KR20120038898A - 아미노산 변성 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법, 및 화장료 - Google Patents

아미노산 변성 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법, 및 화장료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산에 관한 것이다.
<화학식 1>
Figure pat00043

[화학식 1 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, Z는 화학식 2로 표시되는 유기기임
<화학식 2>
Figure pat00044

(화학식 2 중, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)]
본 발명의 방법에 의해서 얻어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산은 친수기를 갖고 있기 때문에, 화장료, 분체 표면 처리, 섬유 처리, 도료, 수지 개질 등에 유용하다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 온화한 반응 조건으로 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 제조할 수 있다.

Description

아미노산 변성 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법, 및 화장료{AMINO ACID MODIFIED ORGANOPOLYSILOXANE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND COSMETIC MATERIALS}
본 발명은 아미노산 변성 오르가노폴리실록산, 그의 제조 방법, 및 화장료에 관한 것이다.
아미노산 또는 펩티드 변성 실리콘 및 그의 제조 방법으로서는 여러가지 화합물, 제조법이 검토되고 있다.
예를 들면, 하기 화학식에 나타내어지는 아미노산 유도체 변성 실리콘이 알려져 있는데, 이 아미노산 유도체 변성 실리콘은 아미노산의 아미노기, 카르복실기가 보호된 구조로 되어 있다. 또한, 그의 제조에 있어서 이소시아네이트나 디시클로헥실카르보디이미드 등, 독성의 화합물을 사용하고 있어 안전성의 면에서 바람직하지 않다. 또한, 이러한 복잡한 구조의 화합물은 간편하게 제조할 수는 없다(특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2004-182680호 공보).
Figure pat00001
또한, N-아실아미노산과 아미노 관능성 실록산과의 반응, 및 상기 반응에 의해 얻어지는 염 화합물, 아미드 화합물이 개시되어 있다(특허문헌 2: 일본 특허 공표 제2009-540040호 공보). 본 방법은 염 화합물을 통해, 고온에서 반응을 행하면 탈수하여 아미드를 형성한다고 기재되어 있다. 그러나, 본 문헌에 기재되어 있는 바와 같이, 염 화합물을 얻는 것은 용이하지만, 탈수 아미드화 반응은 완만하고, 선택적으로 아미드 화합물을 얻는 것은 어렵다고 기재되어 있다. 즉, 아미드 화합물을 얻으려고 해도 염 화합물이 잔존하고, 상기 염 화합물은 그의 성질 상, pH가 중성 영역 이외에서 안정적으로 존재할 수 없다. 또한, 1급, 2급 또는 3급 아미노기를 갖는 N-비보호형의 아미노산에 대해서는 반응이 잘 이루어지지 않는다고도 기재되어 있다.
또한, 종래부터 아미노 변성 오르가노폴리실록산은 분자 내에 아미노기를 갖는 것에 의해 모발에 흡착하여, 표면 보호, 유연성 부여 효과가 있는 것이 알려져 있는데(특허문헌 3: 일본 특허 공개 (평)01-190619호 공보), 일반적으로 모발 화장료는 방부 등의 목적으로부터 계의 pH는 5 이하가 되어 있고, 이러한 계에 염 화합물이 잔존한 아미드 화합물을 배합하더라도, 빗질 원활성이나 매끄러움성 등이 얻어지지 않는다.
또한, 하기 화학식으로 표시되는 펩티드-실리콘 공중합체는, 아스파라긴산이 폴리숙신이미드를 생성하는 것을 이용한 방법인데, 반응에는 160℃ 이상의 고온이 필요하여 위험하다. 또한, 부반응에 의한 불필요한 성분 생성으로, 여과나 세정의 공정이 필요해지고, 수율도 나쁘다(특허문헌 4: 일본 특허 공개 제2000-143797호 공보).
Figure pat00002
또한, 특허문헌 5(일본 특허 공개 (평)3-223207호 공보)에는, 편말단 에폭시 변성 실리콘과 펩티드의 아미노기를 반응시키는 방법이 기재되어 있는데, 반응제로서 이용하는 에폭시 변성 실리콘은 독성이 있어 바람직하지 않다.
일본 특허 공개 제2004-182680호 공보 일본 특허 공표 제2009-540040호 공보 일본 특허 공개 (평)01-190619호 공보 일본 특허 공개 제2000-143797호 공보 일본 특허 공개 (평)3-223207호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 온화한 반응 조건에서 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 제조할 수 있고, 화장료에 배합하여 양호한 화장 지속력을 제공하는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법, 및 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 아미노 변성 오르가노폴리실록산과 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산 유도체 에스테르화물을 유기 금속 촉매 존재 하에서 반응시킴으로써 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 온화한 반응 조건에서 제조할 수 있다는 것을 지견하였다. 또한, 상기 특허문헌 2의 일본 특허 공표 제2009-540040호 공보에는, 아미노 관능성 실록산과 N-아실아미노산에스테르와의 반응에 대해서는 기재되어 있지 않다. 그리고, 아미노 변성 오르가노폴리실록산과 아미노산에스테르, 아미노산 유도체 에스테르화물을 반응시키는 것만으로는 아미드화는 발생하지 않는다는 것을 확인하여, 본 반응을 유기 금속 촉매 존재 하에서 반응시킴으로써, 에스테르-아미드 교환 반응이 진행하는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 하기의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법, 이것에 의해서 얻어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산, 및 화장료를 제공한다.
