CN104271525A - 玻璃板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种玻璃板,该玻璃板在其铁含量与目前的玻璃板同等程度的情况下,可使Te高于目前的玻璃板,或者,在铁含量多于目前的玻璃板的情况下,可使Te与目前的玻璃板在同等水平,或者,在铁含量少于目前的玻璃板的情况下,可使Te非常高,且生产性良好。所述玻璃板以氧化物基准的摩尔百分比表示为SiO2:57~70%,Al2O3:0~6%,B2O3:0~5%,Na2O:10~16%,MgO:7.5~19.8%,CaO:1.6~11%,MgO+Al2O3+B2O3-Na2O(摩尔百分比表示)所表示的S-值为-10~10.5%,且以氧化物基准的摩尔百分比表示的MgO的含量和以氧化物基准的摩尔百分比表示的CaO的含量的比([MgO]/[CaO])为0.8~10。
Description
技术领域
本发明涉及太阳光透射率高的玻璃板。
背景技术
由于太阳能电池可通过可见光范围和近红外线范围的光进行发电,因此太阳能电池用玻璃板(覆盖玻璃、薄膜太阳能电池用玻璃基板等)要求可见光透射率(以下记作Tv。)和太阳光透射率(以下记作Te。)足够高的玻璃板。
此外,在通过对太阳光进行聚光并作为热源利用来进行发电的太阳能热发电中,为了尽可能抑制聚光镜聚光时的太阳光(尤其是近红外线范围的光)的损失,作为聚光镜用玻璃板要求Tv和Te足够高的玻璃板。
为此,作为太阳能电池用玻璃板或聚光镜用玻璃板,使用着色成分(特别是铁)的含量极少且Tv和Te高的由钠钙硅酸盐玻璃构成的高透射玻璃板(所谓的超白平板玻璃)(专利文献1)。
此外,即使是高透射玻璃板,也含有制造时不可避免混入的铁。因此,为了在高透射玻璃板中充分提高Te,在高透射玻璃板所含的全铁中,尽可能增加在波长400nm附近具有吸收峰的3价铁的比例,尽可能减少在波长1000~1100nm附近具有吸收峰的2价铁的比例至关重要(专利文献2)。
但是,高透射玻璃板存在下述问题。
(i)为了将高透射玻璃板的铁的含量设为极低,需要将玻璃原料的铁的含量设为极低,但由于铁的含量极少的玻璃原料价格高昂,因此高透射玻璃板的原料成本将变高。
(ii)为了在高透射玻璃板中将2价铁的比例尽可能减少,需要将以浮法或下拉法制造高透射玻璃板时的熔融玻璃温度设为低于制造通常的玻璃板时的温度,生产性不良。
作为解决(ii)的问题,同时实现高透射率的方法,提出了通过添加微量氧化剂来增加玻璃板中所含的全铁中的3价铁的比例的方法,改变钠钙硅酸盐玻璃的主要组成、移动2价铁的吸收峰位置的方法等。
例如,在作为着色成分以质量百分比表示含有0.005~0.019%的换算为Fe2O3的全铁的钠钙硅酸盐玻璃中,通过作为氧化剂含有0.025~0.20%的CeO2,来减少玻璃板所含的全铁中的在波长1000~1100nm附近具有吸收峰的2价铁的比例(专利文献3)。
此外,如果是以质量百分比表示含有
碱土金属的氧化物的总计在10%以下的钠钙硅酸盐玻璃组合物,则2价铁的吸收峰向长波长侧移动,能够制造比通常的钠钙硅酸盐玻璃着色少、红外吸收良好的窗玻璃(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开平4-228450号公报
专利文献2:日本专利特开2007-238398号公报
专利文献3:日本专利第4087113号公报
专利文献4:日本专利特开平8-40742号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
如果采用专利文献3所记载的方法,则确实可以通过减少玻璃板中所含的全铁中的在波长1000~1100nm附近具有吸收峰的2价铁的比例来提高Te。但是,如专利文献3所记载的,如果在添加了CeO2的玻璃板上照射紫外线,则从可见光范围的长波长侧到红外线范围,透射率显著大幅下降,其结果是给Te带来不良影响。如果以实质上不含有的程度添加少量的CeO2,则虽然该问题不会发生,但在该情况下,几乎不能得到减少玻璃板中所含的全铁中的2价铁的比例的效果。
此外,如果采用专利文献4所记载的方法,则虽然能够使2价铁的波长1000~1100nm附近的吸收峰向长波长侧移动,但由于实质上吸光量没有变化,因而对Te带来的影响极小。例如,在作为太阳能热发电用的聚光镜用玻璃板这样希望有效利用从可见光范围到近红外线范围中的全部太阳光的用途情况下,希望确立一种更本质地减少2价铁的吸收峰的方法。
本发明提供一种玻璃板,该玻璃板在与目前的玻璃板含有同等程度的铁含量的情况下,可使Te高于目前的玻璃板,或者,在铁含量多于目前的玻璃板的情况下,可使Te与目前的玻璃板在同等水平,或者,在铁含量少于目前的玻璃板的情况下,可使Te非常高,且生产性良好。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明通过调整钠钙硅酸盐玻璃的主要组成,使2价铁的波长1000~1100nm附近的吸收峰强度自身下降,来解决上述课题。
即,本发明的玻璃板的特征在于具有下述的组成(I)。本发明的玻璃板优选具有下述的组成(II),更优选具有下述的组成(III)。
