝共聚物的添加剂组合配制热熔性粘合剂组合。在本发明的一个具体的实施方案中，热熔性粘合剂组合物包括添加剂，该添加剂包含a)低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐酯树脂和b)低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂的组合。可以将包含低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐酯树脂和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂的组合添加剂添加至任何常规的热熔性粘合剂配制剂，诸如下组的粘合用树脂和工艺用油、或其混合物，所述组由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物增粘性树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯乙酸乙烯(EVA)树脂、聚苯乙烯丁二烯树脂、随机的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、无定形的聚-α烯烃(APAO)树脂组成。根据定义，从这些粘合剂组分(粘合用树脂)排除如上文所限定的所述添加剂组合物的组分。
在粘合剂的配制过程中添加添加剂或添加剂组合，如上文所限定的。在使用添加剂组合，诸如低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物酯和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯的组合时，可以以不同量添加添加剂组分。在一些实施方案中，在如下条件下使用占添加剂的0至约15重量百分比的每种组分，即在对一种聚合物组分使用0时，至少一种其它聚合物组分必须存在。对于采用低分子量苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物酯和低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯作为所述粘合剂添加剂的组分的实施方案，优选地，使用约1至约12重量百分比的每种组分。更优选地，所述热熔性粘合剂组合物中的所述添加剂组合物的全重量含量(所述添加剂组合物的所有聚合物的总重量含量)一般是至少3％的。
例示性的常规热熔性粘合剂(可以对其添加本发明的添加剂)包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物(C5或C9)树脂、松香酯增粘剂、和/或工艺用油。可以在热熔粘合剂，诸如由Houston，TX的KratonPerformance Polymers Inc.以商品名Kraton D-1163出售的热熔粘合剂中采用SIS嵌段共聚物。可以利用C5碳氢化合物增粘性树脂，诸如由Exton，PA的CrayValley U.S.A.以商品名Wingtack ET出售的。也可以在热熔性粘合剂，诸如由Indianapolis，IN的Calumet Specialty Products Partners，L. P.以商品名Calsol5550出售的热熔粘合剂中使用环烷基工艺用油，即矿物油。如本领域技术人员已知的，常规的热熔性粘合剂可以包括多种其它组分，包括但不限于淀粉、蜡、增塑剂、抗氧化剂、稳定剂、色素、染料、抗微生物剂、阻燃剂、抗静电剂、或填充剂。例如，热熔粘合剂可以包括Irganox 1010，即一种由Ciba/BASF出售的抗氧化剂。