청구항 1:
주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
Figure pat00003
[화학식 1 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, Z는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기임
Figure pat00004
(화학식 2 중, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)]
청구항 2:
하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 청구항 1에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
Figure pat00005
[화학식 3 중, R은 서로 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기로부터 선택되는 기이고, R10은 청구항 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 유기기이고, R11은 R 또는 R10으로부터 선택되는 유기기이고, A는 하기 화학식 4로 표시되는 세그먼트이고, 화학식 3 및 화학식 4에 있어서, a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이고, f는 0 내지 5,000의 정수이고, g는 0 또는 1이고, h는 0 또는 1이고, i는 0 내지 100의 정수이고, j는 0 내지 5,000의 정수이되, 단 R11이 R10인 경우 1≤a+b+c+e+g+i이고, R11이 R인 경우 1≤a+b+c+e+i임
Figure pat00006
(화학식 4에 있어서, R 및 R10은 상기와 같고, Q는 산소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 2가 탄화수소기임)]
청구항 3:
아미노산이 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 또는 발린인 청구항 1 또는 2에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
청구항 4:
주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 5로 표시되는 아미노기가 결합하여 이루어지는 아미노 변성 오르가노폴리실록산과, 하기 화학식 6으로 표시되는 아미노산의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산 유도체 에스테르화물을 유기 금속 촉매 존재 하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
Figure pat00007
(화학식 5 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기임)
Figure pat00008
(화학식 6 중, R'는 탄소수 1 내지 7의 1가 탄화수소기이고, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)
<화학식 1>
Figure pat00009
[화학식 1 중, X, Y, Ra, m은 상기와 같고, Z는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기임
<화학식 2>
Figure pat00010
(화학식 2 중, Rb, Rc, Rd는 상기와 같음)]
청구항 5:
아미노 변성 오르가노폴리실록산이 하기 화학식 7로 표시되고, 아미노산 변성 오르가노폴리실록산이 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 청구항 1에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
Figure pat00011
[화학식 7 중, R은 서로 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기로부터 선택되는 기이고, R12는 청구항 4에 기재된 화학식 5로 표시되는 유기기이고, R13은 R 또는 R12로부터 선택되는 유기기이고, A1은 하기 화학식 8로 표시되는 세그먼트이고, 화학식 7 및 화학식 8에 있어서, a1, b1 및 c1은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e1은 0 내지 100의 정수이고, f는 0 내지 5,000의 정수이고, g1은 0 또는 1이고, h1은 0 또는 1이고, i1은 0 내지 100의 정수이고, j는 0 내지 5,000의 정수이되, 단 R13이 R12인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+g1+i1이고, R13이 R인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+i1임
Figure pat00012
(화학식 8에 있어서, R 및 R12는 상기와 같고, Q는 산소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 2가 탄화수소기임)]
<화학식 3>
Figure pat00013
[화학식 3 중, R은 상기와 같고, R10은 청구항 1에 기재된 화학식 1로 표시되는 유기기이고, R11은 R 또는 R10으로부터 선택되는 유기기이고, A는 하기 화학식 4로 표시되는 세그먼트이고, a, b, c, e, f, g, h, i, j는 상기와 같음
<화학식 4>
Figure pat00014
(화학식 4 중, R, R10, Q는 상기와 같음)]
청구항 6:
아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체 에스테르화물의 에스테르기가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헵틸기, 헥실기 또는 벤질기인 청구항 4 또는 5에 기재된 제조 방법.
청구항 7:
아미노산에스테르의 아미노산 잔기가 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 또는 발린 잔기인 청구항 4 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
청구항 8:
아미노산 유도체 에스테르화물의 아미노산 유도체 잔기가 N-아실아미노산, N-알킬아미노산 또는 N,N-디알킬아미노산 잔기인 청구항 4 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
청구항 9:
N-아실기가 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 벤조일기인 청구항 8에 기재된 제조 방법.
청구항 10:
유기 용제 존재 하에서 반응을 행하는 청구항 4 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
청구항 11:
반응 온도가 25℃ 이상 120℃ 이하인 청구항 4 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
청구항 12:
유기 금속 촉매가 제4족 또는 제13족 원소로부터 선택되는 금속 원자를 함유하는 청구항 4 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법.
청구항 13:
유기 금속 촉매가 테트라알콕시티탄, 테트라알콕시지르코늄 또는 트리스알콕시알루미늄인 청구항 12에 기재된 제조 방법.
청구항 14:
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 함유하는 화장료.
청구항 15:
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 처리된 분체를 함유하는 화장료.
본 발명의 방법에 의해서 얻어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산은 친수기를 갖고 있기 때문에, 화장료, 분체 표면 처리, 섬유 처리, 도료, 수지 개질 등에 유용하다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 따르면, 온화한 반응 조건으로 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 제조할 수 있다.
도 1은 실시예 1에서 합성한 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 1H-NMR 차트이다.
도 2는 실시예 1에서 합성한 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 IR 스펙트럼이다.
도 3은 실시예 2에서 합성한 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 1H-NMR 차트이다.
도 4는 실시예 2에서 합성한 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 IR 스펙트럼이다.
본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산은 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자 중 적어도 하나에 하기 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 것이다.
<화학식 1>
Figure pat00015
[화학식 1 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 등의 1가 탄화수소기이고, Z는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기임
<화학식 2>
Figure pat00016
(화학식 2 중, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)]
이 경우, 아미노산 변성 오르가노폴리실록산은 실질적으로 아미노 변성 오르가노폴리실록산과 아미노산 또는 아미노산 유도체에서 유래되는 카르복실기의 염을 함유하지 않은 아미노산 변성 오르가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
X, Y의 2가 탄화수소기로서는 알킬렌기 등을 들 수 있으며, 상기 Rd의 아실기로서는 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 벤조일기인 것이 바람직하다.
또한, 상기 아미노산으로서는 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 발린 등을 들 수 있다.
상기 오르가노폴리실록산으로서는 특히 하기 화학식 3으로 표시되는 것이 바람직하다.
<화학식 3>
Figure pat00017
[화학식 3 중, R은 서로 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기로부터 선택되는 기이고, R10은 상기한 화학식 1로 표시되는 유기기이고, R11은 R 또는 R10으로부터 선택되는 유기기이고, A는 하기 화학식 4로 표시되는 세그먼트이고, 화학식 3 및 화학식 4에 있어서, a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이고, f는 0 내지 5,000의 정수이고, g는 0 또는 1이고, h는 0 또는 1이고, i는 0 내지 100의 정수이고, j는 0 내지 5,000의 정수이되, 단 R11이 R10인 경우 1≤a+b+c+e+g+i이고, R11이 R인 경우 1≤a+b+c+e+i임
<화학식 4>
Figure pat00018
(화학식 4에 있어서, R 및 R10은 상기와 같고, Q는 산소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기 등의 2가 탄화수소기임)]
여기서, R의 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 스테아릴기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 플루오로알킬기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 알콕시기를 들 수 있다. 이들 중에서, 탄소수 1 내지 15의 알킬기 및 페닐기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 메틸기이다. 또한, 화학식 3, 4에 있어서, a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. e는 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50의 정수이고, f는 0 내지 5,000, 바람직하게는 1 내지 2,000의 정수이고, g는 0 또는 1이고, h는 0 또는 1이고, i는 0 내지 100, 바람직하게는 0 내지 50의 정수이고, j는 0 내지 5,000, 바람직하게는 0 내지 2,000의 정수이되, 단 R11이 R10인 경우 1≤a+b+c+e+g+i이고, R11이 R인 경우 1≤a+b+c+e+i이다.
