CN104105772B

CN104105772B - 胶凝剂

Info

Publication number: CN104105772B
Application number: CN201380008748.XA
Authority: CN
Inventors: 服部岳; 伊能正浩
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 2012-02-08
Filing date: 2013-02-07
Publication date: 2016-09-21
Anticipated expiration: 2033-02-07
Also published as: EP2813558A4; CN104105772A; JP6079646B2; EP2813558B1; EP2813558A1; US20140341960A1; WO2013118921A1; US9522104B2; JPWO2013118921A1

Abstract

本发明提供一种胶凝剂，其含有DL体比(D体/L体(重量/重量))为5/95～20/80或80/20～95/5的N‑酰基酸性氨基酸二烷基酰胺；本发明提供一种凝胶状组合物特别是棒状组合物，该凝胶状组合物通过利用该胶凝剂而使得透明性以及强度优异，在涂布于皮肤或者毛发等时渗透性以及延展性优异。

Description

胶凝剂

技术领域

本发明涉及一种含有具有特定的DL体比的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺(成分A)的胶凝剂。另外涉及一种凝胶状组合物特别是棒状的凝胶状组合物，该凝胶状组合物含有该N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺(成分A)、油性基剂(成分B)、以及酰基氨基酸与二聚二醇(dimer diol)的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)。

背景技术

一直以来，作为油性基剂的胶凝剂，使用N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺、N-2-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺等N-酰基-L-氨基酸二烷基酰胺。已经知晓的是它们将各种各样的油性基剂进行凝胶化，但是熔点高并且对油性基剂的溶解性低，因而在溶解时需要例如150℃以上的高温，在混合缺乏热稳定性的物质和/或挥发性成分的情况下未必是优选的物质。

为了解决此课题，因而提出了一种将N-酰基-L-氨基酸二烷基酰胺与糖脂肪酸酯和/或多元醇脂肪酸酯进行组合的方法(专利文献1：日本特开2009-114161号公报)、以及一种与山萮醇、辛基十二醇等特定的有机溶剂进行组合而使用的方法(专利文献2：日本特开2005-298635号公报)。但是，在处方设计中，有受到必须仅混合特定量的特定成分这样的限制，进一步地有可能无法获得透明性以及强度优异的凝胶状组合物，未必是有用的解决对策。

另一方面，使用N-酰基-L-氨基酸二烷基酰胺而调制出的凝胶状组合物存在有皮肤或毛发涂布时的触感(例如，延展容易度、渗透容易度等)欠缺的情况。口红等棒状的化妆品主要由胶凝剂与、蜡(wax)、蜡类、糊状油(paste oil)以及液状油等油性基剂构成，通过改变它们的混合量从而将各种各样的感官品质进行具体化。但是由于大量混合蜡(wax)、糊状油，因而有发粘或湿润，密接感等使用感恶化的倾向，近年来，正在尝试着通过减少蜡(wax)、糊状油的使用量而调制化妆品。

例如，在专利文献3的日本特开2010-260824号公报、专利文献4的日本特开2010-260825号公报中，作为显示优异的触感的例子，公开了并用N-酰基-L-氨基酸二烷基酰胺和二聚酸酯的例子。然而，即使是这些例子，也存在有无法获得充分的触感的情况。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-114161号公报

专利文献2：日本特开2005-298635号公报

专利文献3：日本特开2010-260824号公报

专利文献4：日本特开2010-260825号公报

发明内容

发明想要解决的课题

本发明的课题在于提供一种具有适度的溶解温度的胶凝剂，以及提供一种凝胶状组合物特别是棒状的凝胶状组合物，该凝胶状组合物通过该胶凝剂而使得透明性以及强度优异，在涂布于皮肤或者毛发等时渗透性(なじみ)以及延展性(のび)优异。

用于解决课题的手段

本发明人等鉴于上述课题并且进行了深入研究，结果发现如下事实，以至完成本发明：通过将具有特定的DL体比的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺用作胶凝剂，可解决上述课题。

即，本发明包含以下的方式。

[1]一种胶凝剂，其含有DL体比为5/95～20/80或80/20～95/5的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺，所述DL体比即D体/L体，以重量/重量计，所述N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺由式(I)表示，

(式(I)中，R¹和R²分别独立地表示碳原子数1～7的直链或含支链的烷基，R³表示碳原子数3～15的直链或含支链的烷基，n表示1或2)。

[2]之1根据[1]所述的胶凝剂，其中，N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺为N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺或者N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺。

[2]之2根据[1]所述的胶凝剂，其中，N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺为N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺以及N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺的混合物。

[3]根据上述[1]或者[2]所述的胶凝剂，其中，DL体比为5/95～20/80，所述DL体比即D体/L体，以重量/重量计。

[4]一种凝胶状组合物，其含有上述[1]至[3]的任一项所述的胶凝剂(成分A)和油性基剂(成分B)。

[5]根据上述[4]所述的凝胶状组合物，其中，油性基剂(成分B)选自由硅油、酯油、烃、高级醇、多元醇及脂肪酸组成的组。

[6]根据上述[4]或者[5]所述的凝胶状组合物，其进一步含有酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)。