可以通过本领域技术人员已知的任何方法来将本发明的添加剂引入常规的热熔性粘合剂。例如，在采用SMA酯和顺丁烯二酐化聚丁二烯作为添加剂聚合物时，它们可以彼此分开引入，并且与常规的热熔性粘合剂的任何个别组分分开或组合。作为别的例子，在将各组分加热到其各自的熔点之上后，可以将添加剂引入包含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物(C5或C9)树脂、和松香酯增粘剂的常规的热熔性粘合剂的组分。SMA酯可以是具有高顺丁烯二酸酐含量的商品化低分子量产品，诸如由Exton，PA的Cray Valley U.S.A.以商品名SMA出售的。类似地，顺丁烯二酐化聚丁二烯可以是商品化的产品，诸如由Exton，PA的Cray Valley U.S.A.以商品名Ricon出售的。最后可以添加工艺用油，诸如矿物油。让含有添加剂的热熔性粘合剂在辊式捏合机(roll mill)上混合，直至它为同质的。
在另一个实施方案中，本发明是一种热熔性粘合标签。热熔性粘合剂组合物可以在热熔性粘合标签中，优选地在热熔性压力灵敏性粘合标签(特别用于可回收玻璃物品，其可以是容器诸如瓶)中使用。在回收物体时，标签可以用苛性碱，诸如在热苛性碱浴中除去。不限于理论，认为添加剂的酸和/或酸酐基团对在其它情况中不溶的其它粘合剂组分，诸如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段共聚物、碳氢化合物增粘性树脂、和/或工艺用油赋予苛性碱溶解度。本发明实现热熔性粘合剂的制造，所述热熔性粘合剂对于与基底的粘附(例如在玻璃瓶上保留标签)具有有利的抗水性和粘弹性特性，同时还对热熔性粘合剂配制剂赋予苛性碱可除去性。这在想要它们时容许强烈的保留和粘附特征，而且如在回收方法中必要时容许热熔性粘合剂自基底的可除去性。
可以通过本领域技术人员已知的多种方法来将含有添加剂的热熔性粘合剂应用于标签和/或基底。在一种代表性的方法中，将本发明的苛性碱可除去性热熔性粘合剂熔解，并倒到刮刀涂布机上。可以采用刮刀涂布机来应用苛性碱可除去性热熔性粘合剂的薄层以释放用表面原料(face stock)覆盖的衬里。然后，可以将层压材料切成标签大小的带，用于应用于基底，诸如玻璃瓶。
在别的实施方案中，本发明是具有用含有依照本发明的如上文所限定的添加剂的苛性碱可除去性热熔性粘合剂组合物粘附的标签的物品。对于热熔性粘合标签，特别地对于热熔性压力灵敏性粘合标签，将粘合剂涂到释放衬里上，然后，立即对其用标签表面原料(其可以是纸或塑料)覆盖。然后，为了鉴定和/或装饰目的而将标签应用于物品诸如玻璃瓶。在已经使用完物品的内容物后，可能期望回收物品。为了除去标签，可以将物品放置于热苛性碱浴中，其引起粘合剂溶解和/或自物品分层。然后，可以在不污染标签和/或粘合剂的情况下更容易地回收清洁的瓶或其它物品。直到现在，尚不可能以此方式从物品除去常规的热熔性粘合剂标签。通过添加本发明的组合添加剂来使热熔性粘合剂除去是有可能的。
本发明的有利特性可以通过参考以下实施例来观察，所述实施例例示了本发明，而不是限制本发明。
实施例
组合使用下列树脂作为依照本发明的添加剂：(a)由Cray Valley以商品名“SMA”出售的具有高顺丁烯二酸酐含量的低分子量产品，其具有1.5∶1的苯乙烯∶顺丁烯二酸酐(S∶MA)比率，数目2,900的平均分子量(Mn)和7,000的重量平均分子量(Mw)，该产品用苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物的(45％/30％)环己基/异丙基酯以75％的酯化比率来酯化；和(b)由Cray Valley以商品名“Ricon”出售的低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯，其具有数目7,500的平均分子量(Mn)、10,000的重量平均分子量(Mw)，并且是20％w/w顺丁烯二酐化的。分子量范围如通过在四氢呋喃(THF)中的聚苯乙烯标准品进行的凝胶渗透层析(GPC)所测量的。