본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법은,
(i) 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 5로 표시되는 아미노기가 결합하여 이루어지는 아미노 변성 오르가노폴리실록산과,
(ii) 아미노산의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산 유도체 에스테르화물을 유기 금속 촉매 존재 하에 반응시키는 것이다.
더욱 상세하게는 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자 중 적어도 하나에 하기 화학식 5로 표시되는 아미노기가 결합하여 이루어지는 아미노 변성 오르가노폴리실록산과, 하기 화학식 6으로 표시되는 아미노산의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산 유도체 에스테르화물을 유기 금속 촉매 존재 하에 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
<화학식 5>
Figure pat00019
(화학식 5 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기임)
<화학식 6>
Figure pat00020
(화학식 6 중, R'는 탄소수 1 내지 7의 1가 탄화수소기이고, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)
본 발명에서 사용되는 아미노 변성 오르가노폴리실록산의 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트는 특별히 한정되지 않으며, 직쇄상, 분지상, 환상 중의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄상이고, 보다 구체적으로는 아미노 변성 오르가노폴리실록산으로서는 하기 화학식 7로 표시되는 아미노 변성 오르가노폴리실록산이 바람직하다.
<화학식 7>
Figure pat00021
[화학식 7 중, R은 상기 화학식 3과 동일한 것을 의미하고, R12는 상기 화학식 5로 표시되는 유기기이고, R13은 R 또는 R12로부터 선택되는 유기기이고, A1은 하기 화학식 8로 표시되는 세그먼트이다.
<화학식 8>
Figure pat00022
(화학식 8에 있어서, R 및 R12, Q는 상기와 같음)
또한, 화학식 7 및 화학식 8에 있어서, a1, b1 및 c1은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. e1은 0 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50의 정수이고, f는 0 내지 5,000, 바람직하게는 1 내지 2,000의 정수이고, g1은 0 또는 1이고, h1은 0 또는 1이고, i1은 0 내지 100, 바람직하게는 0 내지 50의 정수이고, j는 0 내지 5,000, 바람직하게는 0 내지 2,000의 정수이되, 단 R13이 R12인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+g1+i1이고, R13이 R인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+i1임]
여기서, 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체 에스테르화물의 에스테르기란, 아미노산 또는 그의 유도체의 카르복실기가 보호된 에스테르형의 화합물이고, 에스테르기로서 특별히 한정되지는 않지만, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헵틸기, 헥실기, 벤질기가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 메틸기, 에틸기이다.
본 발명에서 사용되는 오르가노폴리실록산의 제조에서 이용되는 아미노산에스테르는 시판품으로서 얻어진다. 전구체인 아미노산은 하기 화학식
Figure pat00023
으로 표시되는 구조이고, Rb는 아미노산의 측쇄를 의미한다.
아미노산에스테르의 아미노산 잔기(부위)에 대해서는 일반적인 아미노산을 들 수 있는데, 예를 들면 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 발린 등을 들 수 있다.
본 발명의 아미노산 유도체 에스테르화물의 아미노산 유도체 잔기로서는 N-아실아미노산을 들 수 있다. N-아실아미노산은 아미노산의 아미노기가 아미드화에 의해서 보호된 화합물이고, 아미노산 부위로서는 상기에서 나타내어진 것을 들 수 있고, N-아실기로서는 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 벤조일기, 라울로일기 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 아세틸기, 벤조일기이다.
아미노산에스테르는 상기한 아미노산 유도체이고, 하기 식으로 표시되는 것이다.
Figure pat00024
Rb는 아미노산의 측쇄, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기이다. Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 벤조일기 등의 탄소수 1 내지 12의 아실기로부터 선택되는 기이고, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아세틸기이다. 아미노기는 염산염으로 되어 있을 수도 있다. 또한, Rb와 Rd가 알킬렌기에 의해서 연결되어 환상체를 형성하고, 또한 Rc가 수소 원자, 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기의 프롤린에스테르도 들 수 있다. R'는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 벤질기 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기가 바람직하다.
본 발명의 반응은 유기 금속 촉매 없이는 진행하지 않는다. 유기 금속 촉매로서는 루이스산 금속 촉매이고, 제4족의 티탄, 지르코늄, 하프늄, 또는 13족 원소의 알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨 등을 들 수 있으며, 이들을 단독, 조합하여 사용할 수도 있다. 가격이나 안전성의 면에서 티탄, 지르코늄, 알루미늄이 보다 바람직하고, 예를 들면 티탄테트라알콕시드, 지르코늄테트라알콕시드, 알루미늄트리알콕시드, 보다 상세하게는 티탄테트라이소프로폭시드, 티탄테트라부톡시드, 티탄테트라에톡시드, 지르코늄테트라부톡시드, 지르코늄테트라부톡시드, 지르코늄테트라이소프로폭시드, 지르코늄테트라에톡시드, 알루미늄트리이소프로폭시드 등을 들 수 있다. 이들 촉매를 사용하는 양으로서는 원료의 아미노 변성 오르가노폴리실록산의 아미노기에 대하여, 특별히 한정은 되지 않지만, 0.01 내지 1당량이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5당량이다.
본 발명의 반응은 무용제라도 진행하지만, 유기 용제를 이용할 수도 있다. 유기 용제로서는 에스테르계 이외의 유기 용제이면 특별히 한정되지 않으며, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소계 용제, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올계 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드계 용제, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르계 용제, 아세토니트릴 등을 들 수 있다.
본 반응의 반응 온도로서는 특별히 한정되지 않지만, 25℃ 이상 120℃ 이하이고, 바람직하게는 60 내지 100℃이다. 또한, 본 반응은 단순한 에스테르-아미드 교환 반응과 달리, 촉매적인 반응이기 때문에, 반드시 에스테르로부터 배출되는 알코올 성분을 제거하면서 반응시켜야만 하는 것은 아니다. 반응 시간은 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 15시간이고, 바람직하게는 1 내지 5시간이다. 본 아미드화 반응은 탈수에 의한 아미드화 반응과 달리, 반응 온도는 낮고, 반응 속도도 빠르다.
본 반응은 아민과 에스테르와의 반응이고, 사용 비율은 오르가노폴리실록산중의 아미노기 1당량에 대하여 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체 에스테르화물을 0.3 내지 1.5당량, 바람직하게는 0.8 내지 1.1당량, 보다 바람직하게는 1.0당량이다. 원하는 바에 따라, 아미노기를 잔존시키는 경우에는 1.0당량 이하가 바람직하다. 본 반응의 진행 확인은 NMR(핵 자기 공명 장치)나 IR 스펙트럼 측정에 의해서 확인할 수 있다.