[7]根据[6]所述的凝胶状组合物，其中，成分C是选自由月桂酰基谷氨酸与二聚二醇的酯、月桂酰基肌氨酸与二聚二醇的酯、以及双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯组成的组中的1种以上。

[8]根据上述[6]或者[7]所述的凝胶状组合物，其特征在于，成分A的混合量为0.01～30重量％，成分C的混合量为0.1～60重量％，成分B与成分C的混合量的总计为30～99.99重量％。

[9]根据上述[4]～[8]所述的凝胶状组合物，其特征在于，形状为棒状。

[10]根据上述[4]～[9]所述的凝胶状组合物，其中，所述凝胶状组合物为止汗剂、唇膏或者口红。

发明的效果

本发明可提供一种凝胶状组合物，其无需在150℃以上的高温下溶解，透明性以及强度优异，在涂布于皮肤或者毛发等时渗透性以及延展性优异。

具体实施方式

本发明涉及一种含有具有特定的DL体比的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺(成分A)的胶凝剂。

在本发明中胶凝剂是指使液体增稠、或者使其变化至果冻状或者固形状的物质或者组合物。在本发明中作为胶凝剂特别是对于油性的液体(油性基材)是有用的。

另外涉及一种凝胶状组合物特别是棒状的凝胶状组合物，该凝胶状组合物含有该N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺(成分A)以及油性基剂(成分B)，进一步含有酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)。

[N-酰基氨基酸二烷基酰胺(成分A)]

本发明的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺(成分A)由式(I)表示。

式中，R¹以及R²分别独立地表示碳原子数1～7的直链或者含支链的烷基。作为碳原子数1～7的直链或者含支链的烷基，列举出甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、异戊基、己基、以及庚基等。从可凭借少量而发挥有效的凝胶强度这样的观点出发，优选为碳原子数3～5的直链或者含支链的烷基，更优选为丁基。更优选R¹以及R²均为碳原子数3～5的直链或者含支链的烷基，进一步优选R¹以及R²均为丁基。

式中，R³表示碳原子数3～15的直链或者含支链的烷基。作为碳原子数3～15的直链或者含支链的烷基，列举出丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、异戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、以及十五烷基等。从可凭借少量而发挥有效的凝胶强度这样的观点出发，优选的是碳原子数5～13的直链或者含支链的烷基，更优选的是碳原子数7～11的直链或者支链的烷基，最优选的是1-乙基戊基、或者十一烷基。

n表示1或2。在n为1的情况下，成分A为N-酰基天冬氨酸二烷基酰胺，在n为2的情况下，成分A为N-酰基谷氨酸二烷基酰胺。从可凭借少量而发挥有效的凝胶强度这样的观点出发，n优选为2(N-酰基谷氨酸二烷基酰胺)。

作为具体的N-酰基氨基酸二烷基酰胺(成分A)，列举出N-己酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-己酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-己酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-己酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-辛酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-辛酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-辛酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-辛酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二甲基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二乙基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二丙基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二戊基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二己基酰胺、N-癸酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-癸酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-癸酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-癸酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二甲基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二丙基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二戊基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二己基酰胺、N-棕榈酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-棕榈酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-棕榈酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-棕榈酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-肉豆蔻酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-肉豆蔻酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-肉豆蔻酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-肉豆蔻酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-2-乙基己酰基天冬氨酸二异丙基酰胺、N-2-乙基己酰基天冬氨酸二丁基酰胺、N-2-乙基己酰基天冬氨酸二仲丁基酰胺、N-2-乙基己酰基天冬氨酸二异丁基酰胺、N-月桂酰基天冬氨酸二异丙基酰胺、N-月桂酰基天冬氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰基天冬氨酸二仲丁基酰胺、以及N-月桂酰基天冬氨酸二异丁基酰胺，优选为N-2-乙基己酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二仲丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二异丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二异丙基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰基谷氨酸二仲丁基酰胺以及N-月桂酰基谷氨酸二异丁基酰胺，更优选为N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺或者N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺。作为(A)成分，也可使用1种以上的N-酰基氨基酸二烷基酰胺。

由式(I)表示的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺的氨基酸残基上具有不对称碳原子，将基于该不对称碳原子的DL体比(D体/L体(重量/重量))设为5/95～20/80或80/20～95/5。优选为5/95～15/85或85/15～95/5，更优选为7/93～13/87或87/13～93/7。进一步优选为5/95～20/80，进一步更优选为5/95～15/85，特别优选为7/93～13/87。关于此外的分子内的不对称碳原子，也可使用光学异构体或者非对映异构体等立体异构体、任意的立体异构体的混合物、或者外消旋体。

[油性基剂(成分B)]

