CN104193957A - 一种透明tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种透明tpu薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104193957A
CN104193957A CN201410476956.9A CN201410476956A CN104193957A CN 104193957 A CN104193957 A CN 104193957A CN 201410476956 A CN201410476956 A CN 201410476956A CN 104193957 A CN104193957 A CN 104193957A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
parts
polyester polyol
polyether glycol
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410476956.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104193957B (zh
Inventor
朱忠良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cao Wei
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201410476956.9A priority Critical patent/CN104193957B/zh
Publication of CN104193957A publication Critical patent/CN104193957A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104193957B publication Critical patent/CN104193957B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3212—Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6614—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6618—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38

Abstract

本发明涉及一种透明热塑性聚氨酯(TPU)薄膜及其制备方法，所述TPU薄膜按重量份包括如下组分：20-30份的聚醚多元醇、25-40份的聚酯多元醇、30-40份的多异氰酸酯化合物和5～7份的扩链剂混合物；采用间歇式工艺两步法和吹膜工艺制得热塑性聚氨酯弹性体薄膜，本发明制得的TPU薄膜相比具有高透明度，同时抗拉强度和加工性能良好。

Description

一种透明TPU薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子技术领域，具体涉及一种热塑性聚氨酯(TPU)及其制备方法，尤其涉及一种具有高透明度的TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体(简称TPU)作为聚氨酯产业中不可或缺的一部分，具有良好的耐磨、耐刮性能，同时具有拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度高等优异性能，广泛应用于汽车、机械、医用设备和安全防护等领域，
如本领域已知的，通过使二异氰酸酯化合物、聚二醇和双官能团增链剂反应来制备热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。
CN101402719A公开了一种透明高弹性热塑性聚氨酯及其制备方法，其公开的透明高弹性热塑性聚氨酯主要包含聚醚多元醇70-90份、小分子扩链剂3-20份、二异氰酸酯10-30份、催化剂0.1-0.5份、抗氧化剂0-1.0份、耐黄变剂0-1.0份和填料0-20份。本发明所得到的透明高弹性热塑性聚氨酯产品透光率为81.1-85.2份，仍存在透明度较低的缺陷。
CN102558830A公开了一种透明薄膜级热塑性聚氨酯弹性体的制备，并具体公开了将20％～40％的二异氰酸酯、45％～75％的分子量在1000～4000的聚合物多元醇、4％～10％的1，4-丁二醇、0.2％～1％的抗氧化剂、0.2％～1.5％的润滑剂、0.001％～0.02％的环保催化剂、0.2％～1.0％的紫外线吸收剂、0～0.8％的耐水解剂、0.1％～1％的光稳定剂和0～2％的其他助剂经过预混、反应、切粒脱水、干燥熟化等步骤得到热塑性聚氨酯弹性体，透明度为4-5mm，其得到的热塑性聚氨酯弹性体透明度仍不够，而且综合性能较差。