본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 있어서, 그의 반응은 에스테르와 아민의 반응이기 때문에, 카르복실산과 아민의 반응과 같이 염 화합물을 형성하지 않는다. 본 반응에 의해서 얻어지는 아미드 화합물은 화장료, 특히 물을 함유하는 계에서, 중성 이외의 영역(pH 7 부근), 특히 pH가 5 이하인 상태에서도 안정적으로 존재할 수 있다. 한편, 카르복실산과 아민과 같은 약산과 약염기의 염은 중성 이외의 영역에서는 불안정하고, 특히 pH 5 이하에서는 불안정하다.
본 발명의 반응 형식은 예를 들면 하기의 반응식으로 예시된다. 하기 화학식 중 W는 실록산을 의미한다.
하기 화학식은 N,N-알킬글리신에스테르를 이용한 반응예이다.
Figure pat00025
하기 화학식은 티로신에스테르를 이용한 반응예이다.
Figure pat00026
하기 화학식은 N-아실알라닌에스테르를 이용한 반응예이다.
Figure pat00027
본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 화장료, 분체 표면 처리, 섬유 처리, 도료, 수지 개질 등의 용도에 사용할 수 있다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산 화합물을 함유하고, 상기 제조 방법에 의해 제조된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산 화합물을 그대로 함유할 수도 있다. 또는, 화장료용의 분체를 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 처리한 것을 배합하도록 할 수도 있다.
이 경우, 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 분체를 처리할 때에 있어서는, 공지된 방법으로 분체 표면에 처리할 수 있다. 처리 방법은 공지된 방법 중에서 적절하게 선택할 수 있는데, 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.
1. 목적으로 하는 분체를, 아미노산 변성 오르가노폴리실록산이 배합된 물 또는 유기 용제로부터 선택되는 매체 중에 분산하여 표면 처리하는 방법.
2. 분체와 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 혼합한 후, 볼밀, 제트밀 등의 분쇄기를 이용하여 표면 처리하는 방법.
또한, 본 발명에서, 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 처리된 분체를 오일제 중에 분산할 수도 있고, 또는 오일제 중에 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 용해 또는 분산하고, 이것에 분체를 첨가하여 혼합 분산 처리하도록 할 수도 있고, 그의 형태는 액상 분산물이다. 이 오일 중 분체 분산물은, 예를 들면 하기의 방법과 같은 공지된 방법에 의해서 적절하게 제조하는 것이 가능하다.
1. 상기한 바와 같이 하여 얻은 처리 분체를, 에스테르유나 실리콘유 등의 오일제 중에 첨가하여 분산하는 방법.
2. 상기한 오일제 중에 본 발명의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 용해 또는 분산하고, 이것에 분체를 첨가하여 볼밀, 비드밀, 샌드밀 등의 분산 기기로 혼합하는 방법.
얻어진 오일 중 분체 분산물은 그대로 사용, 배합할 수 있다.
본 발명에서의 화학식 1의 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 분체를 처리하는 경우에는, 분체 100 질량부에 대하여 0.1 내지 30 질량부, 바람직하게는 0.5 내지 10 질량부 사용한다.
본 발명에서 이용되는 화장료용 분체는, 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체(금속비누), 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료, 타르 색소, 천연 색소 중의 어느 것이어도 된다.
무기 분체로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이커, 카올린, 견운모, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시인회석, 버미큘라이트, 하이길라이트(Higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다. 화장료의 용도에 대해서는, 마이커, 견운모 등의 체질 안료나, 산화아연, 산화티탄 등이 바람직하다.
유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 12나일론이나 6나일론 등의 나일론 파우더를 비롯하여, 스티렌?아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠, 스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분, 라우로일리신 등의 파우더를 들 수 있다.
계면활성제 금속염 분체(금속 비누)로서는 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색계 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색계 안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기 자색계 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색계 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크 화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 복합 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박, 산화티탄 피복 착색 운모 등, 금속 분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색227호, 적색228호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 황색204호, 황색401호, 청색1호, 청색2호, 청색201호, 청색404호, 녹색3호, 녹색201호, 녹색204호, 녹색205호, 오렌지색201호, 오렌지색203호, 오렌지색204호, 오렌지색206호, 오렌지색207호 등, 천연 색소로서는 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들의 분체는, 그의 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 막론하고 모두 사용할 수 있다. 또한, 이들 분체끼리를 복합화하거나, 오일제나, 본 발명의 분체 처리제 이외의 실리콘, 또는 불소 화합물로 표면 처리를 행한 것일 수도 있다.
본 발명의 화장료에는, 화장료의 종류 및 제형에 따라서 다르지만, 대략 상기 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을, 화장료 전체의 0.1 내지 50 질량％가 되도록 배합한다.
본 발명의 화장료에는 통상의 화장료에 사용되는 고체, 반고체 또는 액상의 오일제, 물, 알코올류, 수용성 고분자, 피막 형성제, 계면활성제, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 분체, 자외선 흡수제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부 미용 성분, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물 등을 첨가할 수 있다. 이하에 예를 들지만, 본 발명은 이들에 의해서 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용할 수 있는 알코올류로서는 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노알킬에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리트리톨, 자당, 젖당, 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 카라기난, 한천, 구아검, 덱스트린, 트래거캔스검, 로커스트빈검, 폴리비닐 알코올, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 키틴키토산 등을 들 수 있으며, 이들은 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 알코올류의 화장료 중에의 함유율은 0.1 내지 90.0 질량％이고, 바람직하게는 0.5 내지 50.0 질량％이다. 0.1 질량％ 미만이면 보습성, 방균, 방미성에 대하여 충분하지 않고, 90.0 질량％를 초과하면 본 발명의 분체 조성물의 효과를 충분히 발휘할 수 없게 된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 유제로서는 하기의 것이 예시된다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다. 천연 동식물 유지류, 및 반합성 유류로서는 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들깨유, 올리브유, 카카오 버터, 케이폭 왁스, 비자나무유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경랍, 경화유, 소맥배아유, 호마유, 쌀배아유, 미강유, 사탕수수 왁스, 애기동백유, 홍화유, 시어버터, 오동유, 계피유, 호호바 왁스, 셸락 왁스, 거북이유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본 동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 마지, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리 왁스, 호호바유, 마카다미아 너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면 왁스, 목랍, 목랍핵유, 몬탄 로우, 야자유, 경화 야자유, 트리야자유 지방산글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올에테르, POE 라놀린 알코올아세테이트, 라놀린 지방산폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
탄화수소유류로서는 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 미소 결정질 왁스, 바셀린, 고급 지방산류로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산, 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
고급 알코올류로서는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸 알코올), 모노올레일글리세린에테르(세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르유류로서는 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디-2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 시트르산트리에틸, 숙신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세박산디이소프로필, 세박산디-2-에틸헥실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디펜타에리트리톨지방산에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산2-옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르, 자당팔미트산에스테르, 자당스테아르산에스테르, 모노벤조리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등을 들 수 있다.