可通过将本发明的N-酰基氨基酸二烷基酰胺(成分A)在油性基剂(成分B)中加热溶解，冷却至室温，从而调制凝胶状组合物。作为油性基剂(成分B)，具体列举出甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧化乙烯、氧化丙烯)·甲基聚硅氧烷共聚物、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、三甲基硅氧烷硅酸、氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷、硅烷醇改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚醚、聚乙酸乙烯酯二甲基聚硅氧烷等硅油；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、单硬脂酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、单硬脂酸乙烯乙二醇酯、羟基硬脂酸辛酯、苯甲酸烷基酯等酯油；液体石蜡、聚异丁烯、凡士林、角鲨烷等烃；鲸蜡醇、异硬脂醇、月桂醇、十六烷基醇、辛基十二醇等高级醇；异硬脂酸、十一烯酸、油酸等脂肪酸；羊毛脂、还原羊毛脂、加洛巴蜡(carnauba wax)等蜡；水貂油、可可油、椰油、棕榈核油、山茶油、芝麻油、蓖麻油、橄榄油等油脂；乙烯·α-烯烃·共聚低聚物等。优选为硅油、酯油、烃、高级醇、以及脂肪酸，更加优选硅油、酯油、烃、以及高级醇。

[酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)]

向本发明的凝胶状组合物中添加酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)时，则可获得渗透性以及延展性更加优异并且不发粘的凝胶状组合物。

二聚二醇是指将二聚酸的羧基部分变为羟基而得到的物质。例如为，将二聚酸或者其低级醇酯，适当地在催化剂存在下进行加氢，将二聚酸的羧基部分变为羟基而得到的物质。二聚酸是指通过进行不饱和脂肪酸的分子间聚合反应而获得的二元酸。一般而言，优选为利用粘土催化剂等将碳原子数11～22的不饱和脂肪酸进行二聚化而获得的化合物。例如，如果列举进行二聚化的不饱和脂肪酸，那么作为优选可例示肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳烯酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等，二聚酸可通过加氢还原，将二聚酸残基内存在的双键还原而变为饱和脂肪族二元酸。作为二聚酸的低级醇酯，例如可例示：源自碳原子数1～6、优选为2～4的醇的酯。

二聚二醇通常是以碳原子数22～44的二醇为主要成分的物质，优选是以碳原子数24～40的二醇为主要成分的物质，更优选是以碳原子数36左右的二醇为主要成分的物质。关于工业上获得的二聚二醇，根据用作原料的二聚酸以及其低级醇酯的纯化的程度，存在有含有例如三聚物三醇、单体醇以及醚化合物的情况，一般而言正在流通的是二聚二醇的含量为70～100重量％的物质、进一步提纯后二聚二醇含量为90～100重量％的物质等，因而可使用它们。本发明可使用其全都。关于二聚二醇，正在流通的有源自动物油脂的二聚二醇以及源自植物油脂的二聚二醇，但是优选为源自植物油脂的二聚二醇。

作为成分C的酰基氨基酸部的酰基，优选为烷酰基(alkanoyl group)，其碳原子数通常为2～26，优选为2～22，更优选为12～18。例如列举出：源自乙酸、丁酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、以及山萮酸等直链饱和脂肪酸，油酸、亚油酸、亚麻酸(linolenic acid)、以及反油酸等直链不饱和脂肪酸，异丁酸、异戊烷酸、异己酸、2-乙基己酸、2-己基癸酸、以及异硬脂酸等含支链脂肪酸等的酰基。

另外，成分C的酰基氨基酸部的氨基酸的种类没有特别限制，但是优选中性氨基酸、酸性氨基酸。如果例示氨基酸的优选者，则特别例示出甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸、β-丙氨酸、肌氨酸、N-甲基-β-丙氨酸、氨基丁酸，谷氨酸、以及天冬氨酸。

另外，作为构成成分C的酯的源自脂肪酸的部分的脂肪酸，优选为碳原子数2～26的脂肪酸，例如可列举乙酸、丁酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、以及山萮酸等直链饱和脂肪酸，油酸、亚油酸、亚麻酸、以及反油酸等直链不饱和脂肪酸，异丁酸、异戊烷酸、异己酸、2-乙基己酸、2-己基癸酸、以及异硬脂酸等含支链脂肪酸。

关于成分C的酰基氨基酸与二聚二醇的酯，例如，通过将二聚二醇与上述那样的酰基中性氨基酸、酰基酸性氨基酸等酰基氨基酸进行酯化或者酯交换从而获得。酯化反应的条件没有特别限定。一般而言，可以通过通常使用的方法而进行。例如，可使用对甲苯磺酸、硫酸、盐酸、甲磺酸、氟化氢等作为催化剂，使用苯、甲苯、二甲苯等作为溶剂，在50℃～200℃下进行。或者可在无催化剂、无溶剂的情况下在100～200℃下进行。另外，在酯交换中，可使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱催化剂，甲醇钠等金属醇盐等作为催化剂。另外，关于酰基化反应和酯反应的反应工序的顺序，也可进行氨基酸的酯化作为第1步骤，进行酰基化作为第2步骤。

