CN105085861A - 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105085861A
CN105085861A CN201510567295.5A CN201510567295A CN105085861A CN 105085861 A CN105085861 A CN 105085861A CN 201510567295 A CN201510567295 A CN 201510567295A CN 105085861 A CN105085861 A CN 105085861A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tpu film
glycol
parts
tpu
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510567295.5A
Other languages
English (en)
Inventor
何建雄
王一良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd filed Critical Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Priority to CN201510567295.5A priority Critical patent/CN105085861A/zh
Publication of CN105085861A publication Critical patent/CN105085861A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter

Abstract

本发明提供了一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜及其制备方法，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：含氟聚醚多元醇25-42份；聚酯二元醇30-45份；芳香族二异氰酸酯36-46份；扩链剂5-7份；偶联剂1-3份；无机填料3-8份。所述TPU薄膜的拉伸强度最高可达90.2MPa，断裂伸长率可达879％，热分解温度(失重5％时)最高可达396.5℃，并且所述TPU薄膜的成型工艺简单易控，操作方便，能够提高产品良率，使得TPU薄膜的应用范围得到有效扩大。

Description

一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜及其制备方法
技术领域
本发明高分子材料技术领域，尤其涉及一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一类由热动力学上不相容的硬段和软段交替形成的线性多嵌段聚合物，具有独特的微相分离结构，因此，其物理机械性能相当优异。TPU具有的突出特点是硬度大、强度高、弹性好、耐低温、耐磨性优异、耐臭氧性极好，有良好的耐油、耐化学药品和耐环境性能等特点，因此，广泛应用于注塑、挤出、压延及溶解成溶液型树脂等加工方式，其制品涵盖了工业应用和民用必需品的范围。
热塑性聚氨酯(TPU)具有突出的是耐磨性性能，使其在做一些表观外层制品上具有很大的优势，鞋层和鞋帮等材料，电线电缆光缆护套，拉链片和高档塑料表带、表壳以及潜水表、礼品表等系列，机械制品(如汽车部件、机械轴承或滚轮等)，皮包皮革等方面。
热塑性聚氨酯(TPU)薄膜是一种功能性薄膜，具有其他塑胶材料无法比拟的强度高、韧性好、耐寒、耐油、耐老化、耐气候、环保无毒、可分解等特性；同时具有高防水透湿性、防风、防寒、抗菌、保暖、抗紫外线及能量释放等许多优异功能，广泛应用于各种领域。
CN101372552A公开了一种高强耐热的热塑性聚氨酯弹性体共混改性物及其制备方法，该共混改性物的组分及含量为：热塑性聚氨酯弹性体60-90重量份；长碳链尼龙1-35重量份；反应增容剂0.5-5重量份。
CN103804888A公开了一种连续玻纤增强热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法。该复合材料由包含以下重量分数的组分制成：玻纤布50～70％，热塑性聚氨酯30～50％。
以上所述的热塑性复合材料，将热塑性聚氨酯与其他强度较高的材料复合以实现提高热塑性聚氨酯强度的目的，但是复合材料存在相分离的问题，所以其制备得到的复合材料强度还有待进一步提高。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜及其制备方法，所述TPU薄膜本发明提供的TPU薄膜的拉伸强度最高可达90.2MPa，断裂伸长率可达879％，热分解温度(失重5％时)最高可达396.5℃，并且存在较稳定，应用范围较广。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明所述含氟聚醚多元醇为分子中含有三个或三个以上羟基的含氟聚醚醇。
一方面，本发明提供了一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
本发明提供的高强度和高热稳定性TPU薄膜，其主要由如下原料制备得到：含氟聚醚多元醇25-42份，如26份、28份、29份、32份、33份、35份、37份、40份或41份等；聚酯二元醇30-45份，如32份、33份、35份、37份、39份、40份、42份或44份等；芳香族二异氰酸酯36-46份，如38份、40份、42份、43份或45份等；扩链剂5-7份，如5份、6份或7份等；偶联剂1-3份，如1份、2份或3份等；无机填料3-8份，如3份、4份、5份、6份、7份或8份等。
作为优选的技术方案，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
作为更优选的技术方案，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
所述含氟聚醚多元醇的官能度为2.01-2.05，如2.02、2.03、2.04或2.05等。