글리세라이드유류로서는 아세토글리세릴, 디이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 트리-2-에틸헥산산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘유류로서는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥산실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산, 스테아록시 실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘, 실리콘 수지, 실리콘 고무, 실리콘 레진, 불소계유류로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
이들 오일제는, 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 본 발명의 화장료에는, 상기 유제를 0 내지 90.0 질량％ 함유시킬 수 있는데, 특히 1 내지 90 질량％ 함유시키는 것이 바람직하다. 본 발명의 화장료의 구성 성분으로서 물을 함유시키는 경우의 물의 사용량은 0 내지 99.0 질량％이다. 본 발명의 화장료는 상기 구성 성분만으로 우수한 것을 얻을 수 있는데, 또한 필요에 따라서 이하의 성분 i), ii), iii), iv)를 가할 수 있다.
i) 하기 예시의 분체 및/또는 착색제
무기 분체로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이커, 카올린, 견운모, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시인회석, 버미큘라이트, 하이길라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 12나일론, 6나일론 등의 나일론 파우더, 기타 스티렌?아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠, 스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분, 라우로일리신 등의 파우더 등을 들 수 있다.
계면활성제 금속염 분체(금속 비누)로서, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료로서, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색계 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색계 안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기 자색계 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색계 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크 화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 복합 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박, 산화티탄 피복 착색 운모 등, 금속 분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색227호, 적색228호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 황색204호, 황색401호, 청색1호, 청색2호, 청색201호, 청색404호, 녹색3호, 녹색201호, 녹색204호, 녹색205호, 오렌지색201호, 오렌지색203호, 오렌지색204호, 오렌지색206호, 오렌지색207호 등, 천연 색소로서는 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들은 통상의 화장품에 사용되는 것이면, 그의 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)을 막론하고 모두 사용할 수 있다. 또한, 이들의 분체끼리를 복합화할 수 있는 외에, 오일제나 상기 화학식 1로서는 표시되지 않는 실리콘, 또는 불소 화합물 등으로 표면 처리를 행할 수도 있다.
ii) 하기 예시된 계면활성제
스테아르산나트륨, 올레산트리에탄올아민 등의 포화 또는 불포화 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물 등의 카르복실산염, 아미드에테르카르복실산염, α-술포지방산에스테르염, α-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산에스테르의 술폰산염, 지방산아미드의 술폰산염, 알킬술폰산염 및 그의 포르말린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 2급 고급 알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 알케닐인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 알킬아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올지방산 유도체 등의 아민염, 알킬4급암모늄염, 방향족 4급암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로서는 소르비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?플루오로알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?오르가노폴리실록산 블록 공중합체, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등, 양쪽성 계면활성제로서는 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.
iii) 가교형 오르가노폴리실록산
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 가교형 오르가노폴리실록산을 이용할 수도 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산은 0.65 내지 10.0 mm2/초(25℃)의 저점도 실리콘에 대하여, 자신의 중량 이상의 저점도 실리콘을 포함하여 팽윤하는 것이 바람직하다. 또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산은 분자 중에 두개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 가교제와 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자와의 반응에 의해 형성한 가교 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산은 폴리옥시알킬렌 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 부분을 함유하는 것이 바람직하다. 가교형 오르가노폴리실록산을 이용하는 경우의 배합량은 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 30 질량％인 것이 바람직하고, 특히 1 내지 10 질량％인 것이 바람직하다.
iv) 아크릴/실리콘 그래프트 또는 블록 공중합체, 및 실리콘 메쉬형 화합물 등의 실리콘 수지
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 아크릴/실리콘의 그래프트 또는 블록 공중합체, 실리콘 메쉬형 화합물 등으로부터 선택된 적어도 1종의 실리콘 수지를 이용할 수도 있다. 이 실리콘 수지는, 본 발명에서는 특히 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 이 실리콘 수지는, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한 이 실리콘 수지는 실리콘 메쉬형 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 아크릴/실리콘의 그래프트 또는 블록 공중합체, 실리콘 메쉬형 화합물 등의 실리콘 수지를 이용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20 질량％인 것이 바람직하고, 특히 1 내지 10 질량％인 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료의 구체적인 용도는, 메이크업 제품, 자외선 방어 제품 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다. 또한, 제품의 형태에 대해서도 특별히 한정은 없지만, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 다층상, 무스상, 스프레이상 등으로 하는 것이 가능하다.
이 경우, 본 발명의 화장료로서는 모발 화장료가 바람직하다. 모발 화장료 중의, 본 발명의 오르가노폴리실록산 화합물의 함유량은, 양호한 컨디셔닝 효과와 그의 지속성을 얻는 관점에서, 0.1 내지 20 질량％(이하, 간단히 ％로 나타냄)가 바람직하고, 1 내지 10％가 보다 바람직하고, 1 내지 5％가 더욱 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료에는, 추가로 오일제, 특히 모발에 대하여 컨디셔닝 작용을 갖는 오일제를 배합할 수도 있다. 오일제로서는 예를 들면 저급 알코올, 탄소수 12 내지 30의 포화 또는 불포화 알코올; 상기 알코올과 다가 알코올과의 에테르; 상기 알코올과 탄소수 1 내지 11의 지방산과의 에스테르; 탄소수 12 내지 30의 포화 또는 불포화 지방산; 상기 지방산과 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르; 상기 지방산과 아민과의 아미드; 스테롤; 스쿠알렌; 인지질; 당지질; 동물성 유지; 식물성 유지; 환상, 직쇄 또는 분지의 디메틸폴리실록산, 메틸폴리실록산, 폴리실록산, 알킬 변성 실리콘, 메틸페닐폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 등을 들 수 있다.
이들 유제의 모발 화장료에의 배합량은, 바람직하게는 0.01 내지 30％, 보다 바람직하게는 1 내지 25％, 더욱 바람직하게는 3 내지 20％이다.