作为具体的酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯(成分C)，可列举月桂酰基谷氨酸与异硬脂酸与二聚二醇的酯、月桂酰基肌氨酸与异硬脂酸与二聚二醇的酯、月桂酰基谷氨酸与二聚二醇的酯、月桂酰基肌氨酸与二聚二醇的酯、以及双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯，更优选为月桂酰基谷氨酸与二聚二醇的酯、月桂酰基肌氨酸与二聚二醇的酯、以及双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯，进一步优选为双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯。

本发明的凝胶状组合物的形状没有特别限定，例如可列举糊状、乳膏状、颗粒状、固体状、棒状、球状、片材状等。其中，将本发明的凝胶状组合物制成棒状的情况下，可获得透明性以及强度优异、涂布于皮肤或者毛发等时的渗透性以及延展性优异的制品。

作为本发明的凝胶状组合物中的N-酰基氨基酸二烷基酰胺(成分A)的混合量，只要使油性基剂发生凝胶化就没有特别的限制。从可获得凝胶强度以及延展性优异的凝胶状组合物这样的观点出发，相对于凝胶状组合物整体的胶凝剂的混合量(重量％)的下限值优选为0.01重量％，更优选为0.1重量％，进一步优选为0.3重量％，更进一步优选为0.5重量％。从可获得透明性以及渗透性优异的凝胶状组合物这样的观点出发，相对于凝胶状组合物整体的胶凝剂的混合量(重量％)的上限值优选为30重量％，更优选为20重量％，进一步优选为15重量％，更进一步优选为12重量％，最优选为10重量％。

本发明的凝胶状组合物中使用的油性基剂(成分B)的混合量只要进行凝胶化就特别没有限制。关于相对于凝胶状组合物整体的油性基剂的混合量的下限值(重量％)，从能形成并且保持凝胶网络这样的观点出发，优选为30重量％，更优选为40重量％，进一步优选为50重量％，更进一步优选为60重量％，最优选为70重量％。关于相对于凝胶状组合物整体的油性基剂的混合量的上限值(重量％)，从可有效率地形成凝胶这样的观点出发，优选为99.99％，更优选为99.9％，进一步优选为99.5％。

在与成分C一并使用的情况下，将成分B与成分C的重量按照合并成为30重量％～99.99重量％的方式调制。关于成分B和成分C的总计重量，从能形成并且保持凝胶网络这样的观点出发，优选为30重量％，更优选为40重量％，进一步优选为50重量％，更进一步优选为60重量％，最优选为70重量％。关于相对于凝胶状组合物整体的油性基剂的混合量的上限值(重量％)，从可有效率地形成凝胶这样的观点出发，优选为99.99％，更优选为99.9％，进一步优选为99.5％。

关于本发明的凝胶状组合物中的成分C的混合量，从使用感的观点考虑，上限值(质量比)优选为60重量％，更优选为40重量％，进一步优选为20重量％，更进一步优选为15重量％。另一方面，从使用感的观点考虑，下限值(质量比)优选为0.1％，更优选为0.2％，进一步优选为0.3％，特别进一步优选为0.5％。

将凝胶状组合物的形状制成棒状的情况下，成分A的混合量为0.01～30重量％，成分C的混合量为0.1～60重量％。成分B与成分C的混合量的总计为30～99.99重量％。

在本发明的凝胶状组合物中，可以在不妨碍本发明的效果的范围内混合各种螯合剂、止汗活性成分、表面活性剂、各种添加剂、各种粉末等可用于通常的化妆品中的成分。关于凝胶状组合物，狭义上表示仅包含胶凝剂和油性基材的组合物，另外，广义上也表示进一步还包括添加物的最终制品、即，化妆品、芳香剂和准药品(quasi-drug)。

作为各种螯合剂没有特别限制，优选地可列举选自由三亚乙基四胺、2-噻吩甲酰基三氟丙酮、巯基乙酸、酒石酸、琥珀酸、8-羟基喹啉、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶、1,10-菲咯啉、乳酸、8-羟基喹啉-5-磺酸、甘氨酸、2,2’-吡啶基乙二胺、金精三羧酸、二甲酚橙、5-磺基水杨酸、水杨酸、焦儿茶酚-3,5-二磺酸酯、4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸、1,2-二氨基环己烷-N,N,N’,N’-四乙酸、柠檬酸、草酸、氮川三乙酸、乙二胺-N,N,N’,N’-四乙酸、乙酰丙酮、以及它们的盐组成的组中的螯合剂以及它们的混合物等。

作为止汗活性成分，可列举选自由锆铝复合体组成的组中的1种或者它们的混合物，该锆铝复合体通过使水合氯化铝、氯化铝、尿囊素水合氯化铝、硫酸铝、氧化锌、对苯酚磺酸锌以及氯氧化锆与氢氧化铝以及羟铝基氯化物进行反应从而制造。此处所说的止汗活性成分是指通过使皮肤强力地收缩而抑制汗的产生的成分。