在美国专利(USP)4,124,572中，使用含25至60重量％聚(环氧乙烷)的聚酯多元醇和聚醚多醇制备TPU弹性体以改善抗拉性能和注射成型性。然而，并没有公开有关改善这些TPU's的防潮性和光学/光透射性能的内容，并且总希望改善TPU's的物理和光学透明性能的组合，包括最小化吸水性和湿态强度。
但由于常规TPU的光学透明性与成型效率成反比例关系，所以在许多大型透明注塑件上的应用受到了一定的限制。因此高透明性的TPU合成工艺研发成为近几年来国内外很多生产厂家进行研究的热点课题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法，特别是一种具有高透明度的TPU薄膜及其制备方法。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种透明的TPU薄膜，所述薄膜按重量份包括如下组分：20-30份的聚醚多元醇、25-40份的聚酯多元醇、30-40份的多异氰酸酯化合物和5～7份的扩链剂混合物；所述聚醚多元醇包含60-70摩尔的1,3-丙二醇单元；所述扩链剂混合物包括多胺化合物和1,4-环己烷二甲醇。
由于聚酯多元醇中的酯基极性高，易产生结晶，影响其透明性，而聚醚多元醇分子链间的相互作用力较聚酯多元醇弱，易无规随机排列，结晶度低，因此透明性好，但聚醚型透明聚氨酯由于分子间作用力小、内聚强度低，其机械强度较差、耐紫外和耐溶剂性能不理想。本发明将上述两种聚合物多元醇组合使用，两种产生明显的增效协同作用，使所制备得到的热塑性弹性体聚氨酯在具有高透明度的同时，保持了优异的力学性能。
本发明采用多胺化合物和1，4-环己烷二甲醇的组合作为扩链剂，可以明显提高热塑性聚氨酯的透明度和综合性能。
作为优选技术方案，所述薄膜按重量份包括如下组分：25份的聚醚多元醇、30份的聚酯多元醇、38份的多异氰酸酯化合物和7份的扩链剂混合物。
作为优选技术方案，所述聚醚多元醇的数均分子量为2500-4500。
优选地，所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇。
作为优选技术方案，所述聚酯多元醇的数均分子量为600-10000。
优选地，所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇。
作为优选技术方案，所述多异氰酸酯化合物为芳香族多异氰酸酯。
优选地，所述芳香族多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯。
作为优选技术方案，所述扩链剂包括30-40％的多胺化合物和60-70％的1,4-环己烷二甲醇。
优选地，所述多胺化合物为脂肪族二胺。
第二方面，本发明还提供了如本发明第一方面所述的薄膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)采用间歇式工艺两步法制得热塑性聚氨酯颗粒；
(2)用长径比为30的吹膜机进行吹膜，得到透明TPU薄膜。
作为优选技术方案，步骤(1)所述间歇式工艺两步法具体步骤为：
(1)首先将20-30份的聚醚多元醇、25-40份的聚酯多元醇和5～7份的扩链剂混合物加入反应釜中搅拌混合均匀；
(2)将30-40份的多异氰酸酯化合物加入另一个反应釜中搅拌混合均匀；
(3)待温度稳定后，将上述两个反应釜中的原料加入灌注机中进行反应，反应混合头温度设定为130-140℃，再将混合料放到装有熟化盘的传送带上，通过配有10-14段烘箱的烘道，烘箱温度设定从80℃到200℃均匀递增，将混合料加热固化成块状物料，再将块状物料取出并放入80-100℃的熟化室熟化16-24h；
(4)然后再将块状物料通过破碎机破碎成直径为2-3cm的小块物料，最后经单螺杆挤出造粒机加工成椭圆形热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
优选地，步骤(1)所述的搅拌速度为60-70r/min，混合时的温度为90-100℃。
优选地，步骤(2)所述的搅拌速度为60-70r/min，混合时的温度为70-85℃。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备得到的热塑性聚氨酯弹性体具有透明度好、弹性极佳、晶点少的特点，其中透明率能达到95％及以上；
(2)本发明得到的热塑性聚氨酯弹性体薄膜还具有耐磨性回弹性佳、抗撕裂性强、抗张强度及断裂伸长率高等优点，其中，邵氏硬度为大于89，断裂伸长率为至少为825％，回弹率达到70％以上，综合性能好；
(3)本发明采用间歇式工艺两步法进行热塑性聚氨酯弹性体的制备，可以增加二异氰酸酯与聚合物多元醇快速预混并调节分散混合的效果，实现了对制备工艺的可控性，提高了产品的生产效率。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
