CN104245536A - 气密性优良的容器及容器的气体分子或挥发成分的保持方法 - Google Patents
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Abstract
聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子与瓶、不锈钢罐、铝罐相比，分子量小的气体、挥发成分以短时间排出。作为其对策，以简单的操作防止氢分子、氦气、挥发成分的散失。在对填充了气体或溶解了气体的液体、粘性体或吸附有气体的金属颗粒的容器加盖后，由气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜包裹包含了盖的整体并进行真空包装。
Description
技术领域
本发明涉及一种容器及容器的气密性保持方法，在对填充了氢分子(分子状氢气。分子式为H2)或氦气、香味成分等气体、包含这些气体的液体、粘性体或固体的瓶子或薄膜容器等容器加盖或密封后，由气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜包裹包含了盖或密封的整体作成真空包装，据此，防止氢分子等分子量小的透过性气体的散失。这里，气密性保持还包括抑制由指定的分子的透过所导致的散失。此外，即使是比氢分子大的氧气、二氧化碳、氮气，在土瓷、木制、竹制或纸制的容器的情况下，由于容器原材料的孔大，所以这些气体也会蒸腾、挥发，但若由气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜进行真空包装，则能够防止蒸腾、挥发。这里，蒸腾、挥发还包括溶解于溶液的气体分子透过容器而散失。
背景技术
树脂制瓶子尤其是聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的气体阻隔性相当优良，作为水、果汁、酒、碳酸饮料等饮料、酱油等其他的调味料、液体洗发水、液体清洁剂等的容器被广泛使用。但是，聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子与瓶(ビン)、不锈钢罐、铝罐相比，公知分子量比容器的基材(阻挡层)小的气体、挥发成分在短时间内排出。近来，葡萄酒等酒精饮料被填充到通过二氧化硅蒸镀等涂布的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子中而产品化，但公知不能维持与瓶同等的气密性。
本发明人发现，在将氢分子溶解水(氢分子为1000ppb左右的浓度溶解的水)填充到聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子后，加盖，由铝箔层叠薄膜对聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子整体(整瓶)进行真空包装来比较验证气密性时，与使用铝箔层叠薄膜进行了包装而没有进行真空包装的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子相比，氢分子的残留浓度优势高地产生大的差异。
虽然不用说，但以往广泛公知氢分子是地球上被确认的质量最小的分子，在聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子等树脂制瓶子中，从几小时到几天就完全透过并散失。
此外，在氢溶解水的氢分子能够几天保持在容器中时，分子量比氢分子大的氦气、氧气、氮气、乙醇、其他有机的香味成分与以往相比当然能够以更长时间保持在容器内。
最近，公知氢水能够还原消去生物体内的代表性的活性氧即羟自由基，对各种疾病的治疗和预防有效果，氢水在饮料领域越来越被关注。而且，装入容器中的多种类的商品被提供到市场。但是，容器几乎都是铝箔层叠薄膜制的袋。这是因为，在作为饮料容器被广泛使用的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子中，在几天内氢分子就排出了。另外，螺旋式、王冠式的铝罐、不锈钢罐等金属罐、玻璃瓶或陶瓷器瓶的情况下，在盖的内侧用推压罐、瓶的缘的软木塞、树脂制或橡胶制的圆盘、环来保持气密性和水密性，但在为氢分子的情况下，从该树脂制环的部分挥发蒸发，从而只能短时间保持。即使这样，氢分子浓度逐渐变成低浓度，从而在品质方面产生问题。此外，这些螺旋式、王冠式的盖采用铝等金属制的部件较多，但也有树脂制的部件，在采用树脂制的部件的情况下，盖的内侧采用一体成型成双层阶梯的结构较多。在该情况下，氢分子透过树脂部分，还是需要由气体透过性低的金属箔层叠薄膜进行真空包装。