作为表面活性剂，例如可列举出：N-长链酰基酸性氨基酸盐、N-长链酰基中性氨基酸盐等N-长链酰基氨基酸盐、N-长链脂肪酸酰基-N-甲基牛磺酸盐、硫酸烷基酯及其环氧烷烃加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、脂肪酸的金属盐以及弱碱性盐、磺基琥珀酸系表面活性剂、烷基磷酸酯及其环氧烷烃加成物、烷基醚羧酸等阴离子表面活性剂；甘油醚及其环氧烷烃加成物等醚型表面活性剂，甘油酯及其环氧烷烃加成物等酯型表面活性剂，失水山梨醇酯及其环氧烷烃加成物等醚酯型表面活性剂，聚氧化烯脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、失水山梨醇酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型表面活性剂，烷基葡糖苷类、氢化蓖麻油焦谷氨酸二酯及其环氧乙烷加成物、以及脂肪酸烷醇酰胺等含氮型的非离子性表面活性剂等非离子性表面活性剂；烷基氯化铵、二烷基氯化铵等脂肪族胺盐，它们的季铵盐，苯甲烃铵(benzalkonium)盐等芳香族季铵盐，脂肪酸酰基精氨酸酯等阳离子表面活性剂；以及羧基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂等两性表面活性剂等。

作为各种添加剂，例如可列举：甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、缬氨酸等氨基酸类；甘油、乙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇等多元醇；包含聚谷氨酸、聚天冬氨酸的聚氨基酸及其盐、聚乙二醇、阿拉伯橡胶类、海藻酸盐、黄原胶、透明质酸、透明质酸盐、甲壳质、壳聚糖、水溶性甲壳质、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基三甲基氯化铵、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、聚乙烯基吡咯烷酮衍生物季铵、阳离子化蛋白质、胶原分解物及其衍生物、酰基化蛋白、聚甘油等水溶性高分子；甘露醇等糖醇及其环氧烷烃加成物；乙醇、丙醇等低级醇等，以及动植物萃取物、核酸、维生素、酶、抗炎剂、灭菌剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、止汗药、颜料、色素、氧化染料、有机粉末以及无机粉末、pH调节剂、珠光剂、润湿剂等。

作为各种粉末，例如列举出尼龙珠、硅珠等树脂粉末、尼龙粉剂、金属脂肪酸皂、黄氧化铁、红色氧化铁、黑氧化铁、氧化铬、氧化钴、炭黑、群青、铁蓝(iron blue)、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化铝、氧化铈、云母钛、氮化硼、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、碳化硅、色素、色淀(lake)、绢云母、云母、滑石、高岭土、板状硫酸钡、蝶状硫酸钡、微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铁、酰基赖氨酸、酰基谷氨酸、酰基精氨酸、酰基甘氨酸等酰基氨基酸等，进一步也可实施硅处理、氟化合物处理、硅烷偶联剂处理、硅烷处理有机钛酸酯处理、酰基化赖氨酸处理、脂肪酸处理、金属皂处理、油剂处理、氨基酸处理等表面处理。

本发明进一步涉及化妆品或者准药品，其不论形状以及大小，含有本发明的凝胶状组合物、或者其自身是本发明的凝胶状组合物。具体可列举出止汗药、洁面剂、洁面啫喱、乳液、按摩膏、冷霜、保湿啫喱、面膜、剃须后啫喱、粉底、唇膏、口红、腮红、睫毛膏、洗发水、润发露、生发剂、焗油膏、护发素、棒状发油(チック)、定型液(set lotion)、发膏、发蜡、摩丝、烫发液、染毛剂、染发剂、毛鳞修复精华、防晒油、洗手液、芳香剂、以及消炎膏药等。优选为止汗药、唇膏或者口红。

[实施例]

下面，通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。

[合成例1]N-2-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺

合成方法：将L-谷氨酸钠一水合物110g溶解于水140g、25％氢氧化钠水溶液84g，冷却至10℃。加入丙酮110g，然后滴加2-乙基己酰氯87g和25％氢氧化钠水溶液84g。用100g的水将酰基化反应液进行稀释，用75％硫酸80g进行中和，进行油状分离。将水层去除并且将油层进行减压浓缩从而获得油状物质。将该油状物质溶解于甲醇742g，加入75％硫酸7.9g使其回流9小时。将反应液放冷至35℃，用正丁基胺8.8g进行中和后将甲醇蒸馏去除，获得油状物质。将该油状物质在加入甲苯643g和正丁基胺271g后，在90℃加热搅拌10小时。向其中加入温水506g、75％硫酸165g，进行油状分离，去除水层。向油层中加入温水1200g，在常压去除溶剂而获得白色固体的浆料液。将该固体过滤后，利用甲醇丙酮混合溶剂进行重结晶，过滤后在50℃进行真空干燥而获得N-2-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺50g。