优选地，所述含氟聚醚多元醇的数均分子量为500-2000，如600、700、900、1000、1200、1500、1700或1900等。
优选地，所述含氟聚醚多元醇为全氟聚醚多元醇(如ZTET)、四官能度羟基含氟聚醚(如ZDOL)、氟烷基乙烯基二醇或侧链含氟羟基聚醚中的一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合为全氟聚醚多元醇与四官能度羟基含氟聚醚的组合，氟烷基乙烯基二醇与侧链含氟羟基聚醚的组合，全氟聚醚多元醇、氟烷基乙烯基二醇与侧链含氟羟基聚醚的组合等。
本发明提供的TPU薄膜的原料中含有部分含氟聚醚多元醇，使制得的TPU薄膜具有一定的交联度，并且由于氟的存在，TPU分子链之间的相互作用力增强，从而提高了TPU薄膜的强度。
所述聚酯二元醇的数均分子量为1500-3000，如1600、1700、1900、2000、2200、2500、2700或2900等。
TPU薄膜原料中的聚酯二元醇能够调解TPU分子链的柔性，使其不至于失去热塑性。
所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和/或对甲苯二异氰酸酯。
所述扩链剂为乙二醇、1,4丁二醇、1,6-己二醇、1,2-丙二醇、甲基丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇或新戊二醇中的一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合如乙二醇与1,4丁二醇，1,6-己二醇、1,2-丙二醇与甲基丙二醇，1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇与新戊二醇等。
本发明采用所述小分子扩链剂制备TPU薄膜，提高了TPU薄膜的结晶性，从而提高了TPU薄膜的热稳定性。
所述无机填料为硅酸盐材料、氧化铝、二氧化硅或碳化硅中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述无机填料的粒径为100-500nm，如150nm、200nm、250nm、300nm、400nm或450nm等。
优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂或铝酸酯类偶联剂中的一种或至少两种的组合。
本发明将高强度的无机填料通过偶联剂偶联到TPU的分子内，进一步提高了TPU薄膜的强度。
本发明还提供了如上所述的TPU薄膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将各原料预先干燥；
(2)将配方量的含氟聚醚多元醇、聚酯二元醇、扩链剂加入反应釜中混合均匀，得到混合物料；
(3)将配方量的芳香族二异氰酸酯、无机填料和偶联剂加入到混合物中进行反应；
(4)将步骤(3)反应后的物料经烘干、熟化和破碎后得到TPU颗粒；
(5)TPU颗粒经挤出、吹塑得到高强度和高热稳定性的TPU薄膜。
步骤(4)所述反应的温度为125-135℃，如126℃、128℃、129℃、130℃、132℃或134℃等，时间为1-3h，如1h、1.5h、2h、2.5h或3h等。
优选地，步骤(4)所述烘干的温度为80-120℃，如85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃或115℃等，时间为2-4h，如2.5h、3h、3.5h或4h等。
优选地，步骤(4)所述熟化的温度为75-100℃，如80℃、85℃、90℃、95℃或100℃等，时间为10-24h，如12h、14h、15h、18h、20h或22h等。
优选地，步骤(5)所述挤出的温度为180-200℃，如182℃、185℃、188℃、190℃、192℃、195℃或198℃等。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的TPU薄膜的原料中含有含氟聚醚多元醇，制得的聚氨酯为支化的含氟热塑性聚氨酯，分子链的支化提高了热塑性聚氨酯的强度；所述含氟热塑性聚氨酯中由于氟较强的电负性，提高了热塑性聚氨酯分子链之间的作用力，从而提高了聚氨酯的耐热性；采用芳香族二异氰酸酯和小分子扩链剂，进一步提高了聚氨酯的强度和耐热性；所述热塑性聚氨酯通过偶联剂复合了高强度无机纳米粒子，使聚氨酯的软段中也具有“交联点”，因此，进一步提高了热塑性聚氨酯的强度和耐热性。
本发明提供的TPU薄膜的拉伸强度最高可达90.2MPa，断裂伸长率可达879％，热分解温度(失重5％时)最高可达396.5℃。
所述TPU薄膜的成型工艺简单易控，操作方便，能够提高产品良率，使得TPU薄膜的应用范围得到有效扩大。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
其中，含氟聚醚多元醇的官能度为2.01，数均分子量为500-1000；聚酯二元醇的数均分子量为1500-2000；芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯；扩链剂为乙二醇；偶联剂为硅烷偶联剂；无机填料为粒径为300nm的二氧化硅。
TPU薄膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将各原料在80℃预先干燥1-2h，得到干燥原料；
(2)将配方量的含氟聚醚多元醇、聚酯二元醇、扩链剂加入反应釜中混合均匀，得到混合物料；
(3)将配方量的芳香族二异氰酸酯、无机填料和偶联剂加入到混合物中进行反应；
(4)将步骤(3)反应后的物料在80-120℃，烘2-4h，之后再在75-100℃熟化10-24h，破碎后得到TPU颗粒；
(5)TPU颗粒在180-200℃挤出、吹塑得到高强度和高热稳定性的TPU薄膜。
实施例2
所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
其中，含氟聚醚多元醇的官能度为2.03，数均分子量为1000-1500；聚酯二元醇的数均分子量为2000-2500；芳香族二异氰酸酯为对甲苯二异氰酸酯；扩链剂为1,4-丁二醇；偶联剂为钛酸酯类偶联剂；无机填料为粒径为100nm的氧化铝。
TPU薄膜的制备方法与实施例1相同。
实施例3