另一方面，在医疗领域中，点滴袋使用氢分子的研究也正在进行。这是因为明确了通过进行氢分子点滴，对脑梗塞、循环系统的疾病等具有显著的效果。但是，点滴所使用的容器大多是聚乙烯制的，聚乙烯树脂的气体透过率大，从而氢分子2天左右就完全排出。另外，由于其中的溶液必须能够从外部看到，所以不能使用铝箔。因此，现状是利用聚乙烯容器的气体透过性良好的情况，将放入了点滴液的容器浸入高浓度氢水容器中等来使用。当然，在添加了氢分子之后，必须立刻使用。因此，现状是如果没有特殊的装置就不能实现使氢分子进入点滴液，不能普及，处于研究阶段。假设点滴液中的氢分子能够长期间保持，研究及应用当然能够获得多显著的进步。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-124253号公报
专利文献2:日本特开2007-099365号公报
这样，在氢水或含氢分子点滴液中，长期保持氢分子成为重要的课题。若能够由聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子这样的一般性使用的容器长期保持氢分子，则能够期待格外的发展。但是，广泛公知在现在的科学技术中，树脂制容器(瓶子状容器)是瓶、不锈钢罐、铝罐这样的没有气密性的，假设能够实现瓶子容器的气密性，塞子(盖)部分由聚乙烯或聚丙烯等气密性低的树脂作成，塞子(盖)的气密性保持也是困难的。
因此，为了赋予树脂制瓶子气体阻隔性，提出了在树脂制瓶子的内周面形成气体阻隔性的保护膜的装置(专利文献1)。制膜原料的气体成分在真空腔中与高频电源或离子化电源连接，由此成为等离子体状态，蒸镀在树脂制瓶子的内周面上而形成保护膜。
但是，该装置需要大量的真空腔，成为非常复杂的构造。另外，在说明书中，也没有记载气体阻隔性提高了何种程度。而且，盖部分是气体透过性大的聚乙烯、聚丙烯制的，不能防止从盖部分的气体泄漏。
另一方面，专利文献2公开了如下技术，即，在玻璃瓶等容器中填充了日本酒等并加盖之后，在外表面上粘贴了标签等的容器的大致整个外表面被密封外包袋覆盖，容器外表面和密封外包袋内表面之间的内部空气压成为1～5百帕状态。在该情况下，密封外包袋并不是以防止气体从玻璃瓶内部的蒸腾为目的设置的，而是用于保护粘贴在玻璃瓶外部的标签等。由此，其特征是密封外包袋由能够观察到粘贴在容器外表面上的标签的透明的薄膜覆盖。在本申请的情况下，包含了由金属箔层叠薄膜覆盖容器的盖在内的全部，从而其内部的容器的标签等不能从外部观察到，在这个方面是完全不同。此外，在专利文献2中，“粘贴了标签等的容器的大致整个外表面被密封外包袋覆盖”，并不是完全地覆盖容器等。在本发明的情况下，若未完全覆盖，则氢分子等从此处泄漏，在这个方面两者也不同。
发明内容
发明要解决的课题
在本发明中，不限于聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子，即使是聚乙烯、聚丙烯等气体阻隔性低的瓶子容器，产品也能够防止气体成分从树脂制瓶子的挥发、蒸腾，并防止瓶子容器内的流体、粘性体中的气体成分的浓度降低。本发明能够保持原样地利用以往的制造设备(液体的瓶装等)，并能够追加瓶子容器填充后的包装工序(包装线)的一部分来实现。因此，能够低价格且简便地进行树脂制瓶子容器的气密性保持。根据该方法，在铝袋容器的一部分中，将聚乙烯、聚丙烯等气体阻隔性低的树脂用于饮用口的情况下，也能够适用。
若将氢水封入铝罐，则能够长期维持氢分子。但是，在为铝罐的情况下，在开封时，为了使内部的溶液不外溢，必须是微小的间隙(死体积)。另外，在加热灭菌的情况下，伴随温度的上升，体积增加，从而为了允许该变化，需要气体，由此也需要死体积。氢分子在饱和状态下，在500mL的水中作为气体(1个大气压)只能溶解10mL以下的氢分子，从而在存在了10mL的死体积的情况下，一半的氢分子以气相排出。由此，虽然氢分子没有完全从铝罐向外部排出，但因上述理由，作为氢水不能维持高浓度的氢分子。实际上，被保持在铝罐中的氢水商品的氢分子浓度低。在将水溶液填充到聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的情况下，与铝罐不同，具有柔软性，从而仅从周围稍施加压力，即使没有死体积，在开封时也不外溢。
另外，在为点滴容器(聚乙烯制)这样的薄膜容器的情况下，也能够防止氢分子等的气体成分从内容物的透过导致的散失，并防止薄膜容器内的流体或粘性体中的气体成分的浓度降低。本发明能够保持原样地利用以往的制造设备(液体的袋填充等)，能够通过追加薄膜容器填充后的包装工序(包装线)的一部分来实现。因此，能够低价格且简便地进行树脂制薄膜容器的气密性保持。
如上所述，在容器的上部存在死体积时，氢分子有时以气相排出。因此，在聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子、点滴袋等容器中填充了含有氢分子的液体或粘性体的情况下，需要以上部没有空隙(死体积)的方式填满到容器的口部。