NMR：¹H-NMR峰(CDCl₃)δ：0.85-0.95(m，12H)，1.25-1.62(m，16H)，1.98-2.10(m，3H)，2.26-2.33(m，1H)，2.42-2.50(m，1H)，3.22-3.29(m，4H)，4.30-4.36(m，1H)， 5.97(br，1H)，6.91(br，1H)，7.12(br，1H)

熔点：200℃

DL体比(D体/L体(重量/重量))：0/100

[合成例2]N-2-乙基己酰基-DL-谷氨酸二丁基酰胺

合成方法：将DL-谷氨酸63g溶解于水130g、25％氢氧化钠水溶液126g，冷却至10℃。加入异丙醇63g，然后滴加2-乙基己酰氯64g和25％氢氧化钠水溶液74g。用75％硫酸56g将酰基化反应液进行中和，进行油状分离。将水层去除并且将油层减压浓缩而获得油状物质。将该油状物质溶解于正丁醇221g，加入98％硫酸7.7g并且使其回流8小时。将反应液进行减压浓缩而获得油状物质，向该油状物质中加入正丁基胺180g，在90℃加热搅拌8小时。将反应液进行减压浓缩而获得油状物质，向其中加入水300g，利用75％硫酸进行中和，进行油状分离，去除水层。通过将油层进行减压浓缩，获得白色固体的浆料液，将该固体过滤后，在50℃进行真空干燥而获得N-2-乙基己酰基-DL-谷氨酸二丁基酰胺105g。

NMR：¹H-NMR峰(CDCl₃)δ：0.85-0.95(m，12H)，1.25-1.62(m，16H)，1.98-2.10(m，3H)，2.26-2.33(m，1H)，2.42-2.50(m，1H)，3.22-3.29(m，4H)，4.30-4.36(m，1H)，5.97(br，1H)，6.91(br，1H)，7.12(br，1H)

熔点：175℃

DL体比(D体/L体(重量/重量))：50/50

[合成例3]N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺合成

合成方法：将L-谷氨酸钠一水合物110g溶解于水140g、25％氢氧化钠水溶液84g，冷却至10℃。加入丙酮110g，然后滴加月桂酰氯116g和25％氢氧化钠水溶液80g。用100g的水将酰基化反应液进行稀释，用75％硫酸80g进行中和，进行油状分离。将水层去除并且将油层进行减压浓缩从而获得油状物质。将该油状物质溶解于甲醇742g，加入75％硫酸7.9g并且使其回流9小时。将反应液放冷至35℃，用正丁基胺8.8g进行中和后将甲醇蒸馏去除，获得油状物质。将该油状物质在加入甲苯643g和正丁基胺271g后，在90℃加热搅拌10小时。向其中加入温水506g、75％硫酸165g，进行油状分离，去除水层。向油层加入温水1200g，在常压去除溶剂而获得白色固体的浆料液。将该固体过滤后，通过甲醇进行重结晶，过滤后在50℃进行真空干燥而获得N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺58g。

NMR：¹H-NMR峰(CDCl₃)δ：0.86-0.95(m，9H)，1.25-1.66(m，26H)，1.92-2.10(m，2H)，2.20-2.32(m，3H)，2.38-2.48(m，1H)，3.22-3.28(m，4H)，4.32-4.36(m，1H)，6.03(br，1H)，6.82(br，1H)，7.00(br，1H)

熔点：166℃

DL体比(D体/L体(重量/重量))：0/100

[合成例4]N-月桂酰基-DL-谷氨酸二丁基酰胺合成

合成方法：将DL-谷氨酸57g溶解于水120g、25％氢氧化钠水溶液108g，冷却至10℃。加入异丙醇57g，然后滴加月桂酰氯79g和25％氢氧化钠水溶液71g。用75％硫酸50g将酰基化反应液进行中和时，则白色固体析出，将该固体过滤，用水洗涤。将该固体溶解于正丁醇200g，加入98％硫酸7.4g并且使其回流8小时。将反应液进行减压浓缩而获得油状物质，向该油状物质中加入正丁基胺164g，在90℃加热搅拌8小时。将反应液进行减压浓缩而获得油状物质，向其中加入水300g，利用75％硫酸进行中和，进行油状分离，去除水层。通过将油层进行减压浓缩，从而获得白色固体的浆料液，将该固体过滤后，在50℃进行真空干燥而获得N-月桂酰基-DL-谷氨酸二丁基酰胺98g。

熔点：142℃

DL体比(D体/L体(重量/重量))：50/50

关于DL对比，使用手性HPLC(岛津制作所公司制，HPLC Class-LC10系列)在以下的条件下测定。

色谱柱：CHIRALPAK AS(Daicel公司制)

色谱柱温度：40℃

检测：254nm(UV)

洗脱液：己烷/异丙醇96/4

流速：1.0mL/min

NMR通过使用(BRUKER公司制，AVANCE 400)，将四甲基硅烷的峰设为0ppm而进行测定。

＜N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的DL体比与功能评价＞

[溶解温度]