所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
其中，含氟聚醚多元醇的官能度为2.05，数均分子量为1500-2000；聚酯二元醇的数均分子量为2500-3000；芳香族二异氰酸酯为对甲苯二异氰酸酯；扩链剂为1,6-己二醇与1,2-丙二醇的混合物；偶联剂为铝酸酯类偶联剂；无机填料为粒径为500nm的硅酸钠。
TPU薄膜的制备方法与实施例1相同。
实施例4
所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
其中，含氟聚醚多元醇的官能度为2.1，数均分子量为1500-2000；聚酯二元醇的数均分子量为2500-3000；芳香族二异氰酸酯为对甲苯二异氰酸酯；扩链剂为1,6-己二醇与新戊二醇的混合物；偶联剂为硅烷偶联剂；无机填料为粒径为400nm的碳化硅。
TPU薄膜的制备方法与实施例1相同。
对比例1
除将含氟聚醚多元醇替换为聚醚多元醇外，其余与实施例3相同。
对比例2
除将聚酯二元醇替换为含氟聚醚多元醇外，其余与实施例3相同。
对比例3
除原料中不含有偶联剂和无机填料外，其余与实施例3相同。
对比例4
除将含氟聚醚多元醇替换为含氟聚醚二元醇外，其余与实施例3相同。
对实施例1-4及对比例1-4制得的TPU薄膜进行拉伸强度、断裂伸长率及热稳定性测试，测试结果如表1所示。
表1
拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％) 分解温度(失重5％时，℃)
实施例1 86.2 805％ 389.2
实施例2 88.1 869％ 392.1
实施例3 90.2 879％ 396.5
实施例4 89.3 852％ 385.6
对比例1 76.3 862％ 352.3
对比例2 83.5 695％ 395.1
对比例3 70.6 893％ 371.8
对比例4 80.1 870％ 364.3
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种高强度和高热稳定性的TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
2.根据权利要求1所述的TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
3.根据权利要求1或2所述的TPU薄膜，其特征在于，所述TPU薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
4.根据权利要求1-3之一所述的TPU薄膜，其特征在于，所述含氟聚醚多元醇的官能度为2.01-2.05；
优选地，所述含氟聚醚多元醇的数均分子量为500-2000；
优选地，所述含氟聚醚多元醇为全氟聚醚多元醇、四官能度羟基含氟聚醚ZTET、氟烷基乙烯基二醇或侧链含氟羟基聚醚中的一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4之一所述的TPU薄膜，其特征在于，所述聚酯二元醇的数均分子量为1500-3000。
6.根据权利要求1-5之一所述的TPU薄膜，其特征在于，所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和/或对甲苯二异氰酸酯。
7.根据权利要求1-6之一所述的TPU薄膜，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇、1,4丁二醇、1,6-己二醇、1,2-丙二醇、甲基丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇或新戊二醇中的一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1-7之一所述的TPU薄膜，其特征在于，所述无机填料为硅酸盐材料、氧化铝、二氧化硅或碳化硅中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述无机填料的粒径为100-500nm；
优选地，所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂或铝酸酯类偶联剂中的一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1-8之一所述的TPU薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将各原料预先干燥；
(2)将配方量的含氟聚醚多元醇、聚酯二元醇、扩链剂加入反应釜中混合均匀，得到混合物料；
(3)将配方量的芳香族二异氰酸酯、无机填料和偶联剂加入到混合物中进行反应；
(4)将步骤(3)反应后的物料经烘干、熟化和破碎后得到TPU颗粒；
(5)TPU颗粒经挤出、吹塑得到高强度和高热稳定性的TPU薄膜。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述反应的温度为125-135℃，时间为1-3h；
优选地，步骤(4)所述烘干的温度为80-120℃，时间为2-4h；
优选地，步骤(4)所述熟化的温度为75-100℃，时间为10-24h；
优选地，步骤(5)所述挤出的温度为180-200℃。
CN201510567295.5A 2015-09-07 2015-09-07 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法 Pending CN105085861A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510567295.5A CN105085861A (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510567295.5A CN105085861A (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105085861A true CN105085861A (zh) 2015-11-25

Family