此外，为了实现本发明所需的制造设备(包装设备)、金属箔层叠薄膜能够使用现有技术，从而不需要新的技术开发。另外，能够与装入树脂制瓶子的产品的成分透过性相匹配地对金属箔层叠薄膜进行设计、选择(例如，金属箔的种类、厚度，与其粘贴的树脂薄膜的种类、数量、厚度等)，从而能够考虑性价比地进行包装设计。
根据本发明，不需要添加剂向瓶子用树脂的添加和向树脂瓶子的涂布等，从而树脂瓶子容器的回收利用变得容易，还能够期待二氧化碳削减效果。此外，在本发明中，容器是指，除了这些树脂瓶子、薄膜容器以外，还包括铝罐、不锈钢罐、玻璃瓶、陶瓷器瓶、带有螺旋式、王冠式的盖的容器、纸制、木制、竹制的容器。
用于解决课题的技术方案
为了实现其目的，本发明提供一种气密性优良的容器，在对填充了氢分子、氦气、香味成分、含有这些气体的液体、粘性体或固体的容器(瓶子容器、薄膜容器)、螺旋式、王冠式的金属容器、玻璃瓶、陶瓷器瓶、木、竹制的容器加盖或进行密封后，由耐透气性优良的金属箔层叠薄膜包裹包含了盖或密封的容器整体并进行真空包装。此外，这里，气体虽然是指分子量最小的氢分子、氦气、葡萄酒等的香味成分，但在为土瓷、纸制、木竹制容器的情况下，还包括比氢分子大的氧气、氮气、二氧化碳等气体。作为气体阻隔性优良的薄膜，除了金属箔层叠薄膜以外，还有金属蒸镀薄膜，但向铝蒸镀薄膜的气囊填充了氦气得到的气囊(風船)在2天后就瘪了，气体阻隔性与金属箔层叠薄膜相比非常差。
在对容器和金属箔层叠薄膜进行真空包装时，恰好两者成为一体，对容器赋予了气体阻隔性。而且，真空包装时的真空度是真空包装机的压力计为-760mmHg～-740mmHg(表压力标记)左右。尽可能真空度越高，紧密接触度越强，树脂制容器的气密性保持也越高。此外，绝对真空为-760mmHg(表压力)。但是，即使仪表的读数为-760mmHg，实际也为-759mmHg左右。另外，还有气压的变动。在操作上，优选的表压力为-760mmHg～-750mmHg。而且，在该真空度以20～40秒在装置中(腔式的情况)进行真空包装时，容器和金属箔层叠薄膜紧密接触，能够将氢分子长时间保持在容器内。
在树脂制容器(瓶子)内，作为流体、粘性体的容器几乎都是聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子。聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子是PET(聚对苯二甲酸乙二酯醇、饱和聚酯的一种)树脂的成形品，非强化PET通过拉伸吹塑技术的开发能够实现高性能的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的制造。而且，聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的平滑性好，呈具有光泽的外观，并表现出优良的尺寸稳定性。此外，表现出聚对苯二甲酸乙二酯醇树脂自身相当好的气体阻隔性、保香性，氧气、二氧化碳的阻隔性实质上是耐用的。由此，即使短时间成为真空，聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的外部也不会损坏，内部液体不会溢出。
因此，在本发明中，在对填充了流体、粘性体的瓶子容器、薄膜容器加盖或进行密封后，将容器连盖一起由气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜进行包裹，并进行真空包装。
铝箔等金属箔无论采用哪种金属箔，都要具有阻止氢分子通过的能力。作为金属箔，除了铝、铝合金的箔以外，还能够使用钛、不锈钢、镍、坡莫合金、铍铜、磷青铜、镍银、钼、黄铜、镍铬合金、钽、锌、锡、银焊料、银、铜、铁、铅、科瓦铁镍钴合金、锆等各种金属的箔。但是，实际上使用市场大量销售的铝箔。金属箔的厚度作为包装材料使用大致6～30μm左右的厚度，但实际上是12～18μm左右。
但是，金属箔是带有针孔的部件，即使是12～18μm左右，也存在氢分子从针孔散失的可能性。为了不产生针孔，可以说需要50μm以上的箔。但是，50μm以上的铝箔硬，不适于包装用。因此，在采用两层金属箔时，针孔被完全覆盖，从而能够实现氢水中的氢分子的长期保存，另外，医药品等氢分子浓度的维持适于重要商品的包装。
作为金属箔层叠薄膜能够使用聚对苯二甲酸乙二酯醇(PET)/金属箔/聚乙烯等的多层层压、尼龙/金属箔/聚乙烯(或聚丙烯)、PET/金属箔/高密度聚乙烯等。后者，铝箔本身被赏用于软罐头食品的包装。这些各种薄膜的厚度为8～30μm左右。此外，薄膜和金属箔的粘贴主要采用干式层压，但也可以通过熔融挤出、压延法(カレンダー法；calendering method)等实施。
然而，虽然是如上所述地优良的氢水，但即使将氢水放入聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子，其中的氢分子在几天内就完全排出，在保存方面存在非常大的问题。例如在利用尼龙/铝箔/聚乙烯的铝箔层叠薄膜进行真空包装时，即使40天以上，也能够保持氢水中的氢分子。向点滴用聚乙烯袋填充氢水，利用尼龙/铝箔/聚乙烯的铝箔层叠薄膜包裹，对其进行真空包装时，氢分子同样地能够保持40天以上。