向4种成分B(矿物油、肉豆蔻酸异丙酯、甘油三(乙基己酸)酯(Triethylhexanoin)、环戊硅氧烷/辛基十二醇(80/20混合物))中，将DL体比(D体/L体(重量/重量))为50/50、30/70、10/90、0/100的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺分别按照成为1重量％的方式添加，放入50mL样品管瓶，保持于90℃的油浴并且搅拌20分钟。在不溶解的情况下将油浴的温度升高5℃，反复进行同样的次序，将完全溶解了各N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的温度作为溶解温度(t)进行测定。将DL比为0/100的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的溶解温度设为(t₀)并且按以下的基准来评价。

予以说明，DL比为30/70、10/90的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺通过适当混合合成例1以及合成例2的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺而调制。在以下的实施例中也相同。

◎：t-t₀为25℃以上

○：t-t₀为15℃以上不足25℃

△：t-t₀为5℃以上不足15℃

×：t-t₀不足5℃

[凝胶强度]

向与上述相同的4种的成分B中，与上述相同将各N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺按照成为1重量％的方式添加，通过油浴加热溶解，在室温25℃的房间中放冷24小时，获得凝胶状组合物。所得凝胶状组合物的凝胶强度(G)通过利用流变仪(FUDOH RHEO METERNRM-2010-J-CW)而测定，将DL比为0/100的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的凝胶强度设为(G₀)并且按以下的基准来评价。

按以下的基准来评价。接合器(adapter)是烟羽(プルーム)用·粘弹性用，使用试样台速度设为6cm/min。

◎：G/G₀超过1.0

○：G/G₀超过0.5，1.0以下

△：G/G₀超过0.3，0.5以下

×：G/G₀为0.3以下

[透射率]

上述中得到的凝胶状组合物的透射率(T)通过使用分光光度计(V-750：日本分光公司制，波长520nm，光路长1cm)而测定，将DL比为0/100的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺的透射率设为(T₀)并且按以下的基准来评价。

◎：T/T₀超过1.0

○：T/T₀超过0.6，1.0以下

△：T/T₀超过0.4，0.6以下

×：T/T₀为0.4以下

[延展性·渗透性]

关于将上述得到的凝胶状组合物涂布于皮肤时的延展性以及渗透性，通过专门小组成员4人按以下的基准来评价。

·对于皮肤的延展性的良好程度(以4分满分进行评价)

4：延展性非常良好。

3：延展性良好

2：延展性差。

1：延展性非常差。

·对皮肤的渗透容易度(以4分满分进行评价)

4：对皮肤的渗透感非常良好。

3：对皮肤的渗透感良好。

2：对皮肤的渗透感差。

1：对皮肤的渗透感非常差。

将该评价结果的平均分为3.5以上的情况设为◎，将2.5以上且不足3.5的情况设为○，将1.5以上不足2.5的情况设为△，将不足1.5的情况设为×。将评价结果一并示于表1。

[综合评价]

将◎设为3分，○设为2分，△设为1分，×设为0分，计算综合评价。

予以说明，实验中使用的成分B如以下所示。

矿物油：村松石油公司制，Moresco White P-55

肉豆蔻酸异丙酯：高级醇工业公司制，IPM-R

甘油三(乙基己酸)酯(Triethylhexanoin)：高级醇工业公司制，TOG

环戊硅氧烷：东丽道康宁公司制，SH245

辛基十二醇：高级醇工业公司制，Risonol 20SP

根据表1可知，DL体比为10/90的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺与DL体比为0/100的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺相比较，溶解温度低15℃左右。另外，利用DL体比为10/90的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺而调制出的凝胶状组合物的凝胶强度、透射率、渗透性、以及延展性全部都显示了所期望的特性，关于综合评价，与其它的DL比的情况相比较而言是高的。

＜N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺的DL体比与功能评价＞

将N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺变更为N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺，除此以外与上述同样地测定溶解温度、凝胶强度、透射率、渗透性、延展性，进行评价。(其中，仅仅在环十五烷/辛基十二醇的情况下添加2重量％的N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺。)

根据表2可知，DL体比为10/90的N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺与DL体比为0/100的N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺相比较而言，溶解温度低15℃左右。另外，通过DL体比为10/90的N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺而调制出的凝胶状组合物的凝胶强度、透射率、渗透性、以及延展性全部都显示了所期望的特性，关于综合评价，与其它的DL比的情况相比较而言高。

＜唇膏(棒状组合物)中的评价＞

[延展性·渗透性·发粘性]

使用140℃的油浴将下述表3所示的原料进行加热溶解，在专用容器内在室温25℃的房间中放冷24小时从而调制了唇膏。予以说明，比较例27的唇膏在140℃中无法调制，因此使用了150℃的油浴。

关于将在表3中获得的唇膏涂布于皮肤时的(1)延展性、(2)渗透性、(3)发粘性这三个项目，基于以下的评价基准通过专门小组成员4人进行了评价。通过专门小组成员4人按以下的基准来评价。