以以下通用方式制备具有添加剂的苛性碱可除去性热熔性粘合剂。在制备常规的热熔性粘合剂过程期间，将苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物(C5或C9)树脂、和松香酯增粘剂加热到其各自的熔点之上。然后，将熔解的树脂在加热的辊式捏合机上组合。在Kraton D-1163 SIS嵌段共聚物后添加0-11wt％的SMA酯，并与Wingtack ET碳氢化合物增粘性树脂一起添加0-11wt％的顺丁烯二酐化聚丁二烯。最后添加Calsol 5550矿物油。让混合物在辊式捏合机上混合，直至它们为同质的，在该点时将它们从捏合机取出到纸箱中。下文表1显示了测试的热熔性粘合剂配制剂。对测试使用样品1作为对照，因为所述热熔性粘合剂配制剂既不含SMA酯也不含顺丁烯二酐化聚丁二烯。
表1：测试的样品配制剂(按w/w％计)
Figure BDA0000094949310000131
最初，对样品配制剂测试相容性。注意，发现本发明的组合添加剂与常规的热熔性粘合剂的组分相容。具有添加剂的苛性碱可除去性热熔性粘合剂在用Sigma混合器配制过程中一致地混合。在室温或在170℃炉加热的样品中没有相分离(即，一致的横截面)。
还使用8mm平行板上的TA Instruments流变仪AR 2000来对样品实施动态机械分析。动态机械分析(DMA)是一种热分析技术，其是本领域普通技术人员公知的，并且用于研究材料的特征，诸如聚合物的粘弹性性质。将振荡力应用于材料的样品，并测量所得的样品位移。样品可以是固体(其通过线性应用的应变来测试)或熔融物或液体，其通常以剪切测试。DMA样品在应用的负载下变形。据此，可以确定样品的刚性，并可以计算样品模量。有可能通过与应用的力相比测量位移的时滞来确定材料的阻尼特性。时滞以相位滞后角报告。阻尼称作tan delta(δ)，因为它以相位滞后的正切报告。
粘弹性材料诸如聚合物通常展现出低温玻璃的特性(高模量)和较高温度的橡胶的特性(低模量)。可以通过在DMA实验期间扫描温度来观察此状态变化，即玻璃转化或alpha张驰。在DMA下对样品观察tanδ峰的加宽，和/或第二个峰的出现，这指明状态变化。下文表2呈现了动态机械分析的结果。
表2：动态机械分析
Figure BDA0000094949310000132
通过动态机械分析鉴定的截面温度对应于G’存储模量等于G”损耗模量的温度。这通过以每分钟4℃的温度扫描速率和以1Hz的频率进行DMA以-50至125℃的温度函数来测量。
表2显示了含有添加剂的样品配制剂与样品配制剂1(即对照)的常规的热熔性组合物产生良好的初始相容性结果。如从表2可以看出的，含有添加剂的样品配制剂与样品配制剂1的常规的热熔性组合物展现出相似的DMA峰(即，tan delta和截面温度点)。仅含有一份组合添加剂的样品配制剂5和6显示合适的，但不太有利的初始相容性结果。因此，在选择SMA酯作为低分子量顺丁烯二酸酐时，与SMA酯组合使用顺丁烯二酐化聚丁二烯以生成与常规的热熔性粘合剂相容的添加剂。如表2中所显示的总体结果还表明粘合剂组合物的本质粘弹性性能在将依照本发明所限定的添加剂添加至常规的热熔性粘合剂时不受显著影响。
在针对初始相容性的动态机械分析测试外，通过其它独立的方法来测试并确认添加剂与常规的热熔性粘合剂的相容性。对Sigma混合仪中的配制剂进行视觉观察。在此方法下，若没有可见的相分离，则认为配制剂相容。粘合剂在其与本发明的添加剂配制过程中一致地混合，并且没有鉴定出可见的相分离。接着，对加热至170℃的炉加热的样品进行视觉观察。再一次，没有可见的相分离是相容性的指标。对于本发明的添加剂，在炉加热的样品中没有看到相分离。最后，对涂层过程中应用的薄层进行视觉观察。在此方法下，认为清楚的粘合薄层是相容的，而认为模糊的粘合薄层是不相容的。结果显示了含有添加剂的本发明的粘合剂的相容的清楚的粘合薄层。