虽然以上的各例是关于氢分子溶解水的，但还能够使金属颗粒吸附氢分子，从金属颗粒产生氢分子来供给到燃料电池。此时，在树脂容器中，氢分子挥发，从而采用金属容器，但金属容器存在重以及成本高的缺点。因此，由树脂例如聚对苯二甲酸乙二酯醇等牢固的材料制作容器，由铝箔层叠薄膜等气体阻隔性优良的薄膜包裹，并由真空包装机对其包装，据此，仅在进入了树脂制容器的情况下，能够实现不可能的氢分子的长期维持。
此外，在氢分子溶解水的情况下，使用时，进行了真空包装的薄膜破损，但在燃料电池的情况下，进行了真空包装的薄膜保持原样地使用。
另外，在上述说明中，虽然对向矿质水、矿泉水添加了氢分子的情况进行了说明，但氢分子添加还能够对果汁类、碳酸饮料、绿茶饮料、咖啡饮料、牛奶、酸奶等进行，只要是液体、粘性体，都能够添加。另一方面，氧气、二氧化碳能够利用聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子保持，但葡萄酒等某种香味成分难以用聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子保持。此外，香味成分被定义为食品所含有的挥发物质并具有香气，通常由大量的化合物构成，因物质的不同，有时会透过聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子。在将葡萄酒填充到聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子时，随着时间的经过，可以说香气、味道发生微妙变化，变得味道不好。因此，在葡萄酒等被装入聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子之后，也用铝箔层叠薄膜等气体阻隔性优良的薄膜包裹，若利用真空包装机对其包装，则能够长期保持味道、香气。
另一方面，在如上所述地将葡萄酒放入聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的情况下，需要在瓶子的内部形成气体阻隔性的保护膜，这是因为在仅是聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子中，低分子的香味成分会向容器外蒸腾，香气发生变化。在香味成分中存在醋酸乙酯、醋偶姻、高级醇、各种酯类等，但它们的分子量比氧气、二氧化碳大。但是，葡萄酒的香味成分可以说公知有500种以上，某些香味成分会从聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子蒸腾。另外，还考虑到因长期地侵入的氧气所导致的氧化，成分发生变化，香气发生变化。对此，利用本发明的金属箔层叠薄膜的真空包装也能够完全地防止。
发明的效果
本发明的效果如上所述，将氢分子、氦气、香味成分或溶解了这些气体的水以及其他的液体、粘性体或吸附有气体的金属颗粒放入容器，由气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜对其进行真空包装，由此，与仅放入容器的情况相比，能够几倍、几十倍地长期地保持气体分子。
附图说明
图1是表示本发明的一实施例的由铝箔层叠薄膜进行了真空包装的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的主视图(实施例1)。
图2是表示比较例的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的主视图(比较例3)。
图3是表示本发明的其他实施例的用铝箔层叠薄膜进行了真空包装的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的主视图(实施例2)。
图4是对与实施例1相同的瓶子1以更低的真空度进行了真空包装的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的主视图(比较例1)。
图5是将表1的氢分子浓度图表化而成的图(实施例1)。
图6是表示本发明的其他实施例的用铝箔层叠薄膜进行了真空包装的点滴用袋的主视图(实施例4)。
图7是弄破了图6的铝箔层叠薄膜的一部分的状态的点滴用袋的主视图(实施例4)。
图8是表示比较例的点滴用袋的主视图(比较例4)。
图9是表示用铝箔层叠薄膜进行了真空包装的方形的细胞培养用容器的立体图(实施例6)。
图10是将表2的氢分子浓度图表化而成的图(实施例7)。
图11是进一步表示不同的本发明的其他实施例的由铝箔层叠薄膜进行了真空包装的筒型聚对苯二甲酸乙二酯醇容器，在容器内填充了吸附有氢分子的金属颗粒的情况的主视图(实施例5)。