发明的效果
本发明的玻璃板在与目前的玻璃板含有同等程度的铁含量的情况下,可使Te高于目前的玻璃板,或者,在铁含量多于目前的玻璃板的情况下,可使Te与目前的玻璃板在同等水平,或者,在铁含量少于目前的玻璃板的情况下,可使Te非常高,且生产性良好。
附图说明
图1是表示S-value(S-值)和玻璃板的波长1000nm的吸收量的关系的图。
具体实施方式
本发明的玻璃板是由以SiO2作为主要成分、进一步含有Na2O、CaO等的所谓钠钙硅酸盐玻璃构成的玻璃板。
本发明的玻璃板具有下述的组成(I)。本发明的玻璃板优选具有下述的组成(II),更优选具有下述的组成(III)。
(I)以氧化物基准的摩尔百分比表示,
以MgO+Al2O3+B2O3-Na2O表示的S-值为-10~10.5%,
[MgO]/[CaO]为0.8~10。
(II)以氧化物基准的摩尔百分比表示,
以MgO+Al2O3+B2O3-Na2O表示的S-值为-2~10.5%,
[MgO]/[CaO]为0.8~10。
(III)以氧化物基准的摩尔百分比表示,
以MgO+Al2O3+B2O3-Na2O表示的S-值为0~10.5%,
[MgO]/[CaO]为0.8~10。
本发明的玻璃板在以氧化物基准的摩尔百分比表示含有7.5~19.8%的MgO、以及1.6~11%的CaO的同时,将以氧化物基准的摩尔百分比表示的MgO的含量和以氧化物基准的摩尔百分比表示的CaO的含量的比([MgO]/[CaO])设为0.8~10。即,将MgO的含量的绝对值与相对于CaO的含量的相对值都设为比通常的钠钙硅酸盐玻璃(包括通常的高透射玻璃板。)多的组成。
由于通过增加MgO的含量,可减少在波长1000~1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例,增加在波长1000~1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例,因此可发挥与减少换算为Fe2O3的全铁中的换算为Fe2O3的2价铁的质量比例(以下记作Redox。)的情况下相同的效果。因此,即使在某种程度上存在2价铁,也可以抑制Te的下降。
MgO的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,为7.5~19.8%。如果MgO的含量超过19.8%,则失透温度上升。MgO的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选8~19%,更优选9~18%。
[MgO]/[CaO]为0.8~10。如果[MgO]/[CaO]超过10,则在低于熔融玻璃达到足够低的粘度(例如以通常的浮法或下拉法制造的情况下为100泊)时的温度的温度下会有泡层生成,因而玻璃熔融炉内在该熔融玻璃上大量生成泡层,其结果是来自燃烧炉等热源的热辐射难以传递至熔融玻璃等,给玻璃板的制造带来不良影响。此外,得到的玻璃板中容易残留有泡,使玻璃板的品质下降。[MgO]/[CaO]优选1.0~10,更优选1.2~4。
此外,目前的钠钙玻璃中,[MgO]/[CaO]以氧化物基准的摩尔百分比表示,为0.7左右。如果以氧化物基准的摩尔百分比表示的[MgO]/[CaO]为0.8~1.5,则由于在组成接近钠钙玻璃的同时可降低铁的2价吸收,因而更为优选。
Fe2O3是制造时不可避免地混入的着色成分。
换算为Fe2O3的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0~0.06%。如果换算为Fe2O3的全铁的含量为0.06%以下,则Tv的降低能够得到抑制。Fe2O3经常作为原料中的杂质混入,原料包括Fe2O3成分多的原料,或者Fe2O3成分少的原料,在采用Fe2O3成分少、易获得的原料时,换算为Fe2O3的全铁的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0.005~0.06%,作为太阳能电池用玻璃板或聚光镜用玻璃板,更优选0.005~0.02%。在这里,换算为Fe2O3的全铁的含量以下述质量百分比表示,即,将全铁量除外的玻璃板的各成分的比例总计作为100质量%时所含的全铁的含有比例的以外加法表示(日文:外掛け表示)的质量百分比。本说明书中,全铁的含量按照标准分析法以Fe2O3的量进行表示,但存在于玻璃中的铁并不是全部作为3价铁存在的。通常,玻璃中存在2价铁。2价铁主要在波长1000~1100nm附近具有吸收峰,在比波长800nm短的波长处也有吸收,3价铁主要在波长400nm附近具有吸收峰。2价铁的增加意味着上述1000nm前后的近红外线区域的吸收的增加,如果将其以Te描述,则为Te降低。因此,在着眼于Tv、Te的情况下,通过抑制换算为Fe2O3的全铁的含量,可抑制Tv的下降,通过使3价铁多于2价铁,可抑制Te的下降。因此,在抑制Tv、Te的下降的方面,优选减少全铁量,将Redox抑制在低水平。