可以通过本领域普通技术人员已知的多种方法来制备本发明的粘合标签。在不同步骤中，将粘合剂熔解，并倒到刮刀涂布机上，从而可以应用其薄层以释放用表面原料覆盖的衬里。然后，可以将层压材料切成标签大小的带。为了测试标签，除去释放衬里，并将标签应用于基底，并用4lbs滚筒滚动。可以测量典型的粘合剂特性诸如粘性、剥落和剪切，并与不含本发明的组合添加剂的粘合剂比较。对于粘合测试，将粘合剂加热至170℃，并涂到释放衬里上，并立即碾压成1mm厚的聚乙烯对苯二酸酯薄层。在使涂上的粘合剂片层于25℃和75％湿度老化24小时后测量初始的粘合特性。在使涂上的片层于70℃老化1周后测量老化的粘合剂特性。在与初始的粘合特性比较时，老化的粘合剂的结果显示粘合特性是等同的或得到改善。
使用由压力灵敏性胶带理事会(PSTC，Pressure Sensitive Tape Council)建立的标准测试方法来测试样品配制剂。还依照PSTC法101“压力灵敏性胶带剥离粘合国际标准(International Standard for Peel Adhesion of PressureSensitive Tapes)”来对样品配制剂测试剥离强度。剥离粘合是以受控的角及以标准的速率和条件从测试面板或其自身的背衬除去压力灵敏性胶带所需要的力。在高密度聚乙烯(HDPE)、不锈钢(SS)、和玻璃基底上对样品配制剂测试180度剥离粘合。在PSTC法16下在HDPE、SS、和玻璃基底上对样品配制剂进一步测试环形粘性。下文表3中显示了这些测试的结果。
表3：初始粘附性能
Figure BDA0000094949310000151
如本领域普通技术人员已知的，可以调节添加剂成分以实现特定想要的粘合特性。低分子量α，β-不饱和酸酸酐聚合物的量可以有所变化以平衡粘合特性和与常规的热熔性配制剂的初始相容性，同时提高抗水性和苛性碱可除去性。例如，在使用SMA酯和顺丁烯二酐化聚丁二烯的组合作为添加剂时，通过剥离和环形粘性测试来鉴定总体粘合特性的有限的且可接受的降低。然而，组合添加剂与含有SIS嵌段共聚物、碳氢化合物树脂、增粘剂树脂、和矿物油且具有总体不受影响的粘弹性性能度量的常规热熔性粘合剂配制剂是非常相容的，如上文表1中所显示的。这可以根据来自表1中的动态机械分析的结果有效地看出，该表1显示了含有添加剂的配制剂与不含添加剂的对照配制剂(样品配制剂1)间没有显著变化。
发现本发明的组合添加剂与常规的热熔性粘合剂相容，同时还使它们实现苛性碱可除去性。此额外的特征可用于许多目的，特别地在回收方法中。为了确定此发明性特征，对样品测试苛性碱可除去性。将粘合剂加热至170℃，并涂到未漂白的Kraft 30lbs/令纸的30.48cm×2.54cm(12英寸×1英寸)粘合带上以测试苛性碱可除去性和冷水抗性。将标签粘附于平坦的玻璃面板，并用4lbs滚筒滚动。将玻璃面板浸没于由加热至80℃的水中的2.5％氢氧化钠组成的热苛性碱浴中。对苛性碱浴应用轻微的搅动。
对样品在标签从面板除去花费多久上计时，并根据留在面板上的粘合剂残留的量对粘合分级。将玻璃面板在于80℃的2.5％NaOH水溶液中保持浸没达5分钟。然后，测量剥离粘合(即苛性碱可除去性)，并给予0至5的评级，其中5代表容易从面板除去并且没有留在面板上的粘合剂，而0代表没有测试带被除去(即粘合剂保留在基底上)。下文的结果显示了仅组合物4的样品(具有占添加剂6.84w％的每种组分和13.68w％全添加剂)以等级5在玻璃上可容易地除去。
表4：苛性碱可除去性测试
Figure BDA0000094949310000161
虽然已经在本文中显示并描述了本发明的优选的实施方案，但是应当理解，此类实施方案仅仅作为例子提供。本领域技术人员在不背离本发明精神的前提下会想到许多变型、变化、或替代。因而，意图所附权利要求书涵盖所有此类变型，如落入本发明的精神和范围内的。
因此，本发明良好地适应于实施目的，并获得提及的目标和优点，及其中固有的其它目标和优点。虽然本发明已经进行描绘和描述，并通过参照本发明的具体的优选实施方案来限定，但是所述参照并不暗示对本发明的限制，并且不应推断此类限制。本发明能够在形式和功能上有相当多的修饰、变化和等同方案，如相关领域普通技术人员会想到的。本发明的描绘和描述的优选的实施方案仅是例示性的，而且并不是详尽的本发明的范围。因此，意图本发明仅由在所有方面充分认可等同方案的所附权利要求书的精神和范围所限制。