图12进一步表示其他的实施例，图12(a)是将饮料填充到透明的薄膜容器的状态的主视图，图12(b)是由铝箔层叠薄膜形成了图12(a)的容器的情况的主视图(实施例8)。
图13是将饮料填充到了其他不同的透明的薄膜容器并由铝箔层叠薄膜进行了真空包装的情况的主视图(实施例9)。
图14是以往例的安装在金属罐上的螺纹式盖的放大图。
图15表示不同的其他实施例，是用铝箔层叠薄膜进行了真空包装的金属罐容器的主视图。(实施例10)。
图16是以往例的安装在玻璃瓶上的瓶盖的放大图。
图17表示不同的其他实施例，是用铝箔层叠薄膜进行了真空包装的玻璃瓶的主视图(实施例11)。
图18是表示金属箔层叠薄膜的一例的剖视图。
具体实施方式
通过用气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜对容器进行真空包装，使容器表面和薄膜内表面强力地紧密接触而成为一体，防止气体成分从容器内部的挥发、蒸腾。以下，基于实施例及比较例，具体说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
图1表示本发明的一实施例，将使氢分子以约1000ppb的浓度溶解了的氢分子溶解水2填满500cc的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1，利用铝箔层叠薄膜3包装该聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1并进行真空包装并与瓶子1紧密接触，作成气密性优良的装氢水(水素水入り)容器A。附图标记1a是聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1的盖，是聚乙烯制的。
制造10个利用铝箔层叠薄膜3包装填充了该氢水的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1并进行真空包装了的气密性优良的容器A。而且，每隔几天一个一个地打开包装，测定氢水中的氢浓度。其结果如表1所示。从表可知，即使经过了1个月(32日)以上，氢分子浓度也不变。图5是将表1图表化而成的图。
[表1]
(PET瓶子)
1/28是制造的时刻的值。其他是从容器取出并测定的值。
※DH：溶解氢量(单位：ppb)
此外，真空包装装置是NPC公司的半自动的柏式真空装置，以-760mmHg的真空吸引了20～30秒。氢水中的氢分子浓度用Trust-LEC公司的便携式溶解氢仪ENH1000进行测定。测定所使用的氢水分别为约300cc。
包装所使用的铝箔层叠薄膜3是在厚度16μm的铝箔的两面上分别干式层压厚度20μm和50μm的尼龙和聚乙烯而成的。而且，面对聚乙烯面地进行热封地包装。此外，在图1中，铝箔层叠薄膜3用透明状态表示，但实际上，因为铝箔3a，内部的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1从外部不能看到。能够看到铝箔3a是因为两面的树脂薄膜是透明的。
比较例1
图4表示本发明的1个比较例，对与实施例1同样地制造的10个氢水填充的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1利用铝箔层叠薄膜3进行包装，以-740mmHg的真空度进行真空包装而得到容器C。在该情况下，铝箔层叠薄膜3和瓶子1的紧密接触度差，在对瓶子1施加力并旋转时，与铝箔层叠薄膜3分离地旋转。而且，按与实施例1相同的日期，一个一个地打开包装，测定了氢水中的氢浓度。其结果如表1所示。从表可知，在经过了8天后，氢分子量成为约1/4，经过半个月后，溶解氢分子量急剧减少到1/20。
比较例2
制造10个对与实施例1同样地制造的氢水填充的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1同样地施加聚乙烯的盖(图2)而成的装氢水容器B。用铝箔层叠薄膜3包装填充了该氢水的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子(没有真空包装：含气包装)。而且，按与实施例1相同的日期，一个一个地打开包装，测定了氢水中的氢分子浓度。其结果如表1所示。从表可知，在经过了8天后，氢分子量成为约1/4，经过半个月后，溶解氢分子量成为0。此外，附图标记与图1的情况相同。
比较例3
制造10个对与实施例1同样地制造的氢水填充的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子同样地施加聚乙烯的盖而成的(图2)装氢水容器B，保持原样地放置在常温下。而且，按与实施例1相同的日期，打开盖，测定了其中的氢水的氢分子浓度。其结果如表1所示。从表1可知，经过8天时，氢分子浓度成为0ppb。此外，附图标记与图1的情况相同。
实施例2