本发明的玻璃板中的Redox优选35%以下。如果Redox为35%以下,则可抑制Te的下降。Redox更优选为30%以下。
本发明中,玻璃组成中以氧化物基准的摩尔百分比表示的(MgO+Al2O3+B2O3-Na2O)所表示的S-值为-10~10.5的范围,优选-2~10.5的范围,更优选0~10.5的范围,进一步优选设为2~10.5的范围。即,S-值是指,以氧化物基准的摩尔百分比表示,从MgO的含量、Al2O3的含量、和B2O3的含量的总计中减去Na2O的含量而得的值。
已知该S-值在-10~10.5的范围内越大,则越能够减少2价铁的约1000~1100nm的吸收带来的影响。对于2价铁,虽然认为其存在量会使波长约1000~1100nm处的吸收变大,但已知MgO、Al2O3、B2O3、Na2O的组成的存在与2价铁的吸收大小有关。于是,考虑不改变2价铁的存在量,减少2价铁中在波长约1000~1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例,增加在波长1000~1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例。由此可知,以氧化物基准的摩尔百分比表示的MgO+Al2O3+B2O3-Na2O所表示的S-值在-10~10.5的范围内越大,即使2价铁的含量相同,也越能够减少2价铁的吸收量。
SiO2是玻璃的主成分。
SiO2的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,为57~71%。如果SiO2的含量低于57%,则玻璃的稳定性下降。如果SiO2的含量超过71%,则玻璃的熔化温度升高,有可能无法熔化。SiO2的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选60~69%,更优选60~68%。
Al2O3是使耐候性提高的成分。
Al2O3的含量以氧化物基准的质量百分比表示为0~6%。通过含有Al2O3,使耐候性良好。通过增加Al2O3的含量可以调整高温粘性、改善泡品质,但如果Al2O3的含量超过6%,则熔解性显著变差。Al2O3的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0.1~5%,更优选0.4~5%。
Na2O是促进玻璃原料熔融的必需成分。
Na2O的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,为10~16%。如果Na2O的含量低于10%,则玻璃原料的熔化变得困难。如果Na2O的含量超过16%,则玻璃板的耐候性和稳定性变差。Na2O的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选11~15%,更优选11~14%。
K2O不是必需的,但是是促进玻璃原料的熔融、调整热膨胀、粘性等的成分。
K2O的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选0~0.7%。如果K2O的含量超过0.7%,则原料成本显著上升。K2O的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,更优选0~0.6%。
CaO是促进玻璃原料的熔融并调整粘性、热膨胀系数等的成分,还是将Redox抑制在低水平的成分。
CaO的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,为1.6~11%。如果超过11%则失透温度上升。CaO的含量优选2~10.5%。
此外,MgO和CaO的总计的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选10.5%以上。如果MgO+CaO不足10.5%,则玻璃的粘性有可能过高。此外,玻璃原料的熔解变得困难。
此外,MgO和CaO总计的含量的上限优选设为20%。由于如果超过20%则玻璃变得不稳定,熔融后的玻璃化过程中容易析出结晶等,因而不优选。
Li2O不是必需的,但是是能够促进玻璃原料的熔融、降低熔化温度的成分。
Li2O的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选0~3%。如果Li2O的含量超过3%,则玻璃的稳定性变差。此外,导致原料成本显著上升。
B2O3是促进玻璃原料熔融的成分。B2O3不是必需的成分。为了进一步提高玻璃板的Te,B2O3的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选3~5%。
ZrO2不是必需的,但是是能够提高玻璃的化学耐久性和提高弹性模量、硬度等物理强度的成分。
ZrO2的含量以氧化物基准的摩尔百分比表示,优选0~3%。如果ZrO2的含量超过3%,则熔融特性变差,失透温度上升。