(1)按照如下重量份配制原料：
25份的聚醚多元醇、30份的聚酯多元醇、38份的多异氰酸酯化合物和7份扩链剂混合物。
其中所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇；所述多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯；所述扩链剂为35％脂肪族二胺和65％1,4-环己烷二甲醇。
(2)采用间歇式工艺两步法制得热塑性聚氨酯颗粒：
首先将聚醚多元醇、聚酯多元醇和扩链剂混合物加入反应釜中搅拌混合均匀，搅拌速度为60-70r/min，温度为90-100℃；
然后将多异氰酸酯化合物加入另一个反应釜中搅拌混合均匀，搅拌速度为60-70r/min，混合时的温度为70-85℃；
待温度稳定后，将上述两个反应釜中的原料加入灌注机中进行反应，反应混合头温度设定为130-140℃，再将混合料放到装有熟化盘的传送带上，通过配有10-14段烘箱的烘道，烘箱温度设定从80℃到200℃均匀递增，将混合料加热固化成块状物料，再将块状物料取出并放入80-100℃的熟化室熟化16-24h；
然后再将块状物料通过破碎机破碎成直径为2-3cm的小块物料，最后经单螺杆挤出造粒机加工成椭圆形热塑性聚氨酯弹性体颗粒；
(3)用长径比为30的吹膜机进行吹膜，得到透明TPU薄膜，其主要性能指标见表1。
对比例1
如实施例1所制备的透明TPU薄膜，其中只加入聚醚多元醇25份，不加聚酯多元醇，得到的透明TPU薄膜的主要性能指标见表1。
对比例2
如实施例1所制备的透明TPU薄膜，其中只加入聚酯多元醇30份，不加聚醚多元醇，得到的透明TPU薄膜的主要性能指标见表1。
对比例3
如实施例1所制备的透明TPU薄膜，其中扩链剂只包含35份脂肪族二胺，不含有1,4-环己烷二甲醇，得到的透明TPU薄膜的主要性能指标见表1。
对比例4
如实施例1所制备的透明TPU薄膜，其中扩链剂只包含65份1,4-环己烷二甲醇，不含有脂肪族二胺，得到的透明TPU薄膜的主要性能指标见表1。
对比例5
如实施例1所制备的透明TPU薄膜，其中扩链剂为7份1,4-丁二醇，得到的透明TPU薄膜的主要性能指标见表1。
表1
项目 实施例1 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
硬度/邵A 95 70 83 60 54 75
拉伸强度/MPa 85 50 54 70 80 65
断裂伸长率/％ 900 600 650 850 800 600
回弹率/％ 80 50 45 60 65 52
透光率/％ 96 84 81 79 85 82
从表1可以看出，与对比例1-5相比，本发明的透明TPU薄膜透光率可以达到96％，而且拉伸强度达到85MPa，断裂伸长率为900％，回弹率为80％，表现出高透明度和综合性能优异的特点，从而体现了本发明采用聚醚多元醇和聚酯多元醇的组合，同时扩链剂组合物为脂肪族二胺和1,4-环己烷二甲醇时表现出明显的协同作用。
实施例2
(1)按照如下重量份配制原料：
20份的聚醚多元醇、40份的聚酯多元醇、35份的多异氰酸酯化合物和5份扩链剂混合物。
其中所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇；所述多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯；所述扩链剂混合物组成为30％脂肪族二胺和70％1,4-环己烷二甲醇。
(2)制备方法同实施例1，主要性能指标见表2。
实施例3
(1)按照如下重量份配制原料：
30份的聚醚多元醇、25份的聚酯多元醇、38份的多异氰酸酯化合物和7份扩链剂混合物。
其中所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇；所述多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯；所述扩链剂混合物组成为32％脂肪族二胺和68％1,4-环己烷二甲醇。
(2)制备方法同实施例1，主要性能指标见表2。
实施例4
23份的聚醚多元醇、32份的聚酯多元醇、40份的多异氰酸酯化合物和5份扩链剂混合物。
其中所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇；所述多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯；所述扩链剂混合物组成为37％脂肪族二胺和63％1,4-环己烷二甲醇。
(2)制备方法同实施例1，主要性能指标见表2。
实施例5
28份的聚醚多元醇、32份的聚酯多元醇、34份的多异氰酸酯化合物和6份扩链剂混合物。
其中所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇；所述多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯；所述扩链剂混合物组成为40％脂肪族二胺和60％1,4-环己烷二甲醇。