图3是与图1同样地用铝箔层叠薄膜3包装聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1，然后以-760mmHg进行了真空包装而成的气密性优良的装氢水容器A’。而且，在铝箔层叠薄膜包装3的上部粘贴标签4，在此进行聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的内容物的名称、装瓶日期、保质期等显示5。附图标记6是用于悬挂包装整体的孔。
实施例3
用铜箔层叠薄膜包装与实施例1同样地得到的聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1并进行真空包装而与瓶子1紧密接触，得到气密性优良的装氢水容器。在制作10个该容器，与实施例1同样地测定溶解氢时，如表1所示，即使经过20天，氢分子浓度也不变。
实施例4
图6表示本发明的其他实施例，是将使氢分子以1000ppb的浓度溶解于假定为500cc点滴容器的聚乙烯制的透明袋7而成的氢分子溶解点滴水8以没有死体积的方式填满到透明袋7的口部，并用铝箔层叠薄膜3包装该透明袋7，以-760mmHg的真空度进行了真空包装而成的气密性优良的装氢水容器(薄膜容器)D的主视图。附图标记7a是透明袋的盖，盖也是聚乙烯制的。在该情况下，铝箔层叠薄膜3也以透明状态表示，但实际上，因为铝箔3a，内部的透明袋7从外部不能被看到。图中，附图标记3a是铝箔。此外，在使用点滴容器的情况下，需要完全除去铝箔层叠薄膜3。
制造10个用铝箔层叠薄膜3对填充了该氢分子添加点滴用液的透明袋7进行真空包装而成的装氢水树脂制容器D。而且，每隔几天后，一个一个地打开包装，排出300cc的点滴液，测定了氢分子的浓度。
其结果如表2所示。从表2可知，即使经过1个月(32日)，氢分子浓度也完全没有变化。此外，真空包装装置和氢分子浓度使用与实施例1相同的装置实施。图10是将表2图表化而成的图。
[表2]
(点滴容器)
3/04是制造的时刻的值。其他是从容器取出并测定的值。
※DH：溶解氢量(单位：ppb)
但是，在装氢水容器D中，在保存时其他的处理时，假定了点滴容器的透明袋7被铝箔层叠薄膜3覆盖，从而点滴容器7的药剂名、制造商名其他用途等的内容从外部不能得知。因此，在铝箔层叠薄膜3上必须进行它们的显示3b。此外，在实施例1的情况和本例的情况下，即使在聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子1、点滴容器7上添加显示了内容物和制造商名的密封、薄膜，在利用铝箔层叠薄膜3进行真空包装的情况下，也没有任何阻碍。
图7是弄破铝箔层叠薄膜3的一部分使透明袋7露出的状态的装氢水树脂制容器D的主视图。无论实施例1的情况还是本例的情况，只要开封铝箔层叠薄膜3，就能够简单地除去铝箔层叠薄膜3。
比较例4
用铝箔层叠薄膜3包装填充了与实施例4同样地得到的氢分子溶解点滴水8的透明袋7，并以-740mmHg的真空度进行了真空包装。而且，按与实施例3相同的日期，一个一个地打开包装，测定了氢水中的氢分子浓度。其结果，从表2可知，经过8天后，氢分子量成为约1/4，经过半个月后，溶解氢分子量成为0。
比较例5
制造10个对与实施例4同样地制造的氢水填充的透明袋7施加了聚乙烯的盖7a而成的装氢水容器E(图8)。用铝箔层叠薄膜3包装填充了该氢水的树脂制容器E(没有真空包装)。而且，按与实施例3相同的日期，一个一个地打开包装，测定了氢水中的氢分子浓度。其结果如表2所示。从表可知，8天后，浓度成为大致1成以下，18天后，氢分子完全排出。此外，附图标记7b与图6的3a同样地是药品名、制造商名等的显示。
比较例6
制造10个对于与实施例4同样地制造的氢水填充的点滴容器7同样地施加聚乙烯的盖而成的(图7)装氢水容器E，保持原状地放置在常温下。而且，按与实施例4相同的日期打开盖，测定了其中的氢水的氢浓度。其结果如表2所示。从表2可知，经过8天后，氢分子浓度成为0ppb。此外，附图标记与图6的情况相同。
实施例5
得到10袋用铜箔层叠薄膜包装填充了与实施例4同样地得到的氢分子溶解点滴水8的透明袋7并以-760mmHg的真空度进行了真空包装而成的气密性优良的装氢水容器(薄膜容器)。而且，从3月15日开始每隔几天之后，一个一个地打开包装，排出300cc的点滴液，测定了氢分子的浓度。其结果如表2所示。从表2可知，即使经过20天，氢分子浓度也完全没有变动。
实施例6
图9进一步表示本发明的不同的其他实施例，在用铝箔层叠薄膜3′进行了真空包装的方形的细胞培养用容器9中，填充了用于培养细胞的包含了氢分子的培养基10。该铝箔层叠薄膜3′是用尼龙或聚对苯二甲酸乙二酯醇和聚丙烯或聚乙烯的薄膜层压铝箔的两面而成的。
而且，对进行了真空包装的容器F整体进行加热处理(用高压灭菌器等进行100℃以上的加压加热杀菌或不足100℃的加热杀菌)来制造无菌状态或菌数非常少的包含氢分子的培养基。容器的形状除了方形以外，还有圆形或多边形。