本发明的玻璃板也可以含有作为澄清剂使用的SO3。换算为SO3的全硫的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0.01~0.5%。如果换算为SO3的全硫的含量超过0.5%,则在熔融玻璃被冷却的过程中发生再沸,泡品质可能会变差。如果换算为SO3的全硫的含量低于0.01%,则无法获得充分的澄清效果。换算为SO3的全硫的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0.05~0.5%,更优选0.1~0.4%。
本发明的玻璃板也可以含有作为澄清剂使用的SnO2。此外,也可以将作为透明电极材料使用的在玻璃基板的表层上层积SnO2的透明导电玻璃板作为玻璃碎片的原料使用。换算为SnO2的全锡的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0~1%。
本发明的玻璃板也可以含有作为澄清剂使用的Sb2O3。换算为Sb2O3的全锑的含量以氧化物基准的质量百分比表示,优选0~0.5%。如果换算为Sb2O3的全锑的含量超过0.5%,则在浮法成形的情况下,成形后的玻璃板发生白浊。换算为Sb2O3的全锑的含量以氧化物基准的质量百分比表示,更优选0~0.1%。
本发明的玻璃板优选实质上不含作为着色成分的S、NiO、MoO3、CoO、Cr2O3、V2O5、MnO。实质上不含S、NiO、MoO3、CoO、Cr2O3、V2O5、MnO是指:完全不含S、NiO、MoO3、CoO、Cr2O3、V2O5、MnO;或可以作为制造时不可避免地混入的杂质而含有S、NiO、MoO3、CoO、Cr2O3、V2O5、MnO。如果实质上不含S、NiO、MoO3、CoO、Cr2O3、V2O5、MnO,则可抑制Tv、Te的下降。
本发明的玻璃板的Te(4mm厚度换算)优选80%以上,更优选82.7%以上。Te为根据JIS R 3106(1998)(以下简称JIS R 3106)的标准利用分光光度计测定透射率而算出的太阳光透射率。
此外,组成中的作为着色成分的Fe2O3含量在0.01质量%以下的情况下,Te(4mm厚度换算)优选90%以上,更优选91%以上,进一步优选91.5%以上。
本发明的玻璃板的Tv(4mm厚度换算)优选80%以上,更优选82%以上。Tv为按照JIS R 3106的标准利用分光光度计测定透射率而算出的可见光透射率。系数采用标准光A、2度视野的值。
此外,组成中的作为着色成分的Fe2O3含量为0.01质量%以下的情况下,Tv(4mm厚度换算)优选90%以上,更优选91%以上。
本发明的玻璃板适合作为太阳能电池用玻璃板或聚光镜用玻璃板。此外,作为太阳能电池用玻璃板使用时,可以用作覆盖玻璃,也可以用作薄膜太阳能电池用玻璃基板。
在本发明的玻璃板的制造方法中,即使提高熔融玻璃的温度、2价铁的比例变高,也可抑制得到的玻璃板的Te的下降。因而,本发明的玻璃板的制造方法适合熔融玻璃的温度高的浮法或者下拉法。
在以上说明的本发明的玻璃板中,认为通过使以氧化物基准的摩尔百分比表示的MgO+Al2O3+B2O3-Na2O所表示的S-值在-10~10.5的范围内,即使2价铁的含量没有变化,也会减少2价铁的在波长约1000~1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例,增加在波长1000~1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例。因此,在与目前的玻璃板含有同等程度的铁含量的情况下,可使Te高于目前的玻璃板,或者,在铁含量多于目前的玻璃板的情况下,可使Te与目前的玻璃板在同等水平,或者,在铁含量少于目前的玻璃板的情况下,可使Te远高于目前的玻璃板。
而且,由于即使玻璃板的铁的含量较多也能够得到Te足够高的玻璃板,因而可以使用铁的含量较多的玻璃原料(即,较低价格的玻璃原料),玻璃板的制造成本变低。
此外,即使以浮法或下拉法制造本发明的玻璃板时的熔融玻璃的温度设为更高的温度(即,与以浮法或下拉法制造通常的玻璃板的情况下相同的温度),Redox(2价铁的比例)变高,由于可以减少在波长1000~1100nm附近具有吸收峰的6配位的2价铁的比例,增加在波长1000~1100nm附近不具有吸收峰的2价铁的比例,因此也可得到Te足够高的玻璃板。这样,可以良好的生产性制造Te高的玻璃板。
实施例
下面例举实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不局限于这些例子。
(Redox)
得到的玻璃板的Fe2O3量是通过荧光X射线测定求出的、换算为Fe2O3的全铁的含量(%=质量百分比)。
Redox的计算所必需的玻璃板中的2价铁的量通过湿式分析法来定量。具体而言,将得到的玻璃板粉碎,将把玻璃粉末溶解于氟化氢而得的溶液与联吡啶、乙酸铵溶液混合使其发色,测定其吸光峰强度,通过标准试样预先制成校正曲线,以此来定量2价铁的量。
(Te)
将所得的玻璃板研磨至4mm厚度,测定JIS R 3106规定的太阳光透射率(Te)。
(波长1000nm的吸收量)
将每个单位厚度(10mm)的FeO=1wt%的吸收系数作为玻璃板的波长1000nm的吸收量,通过下式(1)求出。