또한, 본 발명의 모발 화장료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라서 히드록시에틸셀룰로오스 등의 증점제, 계면활성제, 음이온성?양쪽성?양이온성?비이온성 중합물, 향료, 펄화제, 모발 세트용 중합체, 색소, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제 등을 배합할 수도 있다.
계면활성제로서는 통상의 모발 화장료에 이용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 중의 어느 것도 바람직하게 사용할 수 있다.
구체적으로는, 음이온성 계면활성제로서는 예를 들면 이하에 나타내는 것을 들 수 있다. 알킬벤젠술폰산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 16의 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬벤젠술폰산염. 알킬에테르황산염 또는 알케닐에테르황산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 1 분자 내에 평균 0.5 내지 8몰의 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 몰비로, 또는 에틸렌옥사이드와 부틸렌옥사이드가 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 몰비로 부가된 알킬에테르황산염 또는 알케닐에테르황산염. 알킬황산염 또는 알케닐황산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬황산염 또는 알케닐황산염. 올레핀술폰산염, 바람직하게는 평균 10 내지 20의 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 올레핀술폰산염. 알칸술폰산염, 바람직하게는 평균 10 내지 20의 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 알칸술폰산염. 고급 지방산염, 바람직하게는 평균 10 내지 24의 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 포화 또는 불포화 지방산염. (아미드)에테르카르복실산형 계면활성제. α-술포지방산염 또는 에스테르, 바람직하게는 평균 10 내지 20의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 α-술포지방산염 또는 에스테르. N-아실아미노산형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 아실기 및 유리 카르복실산 잔기를 갖는 N-아실아미노산형 계면활성제(예를 들면 N-아실사르코시네이트, N-아실-β-알라닌 등). 인산에스테르형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 알킬기 또는 알케닐기 또는 이들의 알킬렌옥사이드 부가물을 갖는 인산모노 또는 디에스테르형 계면활성제. 술포숙신산에스테르형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 22의 고급 알코올 또는 그의 에톡실레이트 등의 술포숙신산에스테르 또는 고급 지방산아미드 유래의 술포숙신산에스테르. 폴리옥시알킬렌지방산아미드에테르황산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 지방산모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드의 에톡실레이트 등의 황산염. 모노글리세라이드황산에스테르염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 지방산기를 갖는 모노글리세라이드황산에스테르염. 아실화이세티온산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 지방산기를 갖는 아실화이세티온산염. 알킬글리세릴에테르황산염 또는 알킬글리세릴에테르술폰산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기 또는 이들의 알킬렌옥사이드 부가물을 갖는 알킬글리세릴에테르황산염 또는 알킬글리세릴에테르술폰산염. 알킬 또는 알케닐아미드술포네이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬 또는 알케닐아미드술포네이트. 알칸올아미드술포숙신산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알칸올아미드술포숙신산염. 알킬술포아세테이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬술포아세테이트. 아실화타우레이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화의 지방산기를 갖는 아실타우레이트. N-아실-N-카르복시에틸글리신염, 바람직하게는 탄소수 6 내지 24의 아실기를 갖는 N-아실-N-카르복시에틸글리신염.
이들 음이온성 계면활성제의 염, 즉 음이온성 잔기의 상대 이온으로서는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속 이온, 암모늄 이온, 탄소수 2 또는 3의 알칸올기를 1 내지 3개 갖는 알칸올아민(예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등)을 들 수 있다.
이들 음이온성 계면활성제 중, 알킬에테르황산염, 특히 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 바람직하다.
비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 평균 탄소수 10 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 부틸렌옥사이드를 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알케닐에테르; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 글리세린에스테르; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 글리콜에스테르; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 모노글리세라이드의 알킬렌옥사이드 부가물; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 자당에스테르; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 소르비탄에스테르; 탄소수 8 내지 20의 아실기를 갖는 폴리글리세린지방산에스테르; 탄소수 8 내지 20의 지방산의 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드 또는 이들의 에톡실레이트; 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유; 탄소수 8 내지 20의 아실기를 갖는 폴리옥시알킬렌소르비탄지방산에스테르; 탄소수 8 내지 20의 아실기를 갖는 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르; 탄소수 8 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기 또는 알킬페닐기를 갖는 알킬사카라이드계 계면활성제; 탄소수 8 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기를 갖는 알킬아민옥사이드 또는 알킬아미드아민옥사이드; 탄소수 8 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 다가 알코올의 에테르 화합물 또는 에스테르 화합물; 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린?알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?플루오로알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 가교형 폴리옥시알킬렌?오르가노폴리실록산, 당변성 실리콘, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르, 폴리옥시알킬렌라놀린 알코올, 폴리옥시알킬렌지방산에스테르, 플루로닉형 블록 중합체, 테트로닉형 블록 중합체, 폴리옥시알킬렌지방산아미드, 폴리옥시알킬렌알킬아미드, 폴리에틸렌이민 유도체 등을 들 수 있다.
또한, 양쪽성 계면활성제로서는 통상의 모발 화장료에 이용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 아미드아미노산형, 카르보베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 아미드술포베타인형, 이미다졸리늄베타인형, 아미노산형, 포스포베타인형, 인산에스테르형 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는 제3급 아민, 제4급 암모늄염, 아미드아민, 에스테르아민 등을 들 수 있다. 예를 들면, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드, N-스테아릴-N,N,N-트리(폴리옥시에틸렌)암모늄클로라이드(에틸렌옥사이드 합계 3몰 부가), 세틸벤질디메틸암모늄클로라이드, 세틸트리에틸암모늄브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 등 외, 2-데실테트라데실트리메틸암모늄클로라이드, 2-도데실헥사데실트리메틸암모늄클로라이드, 디-2-헥실데실디메틸암모늄클로라이드, 디-2-옥틸도데실디메틸암모늄클로라이드, 베헤닐 제3급 아민, 스테아릴 제3급 아민, 스테아라미드프로필디메틸아민 등을 들 수 있다.
계면활성제는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있고, 모발 화장료 중에 0.1 내지 50％ 배합하는 것이 바람직하고, 더욱 0.5 내지 40％, 특히 1 내지 30％ 배합하면 기포성이 우수하기 때문에 바람직하다.
본 발명의 모발 화장료의 제형이, 헤어 세트제, 헤어 폼제, 헤어 스프레이제 등인 경우에는, 이하에 예시하는 것을 모발 세트용 중합체로서 함유하는 것이 바람직하다.
폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/아세트산비닐/프로피온산비닐 가교 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/알킬아미노아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/알킬아미노아크릴레이트/비닐카프로락탐 공중합체.
메틸비닐에테르/무수 말레산알킬하프에스테르 공중합체.