实施例7
图11进一步表示本发明的不同的其他实施例，是在用铝箔层叠薄膜3进行了真空包装而成的筒形的PET(聚对苯二甲酸乙二酯醇)制的容器11中填充了吸附有氢分子12的金属颗粒13的容器G的主视图。附图标记14是氢分子取出管，15是旋塞，都是金属制的。此外，实施例1～6虽然在内部的使用时除去了铝箔层叠薄膜3，但本例的情况下，一直安装有铝箔层叠薄膜3。
实施例8
图12(a)表示在独具一格(一寸変わった)的由透明的树脂作成的薄膜容器16中填充了饮料(医药品)17的情况。附图标记18是塑料制吸管状的吸口，附图标记19是吸口的帽。16a是使薄膜容器16延长而成的筒状的保护薄膜即袖部。
当前，图12(b)所示的是在由铝箔层叠薄膜作成的薄膜容器20中填充了饮料(医药品)21的情况。其延长部分也是由铝箔层叠薄膜作成的筒状的袖部20a。附图标记22是吸口，附图标记23是吸口的帽。而且，将该薄膜容器20放入真空包装机来进行真空包装。于是，成为保持筒状部20a包裹了吸口21的状态进行了真空包装而成的气密性优良的容器H。若该饮料21被吹入了氢分子，则由于容器主体部20b由铝箔层叠薄膜作成，所以氢分子不会从此处泄漏，由于吸口22部分通过袖部20a被真空包装，所以氢分子也不会从此处泄漏。此外，附图标记20c是铝箔，两侧的树脂薄膜是透明的，从而能够看到铝箔。
实施例9
图13表示其他的袋形的容器24，在该容器24中设定了上部的单侧24a，并在此处设置有吸口25。附图标记26是吸口的帽。吸口25和帽26是聚乙烯制的，袋主体是铝箔层叠薄膜制的。而且，用铝箔层叠薄膜覆盖吸口25部分的两侧，并进行真空包装。然后，从上方的开口部24b填充氢水27，在上侧没有空隙(死体积)地进行密封。而且，氢水被铝箔层叠薄膜保护，吸口25部分也通过铝箔层叠薄膜进行了真空包装，长期有效地被保持在容器24内。
实施例10
图14是金属罐28的盖口(口金)部28a的放大主视图。附图标记29是螺纹式盖(螺帽)，在盖29的里侧，插嵌有关闭了盖29时对金属罐28的盖口部的缘28ba进行推压的树脂制按压部件30。若金属罐的内容物31是常压，则树脂制按压部件30以内容物31不会外溢的方式发挥气密水密的作用。但是，在内容物31是氢水的情况下，氢分子从该树脂制按压部件30向外漏出。除了金属罐28以外，还有玻璃瓶、陶器制的容器，只要盖是螺纹式的，就会发生同样的问题。
图15进一步表示本发明的不同的其他实施例，是在利用铝箔层叠薄膜3进行了真空包装的金属罐28(具有螺纹式盖29)中填充了包含氢分子的水31的容器J的主视图。若利用铝箔层叠薄膜3进行了真空包装，则氢分子不会从氢水31散失。
实施例11
图16是玻璃瓶32的口部32a的放大主视图。附图标记33是瓶盖，在瓶盖33的单侧设置有易拉罐式的开盖器33a。在瓶盖33的内侧插嵌有紧固瓶盖33时推压玻璃瓶的口缘部32b的树脂制按压部件34。若玻璃瓶的内容物35是常压，则树脂制按压部件34以内容物35不外溢的方式发挥气密水密的作用。但是，在内容物35是氢水的情况下，氢分子从该树脂制按压部件34向外漏出。除了玻璃瓶32以外，还有陶器制的容器，只要盖是王冠式瓶盖，就会发生同样的问题。
图17进一步表示本发明的不同的其他实施例，是在利用铝箔层叠薄膜3进行了真空包装的玻璃瓶32(具有瓶盖33)中填充了包含氢分子的水35的容器K的主视图。只要利用铝箔层叠薄膜3进行真空包装，氢分子就不会从氢水35散失。
在以上的各实施例中使用的铝箔层叠薄膜是在厚度16μm的铝箔的两面上分别干式层压厚度20μm和15μm的尼龙和聚乙烯而成的。但是，并不限于铝箔，其他的金属箔是30μm以下，就不会完全没有针孔的可能性。另外，例如即使利用薄膜层压，也有在弯折或摩擦的部位产生针孔的可能性。
因此，尤其是为了使氢分子的保持长期变得可靠，如图18所示，使用双层的铝箔或其他的金属箔36、37，使树脂薄膜38介于两片金属箔之间，在金属箔的外侧也层压树脂薄膜39、40，作成四层重叠的金属箔层叠薄膜41是万全的。
工业实用性
在聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子、点滴袋等树脂制容器中填充了气体、溶解有气体的液体、粘性体或吸附有气体的金属颗粒之后，利用气体阻隔性优良的金属箔层叠薄膜进行真空包装，由此保持容器的气密性。
附图标记的说明
1 聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子
1a 聚对苯二甲酸乙二酯醇制瓶子的盖
2 氢分子溶解水
3 铝箔层叠薄膜
3a 铝箔
3b 药剂名、制造商名等显示
3′ 铝箔层叠薄膜
4 标签
5 显示
6 孔
7 聚乙烯制透明袋(点滴容器)
7a 点滴容器的盖
7b 药剂名、制造商名等显示
8 氢分子溶解点滴水
9 细胞培养用容器
10 培养基
11 筒形的聚对苯二甲酸乙二酯醇制容器
12 氢分子
13 金属颗粒
14 氢分子取出管