-{ln(T1000)-ln(R1000)}/{Fe2O3(wt%)×redox/100}×10/4…式(1)
这里,T1000为对波长1000nm中板厚为4mm的玻璃板使用分光光度计(日立制作所株式会社(日立製作所社)制,型号U-4100)测定的透射率。R1000为波长1000nm中由于反射造成的损失。另外,R1000为由折射率而得的计算值。即,如果将玻璃的折射率设为n1,将空气和玻璃界面的反射率设为R1,通过下式(2)求出,
R1=(n1-1)2/(n1+1)2…式(2)
没有光吸收的情况下的反射损失R可以下式(3)求出。
R=(1-R1)2…式(3)
此时,波长1000nm的折射率通过求出其它5种波长的折射率,由塞耳迈耶尔(sellmeier)多项式外推求得。
对于玻璃组成发生了变化的例1~15,求出S-值、Te、波长1000nm的吸收量,示于表1、2。另外,在表1和表2中,波长1000nm的吸收量标记为“Abs(1000nm)”。
[表1]
例1 | 例2 | 例3 | 例4 | 例5 | 例6 | 例7 | 例8 | |
SiO2 | 68.0 | 70.0 | 69.0 | 69.0 | 69.0 | 69.0 | 69.0 | 69.0 |
Al2O3 | 0.0 | 0.5 | 0.8 | 0.5 | 0.8 | 0.5 | O.8 | 0.5 |
B2O3 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
MgO | 8.0 | 7.5 | 8.3 | 9.5 | 9.3 | 10.5 | 10.3 | 10.5 |
CaO | 8.0 | 8.0 | 7.0 | 6.0 | 6.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
Na2O | 16.0 | 14.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 14.0 |
Redox | 28.1 | 30.5 | 28.6 | 26.7 | 26.8 | 25.2 | 23.1 | 26.3 |
Fe2O3*1 | 1030 | 980 | 1010 | 1040 | 1040 | 1050 | 1060 | 1060 |
S-值 | -8.0 | -6.0 | -5.9 | -5.0 | -4.9 | -4.0 | -3.9 | -3.0 |
MgO/CaO | 1.0 | 0.9 | 1.2 | 1.6 | 1.6 | 2.1 | 2.1 | 2.1 |
Abs(1000nm) | 20.5 | 18.6 | 19.4 | 19.0 | 19.1 | 19.4 | 19.6 | 18.4 |
Te(4mm) | 81.6 | 82.2 | 82.1 | 82.6 | 82.6 | 82.9 | 82.5 | 83 |
Peakλ(nm) | 1000 | 1025 | 1014 | 1010 | 1001 | 1023 | 1006 | 1011 |
*1:仅Fe2O3为质量百万分比
[表2]
例9 | 例10 | 例11 | 例12 | 例13 | 例14 | 例15 | |
SiO2 | 65.0 | 65.0 | 68.0 | 62.0 | 65.0 | 65.0 | 70.0 |
Al2O3 | 3.0 | 3.0 | 0.0 | 6.0 | 3.0 | 3.0 | 6.0 |
B2O3 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 5.0 | 5.0 | 0.0 |
MgO | 9.5 | 14.4 | 15.2 | 12.8 | 9.5 | 14.4 | 17.1 |
CaO | 9.5 | 1.6 | 3.8 | 3.2 | 9.5 | 1.6 | 1.9 |
Na2O | 13.0 | 16.0 | 13.0 | 16.0 | 13.0 | 16.0 | 13.0 |
Redox | 28.3 | 25.9 | 27.5 | 23.5 | 22.6 | 21.8 | 27.0 |
FE2O3*1 | 1020 | 1030 | 1010 | 1040 | 1130 | 1120 | 1030 |
S-值 | -0.6 | 1.4 | 2.2 | 2.8 | 4.5 | 6.4 | 10.1 |
MgO/CaO | 1.0 | 9.0 | 4.0 | 4.0 | 1.0 | 9.0 | 9.0 |
Abs(1000nm) | 17.7 | 17.5 | 16.7 | 18.2 | 16.8 | 16.7 | 15.0 |
Te(4mm) | 82.5 | 83.5 | 83.6 | 83.7 | 83.5 | 84.2 | 84.1 |
Peakλ(nm) | 1010 | 984 | 1000 | 986 | 1037 | 997 | 978 |
*1:仅Fe2O3为质星百万分比