아세트산비닐/크로톤산 공중합체, 아세트산비닐/크로톤산/네오데칸산비닐 공중합체, 아세트산비닐/크로톤산/프로피온산비닐 공중합체, 아세트산비닐/tert-부틸벤조산비닐/크로톤산 공중합체.
(메트)아크릴산/(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 아크릴산/아크릴산알킬에스테르/알킬아크릴아미드 공중합체.
(메트)아크릴에틸베타인/(메트)아크릴산알킬에스테르 공중합체, N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄α-N-메틸카르복시베타인과 (메트)아크릴산알킬에스테르와의 공중합체, 아크릴산알킬에스테르/메타크릴산부틸아미노에틸/아크릴산옥틸아미드 공중합체.
염기성 아크릴계 고분자 화합물.
셀룰로오스 골격을 갖는 화합물, 양이온성 셀룰로오스 유도체.
히드록시프로필키토산, 카르복시메틸키틴, 카르복시메틸키토산, 키토산과 피롤리돈카르복실산, 락트산, 글리콜산 등의 1가산, 또는 아디프산, 숙신산 등의 2가산과의 염.
수분산성 폴리에스테르.
이들 모발 세트용 중합체는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 모발 화장료 중의 모발 세트용 중합체의 배합량은, 필요하고 또한 충분한 세트력을 얻는 관점에서, 0.1 내지 10％가 바람직하고, 0.5 내지 6％가 더욱 바람직하고, 1 내지 4％가 특히 바람직하다.
모발 화장료로서는, 예를 들면 욕실 내에서 이용하는 헤어 샴푸, 헤어 트리트먼트, 헤어 컨디셔너나, 욕실 밖에서 이용하는 헤어 폼, 헤어 스프레이, 헤어 크림, 헤어 왁스, 헤어 젤, 또한 머리 염색제, 퍼머, 헤어 매니큐어, 헤어 블리치 등, 가정이나 미용실에서의 시술에 이용되는 제제 등을 들 수 있으며, 본 발명의 오르가노폴리실록산 화합물은 이들 중의 어디에도 배합할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해서 더욱 상술하는데, 본 발명은 이것에 의해서 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 예에서 ％는 질량％를 나타낸다. 또한, 점도는 오스왈드 점도계에 의한 25℃의 점도이다.
[실시예 1]
반응기에 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필아민 80 질량부, 티탄테트라이소프로폭시드 5 질량부, N,N-디메틸글리신에틸 30 질량부를 넣고, 80℃에서 4시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 100℃에서 스트립함으로써 105 질량부의 담황색 액체를 96％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과를 도 1에 나타내었다. 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과를 도 2에 나타내었다. 1,680 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필아민과 N,N-디메틸글리신에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[실시예 2]
반응기에 아민 당량이 4,800 g/mol이고 점도(25℃)가 110 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 450 질량부, 티탄테트라부톡시드 4 질량부, N-아세틸글리신에틸 14 질량부를 넣고, 100℃에서 8시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 430 질량부의 담황색 미탁 액체를 93％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과를 도 3에 나타내었다. 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과를 도 4에 나타내었다. 1,650 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 N-아세틸글리신에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[실시예 3]
반응기에 아민 당량이 6,800 g/mol이고 점도(25℃)가 1,800 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 300 질량부, 알루미늄트리이소프로폭시드 8 질량부, N-벤조일글리신에틸 9 질량부를 넣고, 100℃에서 10시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 290 질량부의 담황색 미탁의 고점도 액체를 95％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과로부터 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과로부터 1,650 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 N-아세틸글리신에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[실시예 4]
반응기에 아민 당량이 1,480 g/mol이고 점도(25℃)가 60 mm2/초인 양쪽 말단아미노프로필실록시기 봉쇄 폴리실록산 500 질량부, 톨루엔 50 g, 티탄테트라부톡시드 11 질량부, 티로신에틸 65 질량부를 넣고, 100℃에서 8시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 536 질량부의 담황색 미탁의 고점도 액체를 95％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과로부터 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과로부터 1,650 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 티로신에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[실시예 5]
반응기에 아민 당량이 3,610 g/mol이고 점도(25℃)가 1,800 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 600 질량부, 티탄테트라에톡시드 22 질량부, 1-에틸-프롤린에틸 28 질량부를 넣고, 100℃에서 8시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 596 질량부의 담황색 미탁의 고점도 액체를 95％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과로부터 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과로부터 1,660 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 1-에틸-프롤린에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[비교예 1]
반응기에 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필아민 80 질량부, N,N-디메틸글리신에틸 30 질량부를 넣고, 80℃에서 4시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 100℃에서 스트립 담황색 투명한 액체를 얻었다. 이 액체의 1H-NMR를 측정한 바, 아미드 결합 생성에서 유래되는 3.1 ppm 부근의 피크를 관측할 수 없었다. 또한, IR 스펙트럼 측정했지만, 역시 아미드 결합 유래의 흡수가 보이지 않았다. 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필아민과 N,N-디메틸글리신에틸이 전혀 반응하지 않은 것을 확인하였다.
[비교예 2]
반응기에 아민 당량이 4,800 g/mol이고 점도(25℃)가 110 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 450 질량부, N-아세틸글리신 11 질량부를 넣고, 감압 하 140℃에서 8시간 교반하였다. 이 결과, 424 질량부의 갈색 미탁의 고점도 액체를 92％ 수율로 얻었다.
얻어진 반응 혼합물의 1H-NMR의 측정 결과로부터 염(2.7 ppm):아미드(3.1 ppm)의 생성비는 3:7이었다.
[실시예 6 내지 10, 비교예 3 내지 7]
통상법에 의해, 표 2에 나타내는 조성의 본 발명의 헤어 컨디셔너를 제조하였다.
얻어진 헤어 컨디셔너에 대해서, 하기 방법으로 관능 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타내었다.
<관능 평가 방법>
시판되고 있는 블리치제로 블리치 처리를 행한 일본인 여성의 모발 다발(20 g, 20 cm)을 패널리스트 5명이 다음 방법으로 처리하면서 관능 평가를 행하였다.
하기의 조성의 표준 샴푸 3 g을 이용하여 세정한 모발 다발에 표 2에 나타내는 헤어 컨디셔너를 2 g 칠하고, 모발 전체에 충분히 배게 한 후, 대략 30초간 약 40℃의 유수 하에서 습윤 시의 평가를 행하였다. 이어서, 타올 드라이를 행하고, 드라이어로 건조시킨 후에 건조 후의 평가를 행하였다. 습윤 시의 모발의 매끄러움성, 빗질 원활성, 부드러움성, 및 건조 시의 모발의 매끄러움성, 빗질 원활성, 부드러움성, 윤기의 부여 효과의 유무에 대해서 관능 평가하고, 하기의 기준으로 판정하였다.