(2)制备方法同实施例1，主要性能指标见表2。
表2
项目 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
硬度/邵A 96 89 90 97
拉伸强度/MPa 86 87 85 90
断裂伸长率/％ 901 825 850 830
回弹率/％ 71 70 72 70
透光率 95 98 95 96
从表2可以看出，本发明的透明TPU薄膜透光率在95％及以上，邵氏硬度为89-97，断裂伸长率为825-901％，回弹率达到70％以上，表现出高透明度和优异的综合性能。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺方法，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种透明的TPU薄膜，其特征在于，所述薄膜按重量份包括如下组分：20-30份的聚醚多元醇、25-40份的聚酯多元醇、30-40份的多异氰酸酯化合物和5～7份的扩链剂混合物；所述聚醚多元醇包含60-70摩尔的1,3-丙二醇单元；所述扩链剂混合物包括多胺化合物和1,4-环己烷二甲醇。
2.如权利要求1所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜按重量份包括如下组分：25份的聚醚多元醇、30份的聚酯多元醇、38份的多异氰酸酯化合物和7份的扩链剂混合物。
3.如权利要求1或2所述的薄膜，其特征在于，所述聚醚多元醇的数均分子量为2500-4500；
优选地，所述聚醚多元醇为聚三亚甲基醚二醇。
4.如权利要求1-3任一项所述的薄膜，其特征在于，所述聚酯多元醇的数均分子量为600-10000；
优选地，所述聚酯多元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇。
5.如权利要求1-4任一项所述的薄膜，其特征在于，所述多异氰酸酯化合物为芳香族多异氰酸酯；
优选地，所述芳香族多异氰酸酯为二苯甲基烷异氰酸酯。
6.如权利要求1-5任一项所述的薄膜，其特征在于，所述扩链剂包括30-40％的多胺化合物和60-70％的1,4-环己烷二甲醇。
7.如权利要求1-6任一项所述的薄膜，其特征在于，所述多胺化合物为脂肪族二胺。
8.如权利要求1-7任一项所述薄膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)采用间歇式工艺两步法制得热塑性聚氨酯颗粒；
(2)用长径比为30的吹膜机进行吹膜，得到透明TPU薄膜。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述间歇式工艺两步法具体步骤为：
(1)首先将20-30份的聚醚多元醇、25-40份的聚酯多元醇和5～7份的扩链剂混合物加入反应釜中搅拌混合均匀；
(2)将30-40份的多异氰酸酯化合物加入另一个反应釜中搅拌混合均匀；
(3)待温度稳定后，将上述两个反应釜中的原料加入灌注机中进行反应，反应混合头温度设定为130-140℃，再将混合料放到装有熟化盘的传送带上，通过配有10-14段烘箱的烘道，烘箱温度设定从80℃到200℃均匀递增，将混合料加热固化成块状物料，再将块状物料取出并放入80-100℃的熟化室熟化16-24h；
(4)然后再将块状物料通过破碎机破碎成直径为2-3cm的小块物料，最后经单螺杆挤出造粒机加工成椭圆形热塑性聚氨酯弹性体颗粒。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的搅拌速度为60-70r/min，混合时的温度为90-100℃；优选地，步骤(2)所述的搅拌速度为60-70r/min，混合时的温度为70-85℃。
CN201410476956.9A 2014-09-17 2014-09-17 一种透明tpu薄膜及其制备方法 Expired - Fee Related CN104193957B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410476956.9A CN104193957B (zh) 2014-09-17 2014-09-17 一种透明tpu薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410476956.9A CN104193957B (zh) 2014-09-17 2014-09-17 一种透明tpu薄膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104193957A true CN104193957A (zh) 2014-12-10
CN104193957B CN104193957B (zh) 2017-07-18