·对于皮肤的延展性的良好程度(以4分满分进行评价)

4：延展性非常良好。

3：延展性良好。

2：延展性差。

1：延展性非常差。

·对皮肤的渗透容易度(以4分满分进行评价)

4：对皮肤的渗透感非常良好。

3：对皮肤的渗透感良好。

2：对皮肤的渗透感差。

1：对皮肤的渗透感非常差。

·发粘性(以4分满分进行评价)

4：完全没有感觉发粘。

3：几乎没有感觉到发粘。

2：感觉到发粘。

1：非常地感觉到发粘。

将平均分为3.5以上的情况设为◎，将2.5以上且不足3.5的情况设为○，将1.5以上且不足2.5的情况设为△，将不足1.5的情况设为×。

[弯折强度]

所获得了的唇膏的弯折强度通过利用流变仪(FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW)来测定。接合器使用齿形推杆A，试样台速度为6cm/min。唇膏的剖面为直径10mm的圆形。相比于专用容器而言拉伸唇膏使长度至20mm，按照其中间部(距离专用容器末端为10mm的部分)接触接合器的方式固定测定样品。通过该测定中得到的弯折强度按以下的基准来评价。

◎：200g/cm²以上

○：150g/cm²以上不足200g/cm²

△：100g/cm²以上不足150g/cm²

×：不足100g/cm²

表3

予以说明，实验中使用的成分如以下所示。

双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯：味之素株式会社制，“Eldew”DA-209

辛基十二醇：高级醇工业公司制，Risonol 20SP

苹果酸二异硬脂基酯：高级醇工业公司制，Haimalate DIS

环戊硅氧烷：东丽道康宁公司，SH245 Fluid

月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇基(phytosteryl)/辛基十二烷基)酯：味之素公司制，“Eldew”PS-203

二聚二亚油酸二聚二亚油醇双(山萮基/异硬脂基/植物甾醇基)酯：日本精化株式会社制，PLANDOOL G

加氢聚异丁烯：日油公司制，Parleam 18

根据表3可知，将DL体比为10/90的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺以及N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺与双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯进行混合而得到的唇膏是，延展性以及渗透性更加优异并且不发粘的唇膏。关于比较例27的唇膏，如果不使用150℃以上的高温的油浴则无法调制。

＜唇膏(棒状组合物)的调制＞

通过140℃的油浴将下述表4所示的原料进行加热溶解，在专用容器内，在室温25℃的房间放冷24小时调制唇膏。

获得的唇膏显示了与实施例9大致同等的性能。

所使用的成分与表3相同。

表4

＜止汗凝胶棒的调制＞

将表5的1)～5)在105℃溶解后，冷却至80℃并且添加所述6)，放冷至室温，获得止汗凝胶棒。本品具有充分的凝胶强度，延展性、以及渗透性优异，并且不发粘。

表5

产业上的利用可能性

根据本发明，不需要150℃以上的高温，即可调制一种透明性以及强度优异并且在涂布于皮肤或者毛发等时渗透性以及延展性优异的凝胶状组合物。

Claims

1.一种胶凝剂，其含有DL体比为5/95～20/80的N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺，所述DL体比即D体/L体，以重量/重量计，所述N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺由式(I)表示，

式(I)中，R¹和R²分别独立地表示碳原子数1～7的直链或含支链的烷基，R³表示碳原子数3～15的直链或含支链的烷基，n表示1或2。

2.根据权利要求1所述的胶凝剂，其中，N-酰基酸性氨基酸二烷基酰胺为N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺或N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺。

3.根据权利要求1或2所述的胶凝剂，其中，DL体比为5/95～20/80，所述DL体比即D体/L体，以重量/重量计。

4.一种凝胶状组合物，其含有权利要求1至3中任一项所述的胶凝剂即成分A和油性基剂即成分B。

5.根据权利要求4所述的凝胶状组合物，其中，油性基剂即成分B为选自由硅油、酯油、烃、高级醇、多元醇及脂肪酸所组成的组。

6.根据权利要求4或5所述的凝胶状组合物，其中，进一步含有酰基氨基酸与二聚二醇的酯和/或酰基氨基酸与脂肪酸与二聚二醇的酯即成分C。

7.根据权利要求6所述的凝胶状组合物，其中，成分C为选自由月桂酰基谷氨酸与二聚二醇的酯、月桂酰基肌氨酸与二聚二醇的酯、及双(月桂酰基谷氨酸/月桂酰基肌氨酸)二聚二亚油醇酯所组成的组中的1种以上。

8.根据权利要求6所述的凝胶状组合物，其特征在于，成分A的混合量为0.01～30重量％，成分C的混合量为0.1～60重量％，成分B和成分C的混合量总计为30～99.99重量％。

9.根据权利要求4所述的凝胶状组合物，其特征在于，形状为棒状。

10.根据权利要求4所述的凝胶状组合物，其中，所述凝胶状组合物为止汗剂、唇膏或口红。