Claims (33)

1.一种用于对热熔性粘合剂赋予苛性碱可除去性的添加剂组合物，其中所述添加剂组合物包含至少一种，优选地至少两种低分子量聚合物(或树脂)，该低分子量聚合物(或树脂)在其组成中含有至少一种α，β烯性(ethylenically)不饱和羧酸酐或酸，优选地所述聚合物选自所述酸酐或酸的低分子量共聚物或均聚物，优选地共聚物，更优选地共聚物的偏酯，和接枝有所述酸酐或酸的低分子量聚合物。
2.依照权利要求1的添加剂组合物，其中含有所述酸酐或酸的所述聚合物具有小于50,000的分子量(Mw)。
3.依照权利要求1或2的添加剂组合物，其中所述酸酐或酸选自顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸酐或酸或四氢邻苯二甲酸酐或酸，优选地选自顺丁烯二酸酐和富马酸，且更优选地顺丁烯二酸酐。
4.依照权利要求1至3中任一项的添加剂组合物，其中所述共聚物是所述酸酐或酸与至少一种共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自：乙烯基芳香族单体、乙烯和/或丙烯，优选地，所述共聚单体与所述酸酐或酸的摩尔比率范围为1/1至2/1。
5.依照权利要求4的添加剂组合物，其中所述共聚物是苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物。
6.依照权利要求1至5中任一项的添加剂组合物，其中所述接枝聚合物选自双烯均聚物(diene homopolymers)和/或共聚物或者选自乙烯均聚物和/或共聚物或者选自丙烯均聚物和/或共聚物或者选自增粘性树脂，优选地，其中所述酸酐或酸的重量含量范围为10至50％，优选地10至30％。
7.依照权利要求6的添加剂组合物，其中所述接枝聚合物是顺丁烯二酐化聚合物(接枝有顺丁烯二酸酐的聚合物)。
8.依照权利要求6或7的添加剂组合物，其中所述接枝聚合物是顺丁烯二酐化双烯均聚物(聚二烯)或共聚物，所述双烯选自丁二烯和/或异戊二烯，且优选的是顺丁烯二酐化聚丁二烯或顺丁烯二酐化聚异戊二烯，且更优选的是顺丁烯二酐化聚丁二烯。
9.依照权利要求1至8中任一项的添加剂组合物，其中它包含至少两种如依照权利要求1至8中任一项所限定的所述聚合物，其含有所述α，β烯性不饱和羧酸酐或酸。
10.依照权利要求9的添加剂组合物，其中它包含至少下列两种聚合物(或树脂)a)和b)：
a)所述酸酐或酸的共聚物的至少一种低分子量偏酯，如权利要求2至5中任一项所限定的，
b)通过所述酸酐或酸接枝的至少一种低分子量聚合物，如权利要求6至8中任一项所限定的。
11.依照权利要求10的添加剂组合物，其中所述共聚物a)是顺丁烯二酸酐-乙烯基芳香族单体共聚物，优选地苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物的低分子量偏酯，且其中所述接枝聚合物b)是低分子量顺丁烯二酐化双烯均聚物或共聚物，优选地顺丁烯二酐化聚丁二烯或顺丁烯二酐化聚异戊二烯。
12.依照权利要求10或11的添加剂组合物，其中所述聚合物或树脂a)是苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)共聚物树脂的低分子量偏酯，且所述聚合物或树脂b)是低分子量顺丁烯二酐化聚丁二烯树脂。
13.依照权利要求10至12中任一项的添加剂组合物，其中所述聚合物a)是具有范围为1/1至2/1，优选地1.4/1至1.6/1的苯乙烯与顺丁烯二酸酐S/MA摩尔比率的苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物的偏酯，优选地其是通过任选地烷氧基化的至少一种单醇来单酯化的，所述单醇选自C1至C12，更优选地C2至C8单醇。
14.依照权利要求13的添加剂组合物，其中所述聚合物a)具有50至100％的所述酸酐的单酯化比率。