S-值和波长1000nm的吸收量的关系示于图1中。由各例的组成的全铁量和2价量“Redox”可知,2价铁的含量几乎恒定,但S-值在-10~10.5的范围中越大,波长1000nm的吸收量越是减少。这表示S-值在-10~10.5的范围中越大,Te变得越高。藉此,即使引起波长1000nm的吸收的2价铁的量为恒定,通过调整S-值,也可以调整波长1000nm的吸收量(也就是Te),可得到波长1000nm的吸收量低(即,Te大)的玻璃组成。
产业上利用的可能性
本发明的玻璃板作为太阳能电池用玻璃板(覆盖玻璃、薄膜太阳能电池用玻璃基板等)、太阳能热发电中的聚光镜用玻璃板等是有用的。
这里引用2012年4月27日提出申请的日本专利申请2012-102078号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
Claims (5)
1.一种玻璃板,其特征在于,
以氧化物基准的摩尔百分比表示,包含
以MgO+Al2O3+B2O3-Na2O表示的S-值为-10~10.5%,其中,MgO、Al2O3、B2O3、Na2O均以摩尔百分比表示;
以氧化物基准的摩尔百分比表示的MgO的含量与以氧化物基准的摩尔百分比表示的CaO的含量的比[MgO]/[CaO]为0.8~10。
2.如权利要求1所述的玻璃板,其特征在于,所述S-值为-2~10.5%。
3.如权利要求1所述的玻璃板,其特征在于,所述S-值为0~10.5%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述B2O3以摩尔百分比表示为
B2O3 :3~5%。
5.如权利要求1所述的玻璃板,其特征在于,所述[MgO]/[CaO]的比为0.8~1.5。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111699162A (zh) * | 2017-12-11 | 2020-09-22 | Agc株式会社 | 涂料、玻璃盖片、太阳光发电组件及建筑用外壁材料 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014148020A1 (ja) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物、化学強化用ガラス組成物、強化ガラス物品、およびディスプレイ用のカバーガラス |
WO2016002888A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000159538A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 太陽電池用ガラス |
JP2001180967A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-07-03 | Central Glass Co Ltd | ガラス組成物 |
JP2003012341A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 金属線入り板ガラス |
DE10149932A1 (de) * | 2001-10-10 | 2003-04-30 | Schott Glas | Zinkoxidhaltiges Borosilicatglas |
CN1450010A (zh) * | 2002-04-09 | 2003-10-22 | 碧悠国际光电股份有限公司 | 光学玻璃 |
JP2005247656A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Toyo Sasaki Glass Co Ltd | 高洗浄性ガラス成形品 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8728892D0 (en) | 1987-12-10 | 1988-01-27 | Pilkington Plc | Producing molten glass |
US5030594A (en) | 1990-06-29 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | Highly transparent, edge colored glass |
FR2721600B1 (fr) | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages. |
JPH11310429A (ja) | 1998-04-27 | 1999-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | 基板に用いるためのガラス組成物 |
WO2001066477A1 (fr) | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre plat a coefficient de transmission eleve |