ID=54567253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510567295.5A Pending CN105085861A (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105085861A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106543697A (zh) * 2016-08-29 2017-03-29 山东方鼎安全玻璃科技有限公司 一种高透明抗撕裂的tpu材料及其制备工艺
CN106939071A (zh) * 2017-04-11 2017-07-11 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种汽车按摩用tpu复合材料及其制备方法
CN108034223A (zh) * 2017-12-12 2018-05-15 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有防指纹防油污的tpu薄膜及其制备方法
CN109337041A (zh) * 2018-09-11 2019-02-15 东莞市瑞翔新型材料科技有限公司 一种透明闪光聚氨酯tpu链牙、制备方法及拉链
WO2020011919A1 (de) * 2018-07-12 2020-01-16 Basf Se Glasfaserverstärktes tpu
CN111995729A (zh) * 2020-08-31 2020-11-27 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 软段交联的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN112239595A (zh) * 2020-09-22 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN112239528A (zh) * 2020-09-18 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种桌垫用环保型tpu薄膜及其制备方法
CN112724847A (zh) * 2020-12-14 2021-04-30 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种高低温复合膜及其制备方法
CN115010896A (zh) * 2022-07-11 2022-09-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种具有优异回弹性能和高强度的热塑性弹性体及其制备方法
CN116355393A (zh) * 2023-04-14 2023-06-30 东莞市奥能工程塑料有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4935480A (en) * 1988-03-28 1990-06-19 Becton, Dickinson And Company Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom
CN101775115A (zh) * 2010-01-06 2010-07-14 上海应用技术学院 一种侧链含氟烷基的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102942692A (zh) * 2012-11-12 2013-02-27 上海应用技术学院 一种防污涂料用的三羟基侧链含氟聚醚树脂及其制备方法和应用
CN104193957A (zh) * 2014-09-17 2014-12-10 朱忠良 一种透明tpu薄膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4935480A (en) * 1988-03-28 1990-06-19 Becton, Dickinson And Company Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom
CN101775115A (zh) * 2010-01-06 2010-07-14 上海应用技术学院 一种侧链含氟烷基的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102942692A (zh) * 2012-11-12 2013-02-27 上海应用技术学院 一种防污涂料用的三羟基侧链含氟聚醚树脂及其制备方法和应用
CN104193957A (zh) * 2014-09-17 2014-12-10 朱忠良 一种透明tpu薄膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军编: "《聚氨酯原料及助剂手册》", 30 April 2005 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106543697A (zh) * 2016-08-29 2017-03-29 山东方鼎安全玻璃科技有限公司 一种高透明抗撕裂的tpu材料及其制备工艺
CN106939071A (zh) * 2017-04-11 2017-07-11 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种汽车按摩用tpu复合材料及其制备方法
CN108034223A (zh) * 2017-12-12 2018-05-15 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有防指纹防油污的tpu薄膜及其制备方法
CN112424250A (zh) * 2018-07-12 2021-02-26 巴斯夫欧洲公司 玻璃纤维增强的tpu
WO2020011919A1 (de) * 2018-07-12 2020-01-16 Basf Se Glasfaserverstärktes tpu