15 旋塞
16 薄膜容器
17 饮料(医药品)
18 吸口
19 吸口的帽
20 薄膜容器
20a 袖部
20b 容器主体部
20c 铝箔
21 饮料(医药品)
22 吸口
23 吸口的帽
24 袋形的容器
24a 上部单侧
25 吸口
26 吸口的帽
27 氢水
28 金属罐
28a 盖口部
28b 盖口部的缘
29 螺纹式盖
30 树脂制按压部件
31 内容物(氢水)
32 玻璃瓶
32a 口部
32b 口缘部
33 瓶盖
33a 开盖器
34 树脂制按压部件
35 内容物(氢水)
36 金属箔
37 金属箔
38 树脂薄膜
39 树脂薄膜
40 树脂薄膜
41 四层重叠的金属箔层叠薄膜
A 气密性优良的装氢水容器(瓶子容器)
A′ 气密性优良的装氢水容器(瓶子容器)
B 装氢水容器(瓶子容器)
C 与铝箔层叠薄膜的紧密接触度差的装氢水容器
D 气密性优良的装氢水容器(薄膜容器)
E 装氢水容器(薄膜容器)
F 氢分子培养容器
G 填充了气密性优良的金属颗粒的容器(筒形)
H 气密性优良的容器(薄膜容器)
I 气密性优良的容器(薄膜容器)
J 气密性优良的容器(金属罐容器)
K 气密性优良的容器(玻璃瓶容器)
Claims (10)
1.一种气密性优良的容器，其特征在于，在对填充了氢分子、氦气、香味成分、或含有这些气体的液体、粘性体或固体的容器加盖或进行密封后，由耐透气性(气体阻隔性)优良的金属箔层叠薄膜包裹包含了盖或密封的容器整体并进行了真空包装。
2.如权利要求1所述的气密性优良的容器，其特征在于，通过气体阻隔性优良的薄膜对容器进行真空包装，使容器表面和薄膜内表面强力地紧密接触而一体化，防止气体成分从容器内部的散失并提高气体阻隔性。
3.如权利要求1或2所述的气密性优良的容器，其特征在于，在对填充了氢分子、氦气、香味成分、或含有这些气体的液体、粘性体或固体的容器加盖后，由金属箔层叠薄膜覆盖加栓或加盖了的容器整体并进行真空包装，进行真空包装时的真空包装机的压力计为-760mmHg～-740mHg(表压力标记/绝对真空为-760mmHg)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的气密性优良的容器，其特征在于，在含有氢分子的液体或粘性体填充到容器的情况下，以上部没有空隙(死体积)的方式填满到容器的口部。
5.如权利要求1～4中任一项所述的气密性优良的容器，其特征在于，容器是指，以聚对苯二甲酸乙二酯醇(PET)、聚酰胺(尼龙)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等树脂为原料，瓶子形的具有150μm以上壁厚的立体成型的树脂制容器，带有混注用口部、排出口的点滴袋，带有塞子(饮用口)的立式袋容器(包括插脚袋)，或者三方密封袋(包含背衬三方密封袋)、四方密封袋等，使用具有不足200μm的厚度的薄膜制成袋状的容器，带有螺旋式或王冠式盖的金属罐、玻璃瓶、陶瓷器瓶，或者纸制、木制、竹制的容器。
6.一种容器的气体分子或挥发成分的保持方法，其特征在于，在对填充了分子状的氢气、氦气、香味成分或含有这些气体的液体、粘性体或固体的容器加盖或进行密封后，由耐透气性(气体阻隔性)优良的金属箔层叠薄膜包裹包含了盖或密封的容器整体，并进行真空包装。
7.如权利要求6所述的容器的气体分子或挥发成分的保持方法，其特征在于，通过气体阻隔性优良的薄膜对容器进行真空包装，使容器表面和薄膜内表面强力地紧密接触而一体化，防止气体成分从容器内部的挥发、蒸腾并提高气体阻隔性。
8.如权利要求6或7所述的容器的气体分子或挥发成分的保持方法，其特征在于，由铝箔层叠薄膜覆盖填充了分子状的氢气、氦气、香味成分或含有这些气体的液体、粘性体、固体并加栓或加盖的容器整体并进行真空包装，进行真空包装时的真空包装机的压力计为-760mmHg～-740mHg(表压力标记/绝对真空为-760mmHg)。
9.如权利要求6～8中任一项所述的容器的气体分子或挥发成分的保持方法，其特征在于，在含有氢分子的液体或粘性体填充到容器的情况下，以上部没有空隙(死体积)的方式填满到容器的口部。
10.如权利要求6～9中任一项所述的容器的气体分子或挥发成分的保持方法，其特征在于，容器是指，以聚对苯二甲酸乙二酯醇(PET)、聚酰胺(尼龙)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等树脂为原料，瓶子形的具有150μm以上壁厚的立体成型的树脂制容器，带有混注用口部、排出口的点滴袋，带有塞子(饮用口)的立式袋容器(包括插脚袋)，或者三方密封袋(包含具有背衬的三方密封袋)、四方密封袋等，使用具有不足200μm的厚度的薄膜制成袋状的容器，带有螺旋式或王冠式盖的金属罐、玻璃瓶、陶瓷器瓶，或者纸制、木制、竹制的容器。
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