DE10017701C2 (de) | 2000-04-08 | 2002-03-07 | Schott Glas | Gefloatetes Flachglas |
DE10064808B4 (de) * | 2000-12-22 | 2005-09-01 | Schott Ag | Zinkoxidhaltiges Borosilicatglas und dessen Verwendungen |
KR100750990B1 (ko) | 2005-06-22 | 2007-08-22 | 주식회사 케이씨씨 | 기판용 고 변형점 유리 조성물 |
JP2007238398A (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ソーダ石灰系ガラス組成物 |
CN101842328B (zh) | 2007-11-06 | 2013-06-26 | 旭硝子株式会社 | 基板用玻璃板 |
JP2009155148A (ja) | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Central Glass Co Ltd | ガラス組成物 |
JP2010208906A (ja) | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Asahi Glass Co Ltd | 光デバイス用基板ガラス |
KR101964542B1 (ko) * | 2010-09-27 | 2019-04-01 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 화학 강화용 유리, 화학 강화 유리 및 디스플레이 장치용 유리판 |
JP5880439B2 (ja) | 2010-10-27 | 2016-03-09 | 旭硝子株式会社 | ガラス板およびその製造方法 |
JP5834793B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-12-24 | 旭硝子株式会社 | 化学強化ガラスの製造方法 |
-
2013
- 2013-04-25 WO PCT/JP2013/062295 patent/WO2013161967A1/ja active Application Filing
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-
2014
- 2014-10-17 US US14/517,487 patent/US9394195B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000159538A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 太陽電池用ガラス |
JP2001180967A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-07-03 | Central Glass Co Ltd | ガラス組成物 |
JP2003012341A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 金属線入り板ガラス |
DE10149932A1 (de) * | 2001-10-10 | 2003-04-30 | Schott Glas | Zinkoxidhaltiges Borosilicatglas |
CN1450010A (zh) * | 2002-04-09 | 2003-10-22 | 碧悠国际光电股份有限公司 | 光学玻璃 |
JP2005247656A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Toyo Sasaki Glass Co Ltd | 高洗浄性ガラス成形品 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111699162A (zh) * | 2017-12-11 | 2020-09-22 | Agc株式会社 | 涂料、玻璃盖片、太阳光发电组件及建筑用外壁材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013161967A1 (ja) | 2013-10-31 |
US9394195B2 (en) | 2016-07-19 |
US20150038316A1 (en) | 2015-02-05 |
JPWO2013161967A1 (ja) | 2015-12-24 |
JP6206400B2 (ja) | 2017-10-04 |
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