15.依照权利要求10至14中任一项的添加剂组合物，其中所述聚合物a)具有范围为1,000至50,000的分子量，且所述聚合物b)具有范围为1,000至25,000，优选地2,000至10,000的分子量。
16.依照权利要求10至15中任一项的添加剂组合物，其中所述聚合物b)包含10至50％，优选地10至30％(按重量计)的顺丁烯二酸酐。
17.依照权利要求1至16中任一项的添加剂组合物，其中含有所述酸酐或酸的所述聚合物在pH高于8的碱性pH溶液中以任何程度可溶。
18.依照权利要求10至17中任一项的添加剂组合物，其中所述聚合物或树脂a)是依照下式(I)：
Figure FDA0000094949300000031
其中，R是任选地烷氧基化的至少一种选自C1至C12单醇的单醇及其混合物的残基，其中摩尔比率S/MA(或x/(y+z))从1/1变化至2/1，优选地1.4/1至1.6/1，n范围为7至72，且单酯化比率z/(y+z)范围为50至100％。
19.依照权利要求10至18中任一项的添加剂组合物，其中所述聚合物a)和所述聚合物b)间的重量比率范围为40/60至60/40。
20.依照权利要求12至19中任一项的添加剂组合物，其中所述顺丁烯二酐化聚丁二烯是依照式(II)：
Figure FDA0000094949300000032
其中“a”代表反式1，4聚丁二烯单元，“b”代表顺丁烯二酐化聚丁二烯单元，“c”代表具有下垂的乙烯基基团(1，2添加)的聚丁二烯单元，且“d”代表顺式1，4聚丁二烯单元。
21.热熔性粘合剂组合物，优选地压力灵敏性热熔性粘合剂组合物，其中它包含如权利要求1至20中任一项所限定的添加剂组合物作为粘合剂添加剂组分。
22.权利要求21的热熔性粘合剂组合物，其中它包含至少3％的全重量含量的所述添加剂组合物。
23.依照权利要求21或22的热熔性粘合剂组合物，其中它进一步包含下组的粘合用树脂和任选地工艺用油、或其混合物，所述组由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、碳氢化合物或松香脂增粘性树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯乙酸乙烯(poly ethylene vinyl acetate)(EVA)树脂、聚苯乙烯丁二烯树脂、随机的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、无定形的聚-α烯烃(APAO)树脂组成。
24.依照权利要求21至23中任一项的热熔性粘合剂组合物，其中所述添加剂组合物是依照权利要求9至20中任一项所限定的。
25.热熔性粘合标签，优选地压力灵敏性热熔性粘合标签，其中应用于所述标签上或基底上或所述标签粘附的物品上的是如权利要求21至24中任一项所限定的热熔性粘合剂组合物。
26.依照权利要求25的标签，其中它是压力灵敏性热熔性粘合标签。
27.如权利要求1至20中任一项所限定的，优选地如依照权利要求9至20中任一项所限定的添加剂组合物作为热熔性粘合剂组合物中的粘合剂添加剂组分用于对所得的粘合剂或粘合标签赋予苛性碱可除去性的用途。
28.如权利要求21至24中任一项所限定的粘合剂组合物用于苛性碱可除去性粘合剂或苛性碱可除去性粘合标签的用途。
29.依照权利要求27或28的用途，其中它用于回收应用所述粘合剂或所述粘合标签的物品。
30.包含粘附于其的标签的物品，其中所述标签是如依照权利要求25或26所限定的。
31.依照权利要求30的物品，其中它是可回收物品。
32.如权利要求31所限定的物品，其中它是供消费产品用的容器，且其中所述标签用苛性碱溶液可除去，而不在所述物品上留下粘合剂。
33.如权利要求30至32所限定的物品，其中它是玻璃物品，优选地玻璃瓶。
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