CN109337041A (zh) * 2018-09-11 2019-02-15 东莞市瑞翔新型材料科技有限公司 一种透明闪光聚氨酯tpu链牙、制备方法及拉链
CN111995729A (zh) * 2020-08-31 2020-11-27 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 软段交联的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN111995729B (zh) * 2020-08-31 2022-04-19 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 软段交联的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN112239528A (zh) * 2020-09-18 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种桌垫用环保型tpu薄膜及其制备方法
CN112239528B (zh) * 2020-09-18 2021-12-28 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种桌垫用环保型tpu薄膜及其制备方法
CN112239595B (zh) * 2020-09-22 2021-12-28 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
WO2022062245A1 (zh) * 2020-09-22 2022-03-31 何建雄 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN112239595A (zh) * 2020-09-22 2021-01-19 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电子产品用高透明tpu薄膜及其制备方法
CN112724847A (zh) * 2020-12-14 2021-04-30 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种高低温复合膜及其制备方法
CN115010896A (zh) * 2022-07-11 2022-09-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种具有优异回弹性能和高强度的热塑性弹性体及其制备方法
CN116355393A (zh) * 2023-04-14 2023-06-30 东莞市奥能工程塑料有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105085861A (zh) 一种高强度和高热稳定性的tpu薄膜及其制备方法
KR100842218B1 (ko) 접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법
JP6348172B2 (ja) 低遊離モノマーのプレポリマーから作製される熱可塑性ポリウレタン
CN105237724B (zh) 一种透气mdi体系慢回弹聚氨酯材料
CN102276785A (zh) 低密度发泡热塑性聚氨酯弹性体及其制备工艺
CN101563499B (zh) 特别是合成皮革的复合材料
CN106220817B (zh) 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN101368079B (zh) 快结晶的聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2017194034A1 (zh) 三组分耐低温聚酯型聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104260517B (zh) 一种具有干燥功能的tpu防水透湿薄膜及其制备方法
CN102093702A (zh) 热塑性聚氨酯-聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法
CN111423837B (zh) 一种tpu热熔胶及其制备方法
CN104945892B (zh) 一种耐油、耐低温tpu薄膜及其制备方法和用途
CN104193957A (zh) 一种透明tpu薄膜及其制备方法
CN104231221A (zh) 一种耐高温热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
KR101326737B1 (ko) 신축성 및 내열성이 우수한 보호층용 열가소성 폴리우레탄 수지 및 필름과, 이를 이용한 적층필름 제조방법 및 그 제조에 의하여 제조된 적층필름
CN107903358A (zh) 用于纺织品印花的无溶剂自交联改性水性聚氨酯树脂
CN102634188B (zh) 应用于机械工业的橡塑三元复合材料及制作方法和应用
CN106957404A (zh) 一种耐黄变tpu薄膜及其制造方法
CN102040824B (zh) 一种服装模特用浇注型聚氨酯弹性体组合物
CN110194830B (zh) 一种无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物及其制备方法、用途
CN108587118B (zh) 一种具有高尺寸稳定性的工装零部件用tpu材料及其制备方法
CN106008898A (zh) 一种高防潮且耐寒热的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106117493A (zh) 一种耐热型tpu薄膜的制备方法
CN112961300B (zh) 一种耐超低温热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20151125

RJ01 Rejection of invention patent application after publication