Family

ID=52079348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410476956.9A Expired - Fee Related CN104193957B (zh) 2014-09-17 2014-09-17 一种透明tpu薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104193957B (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038187A (zh) * 2015-07-24 2015-11-11 南通慧源塑胶有限公司 一种耐高温tpu薄膜
CN105062041A (zh) * 2015-09-07 2015-11-18 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种高透明和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
CN105085861A (zh) * 2015-09-07 2015-11-25 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
CN105254837A (zh) * 2015-11-12 2016-01-20 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚氨酯透明蒙皮材料及其制备方法
CN105330817A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN106009619A (zh) * 2016-07-28 2016-10-12 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种低色度易着色的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106957523A (zh) * 2017-03-15 2017-07-18 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种用于轮胎胎面的热塑性聚氨酯及其制备方法
CN107778430A (zh) * 2017-11-06 2018-03-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有防污功能的可生物降解tpu薄膜及其制备方法
CN110894278A (zh) * 2019-11-25 2020-03-20 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种用于吹膜的高透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110945046A (zh) * 2017-07-05 2020-03-31 巴斯夫欧洲公司 Tpu管
CN111040120A (zh) * 2019-12-11 2020-04-21 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种耐酸碱tpu复合材料及其制备方法
CN111647124A (zh) * 2020-06-04 2020-09-11 北京得世达环保科技有限公司 污水处理曝气用tpu膜片材料及其制备方法
CN112239595A (zh) * 2020-09-22 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN113416321A (zh) * 2021-07-05 2021-09-21 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种tpu溶液、tpu薄膜及其制备方法及超薄胶带
CN114149559A (zh) * 2021-12-07 2022-03-08 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高强度、高延伸率热塑性聚氨酯材料及其制备方法和用途
CN114702907A (zh) * 2022-03-10 2022-07-05 广东汇齐新材料有限公司 一种抗划伤自修复tpu热熔胶膜及其制备方法
CN114702814A (zh) * 2022-04-29 2022-07-05 浙江驭能新材料科技有限公司 一种高透明性阻燃tpu基膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050070665A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Ludlow James M. Transparent thermoplastic blend of a cycloolefin copolymer and a thermoplastic polyurethane
CN1756782A (zh) * 2003-03-04 2006-04-05 诺沃恩Ip控股公司 热塑性聚氨酯
CN101277990A (zh) * 2005-09-30 2008-10-01 陶氏环球技术公司 含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯
CN101402719A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 透明高弹性热塑性聚氨酯及其制备方法
CN102558830A (zh) * 2012-02-10 2012-07-11 上海联景高分子材料有限公司 一种透明薄膜级热塑性聚氨酯弹性体的制备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1756782A (zh) * 2003-03-04 2006-04-05 诺沃恩Ip控股公司 热塑性聚氨酯
US20050070665A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Ludlow James M. Transparent thermoplastic blend of a cycloolefin copolymer and a thermoplastic polyurethane
CN101277990A (zh) * 2005-09-30 2008-10-01 陶氏环球技术公司 含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯
CN101402719A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 透明高弹性热塑性聚氨酯及其制备方法
CN102558830A (zh) * 2012-02-10 2012-07-11 上海联景高分子材料有限公司 一种透明薄膜级热塑性聚氨酯弹性体的制备

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038187A (zh) * 2015-07-24 2015-11-11 南通慧源塑胶有限公司 一种耐高温tpu薄膜
CN105062041A (zh) * 2015-09-07 2015-11-18 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种高透明和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
CN105085861A (zh) * 2015-09-07 2015-11-25 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
CN105062041B (zh) * 2015-09-07 2019-11-01 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种高透明和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
CN105254837A (zh) * 2015-11-12 2016-01-20 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚氨酯透明蒙皮材料及其制备方法
CN105330817A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN105330817B (zh) * 2015-11-30 2018-09-28 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN106009619A (zh) * 2016-07-28 2016-10-12 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种低色度易着色的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106957523A (zh) * 2017-03-15 2017-07-18 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种用于轮胎胎面的热塑性聚氨酯及其制备方法
CN110945046A (zh) * 2017-07-05 2020-03-31 巴斯夫欧洲公司 Tpu管
CN107778430A (zh) * 2017-11-06 2018-03-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有防污功能的可生物降解tpu薄膜及其制备方法
CN110894278A (zh) * 2019-11-25 2020-03-20 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种用于吹膜的高透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110894278B (zh) * 2019-11-25 2021-09-28 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种用于吹膜的高透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN111040120A (zh) * 2019-12-11 2020-04-21 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种耐酸碱tpu复合材料及其制备方法
CN111647124A (zh) * 2020-06-04 2020-09-11 北京得世达环保科技有限公司 污水处理曝气用tpu膜片材料及其制备方法
CN112239595A (zh) * 2020-09-22 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN112239595B (zh) * 2020-09-22 2021-12-28 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN113416321A (zh) * 2021-07-05 2021-09-21 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种tpu溶液、tpu薄膜及其制备方法及超薄胶带
CN114149559A (zh) * 2021-12-07 2022-03-08 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高强度、高延伸率热塑性聚氨酯材料及其制备方法和用途
CN114149559B (zh) * 2021-12-07 2023-12-15 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高强度、高延伸率热塑性聚氨酯材料及其制备方法和用途
CN114702907A (zh) * 2022-03-10 2022-07-05 广东汇齐新材料有限公司 一种抗划伤自修复tpu热熔胶膜及其制备方法
CN114702814A (zh) * 2022-04-29 2022-07-05 浙江驭能新材料科技有限公司 一种高透明性阻燃tpu基膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104193957B (zh) 2017-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104193957A (zh) 一种透明tpu薄膜及其制备方法
CN101652399B (zh) 使用包括1,3-和1,4-环己烷二甲醇的扩链剂混合物的低雾度热塑性聚氨酯
EP2408831B2 (en) Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom
CN100500762C (zh) 浇注型聚氨酯弹性体组合物
CN108084400B (zh) 一种高性能热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
JP5908897B2 (ja) ポリラクチド（ｐｌａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｔｐｕ）のブレンドの製造プロセス
KR20160012100A (ko) 저함량 유리 단량체 프리폴리머로 제조된 열가소성 폴리우레탄
CN105482385A (zh) 一种生物降解农用地膜及其制备方法
CN106700029B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN101096407A (zh) 一种透明聚氨酯弹性体组合料及其使用方法
CN104387560A (zh) 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108559057B (zh) 一种新型复合发泡材料及其制备方法
CN104448791A (zh) 高硬度透明聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102558496B (zh) 室温固化聚氨酯弹性体组合物
CN102181136A (zh) 一种聚醚型聚氨酯弹性体增韧聚乳酸合金及其制备方法
CN103665319A (zh) 耐屈挠的聚氨酯弹性体组合物的制备方法
TWI727207B (zh) 熱塑性聚氨酯、含彼之發泡熱塑性聚氨酯彈性體粒子及彼等之製備方法
CN103756285A (zh) 一种具有高耐磨性的聚氨酯弹性体的制备方法
CN106279633A (zh) 一种超耐磨热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN103265676A (zh) 一种连续生产高性能热塑性聚氨酯弹性体的方法
CN111499829A (zh) 一种环保无味发泡鞋底材料及其制备鞋底的方法
CN102040824B (zh) 一种服装模特用浇注型聚氨酯弹性体组合物
CN110628205A (zh) 一种聚氨酯鞋底材料及其制备方法
CN102040721A (zh) 一种环保型聚氨酯弹性体
CN109337355B (zh) 一种高耐刮热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Cao Wei

Inventor before: Zhu Zhongliang

TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170614

Address after: The new town of Rudong County in Jiangsu province 226432 Nantong Sun Qiao Cun Group No. 51 nine

Applicant after: Cao Wei

Address before: Lake Town, Xishan District People's road 214000 Jiangsu city of Wuxi province and red Ju Wei Village No. 100

Applicant before: Zhu Zhongliang

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170718

Termination date: 20180917