표준 샴푸의 처방(pH 7.0)
25％ 폴리옥시에틸렌(2.5)라우릴에테르황산나트륨염 62.0
라우르산디에탄올아미드 2.3
에데트산이나트륨 0.15
벤조산나트륨 0.5
염화나트륨 0.8
75％ 인산 적량
향료, 메틸파라벤 적량
정제수 잔량
합계 100.0％
평가 기준
◎: 4 내지 5명이 효과 있다고 회답
○: 3명이 효과 있다고 회답
△: 2명이 효과 있다고 회답
×: 효과 있다고 회답한 것은 1명 또는 0명
Figure pat00028
[실시예 11] O/W 핸드크림
(성분)
1. KP545 10.0
2. KP561 8.0
3. 세타놀 1.0
4. 트리이소스테아르산글리세릴 5.0
5. 스테아르산 3.0
6. 모노스테아르산글리세릴 1.5
7. 실시예 2의 아미노산 변성 실리콘 1.0
8. 세스퀴올레산소르비탄 0.5
9. 모노올레산폴리옥시에틸렌소르비탄 1.0
10. 수산화나트륨(1％ 수용액) 10.0
11. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
12. 방부제 적량
13. 향료 적량
14. 정제수 잔량
합계 100.0％
KP545: 아크릴 실리콘 수지/데카메틸시클로펜타실록산 용액(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)
KP561: 스테아릴 변성 아크릴 실리콘 수지(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 9를 혼합, 가열 용해한다.
B: 성분 10 내지 12 및 성분 14를 혼합, 가열한다.
C: A에 B를 가하고 유화하고, 냉각하고 성분 13을 첨가하여, O/W 핸드크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 O/W 핸드크림은, 윤기가 있고, 끈적임이 없고, 촉촉하고, 사용감이 우수하였다. 또한, 도포 후 뿐만이 아니라 경시에서의 보습 효과가 높고, 그 효과는 물에 노출되더라도 저하하지 않았다.
[실시예 12]
반응기에 아민 당량이 6,500 g/mol이고 점도(25℃)가 130 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 550 질량부, 티탄테트라부톡시드 7 질량부, 티로신에틸 17 질량부를 넣고, 100℃에서 8시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 539 질량부의 담황색 미탁의 고점도 액체를 95％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과로부터 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과로부터 1,650 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 티로신에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[실시예 13]
반응기에 아민 당량이 1,500 g/mol이고 점도(25℃)가 160 mm2/초인 측쇄 아미노프로필메틸실록산-디메틸실록산 공중합체 600 질량부, 티탄테트라에톡시드 10 질량부, 1-에틸-프롤린에틸 64 질량부를 넣고, 100℃에서 8시간 교반하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압 하, 120℃에서 스트립함으로써 630 질량부의 담황색 미탁의 고점도 액체를 95％ 수율로 얻었다. 1H-NMR의 측정 결과로부터 아미노 원료 유래의 2.6 ppm의 피크가 소실되고, 아미드 결합 생성에서 유래되는 피크가 3.1 ppm 부근에 관측되었다. 또한, IR 스펙트럼의 측정 결과로부터 1,660 cm-1(아미드 결합 유래)에 흡수가 보인 것에 의해, 상기 아미노프로필기 함유 폴리실록산과 1-에틸-프롤린에틸이 연결된 것을 확인하였다.
[합성예 1]
실시예 2에서 얻어진 오르가노폴리실록산 8 g을 데카메틸시클로펜타실록산 52 g에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-2: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 40 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화티탄의 분산물(A)을 얻었다.
[합성예 2]
실시예 2에서 얻어진 오르가노폴리실록산 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 44 g에 용해한 후, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화아연의 분산물(B)을 얻었다.
[합성예 3]
실시예 12에서 얻어진 오르가노폴리실록산 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 54 g에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-2: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 40 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화티탄의 분산물(C)을 얻었다.
[합성예 4]
실시예 12에서 얻어진 오르가노폴리실록산 8 g을 데카메틸시클로펜타실록산 42 g에 용해한 후, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화아연의 분산물(D)을 얻었다.
[합성예 5]
실시예 13에서 얻어진 오르가노폴리실록산 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 10 g, 이소도데칸 44 g의 혼합액에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-2: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 40 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화티탄의 분산물(E)을 얻었다.
[비교 합성예 1]
폴리에테르 변성 실리콘(KF-6017: 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명) 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 44 g에 용해하고, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화아연의 분산물(F)을 얻었다.
[비교 합성예 2]
폴리글리세린 변성 실리콘(KF6104: 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명) 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 44 g에 용해하고, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화아연의 분산물(G)을 얻었다.
[비교 합성예 3]
폴리글리세린 변성 실리콘(KF6104: 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명) 6 g을 데카메틸시클로펜타실록산 10 g, 이소도데칸 44 g의 혼합액에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-2: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 40 g을 가하고, 비드밀을 이용하여 분산시켜 표면 처리된 산화티탄의 분산물(H)을 얻었다.
[합성예 6]
실시예 2에서 얻어진 오르가노폴리실록산 6 g을 2-프로판올에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-1: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 표면 처리 산화티탄(I)을 얻었다.
[합성예 7]
실시예 12에서 얻어진 오르가노폴리실록산 5 g을 2-프로판올에 용해한 후, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 표면 처리 산화아연(J)을 얻었다.
[비교 합성예 4]
폴리에테르 변성 실리콘(KF-6017: 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명) 6 g을 2-프로판올에 용해한 후, 산화티탄(TTO-S-2: 이시하라 산교(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 표면 처리 산화티탄(K)을 얻었다.
[비교 합성예 5]
메틸하이드로젠폴리실록산(KF99: 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명) 6 g을 2-프로판올에 용해한 후, 산화아연(ZnO350: 스미토모 오사카 시멘트(주) 제조의 상품명) 50 g을 가하고, 100℃에서 건조하여, 표면 처리 산화아연(L)을 얻었다.
[실시예 14 내지 20, 비교예 8 내지 11]
또한, 하기 표 2의 조성의 썬스크린제를 제조하고, 그의 품질을 평가하였다. 또한, 단위는 「부」이다.
Figure pat00029
썬스크린제의 제조 방법:
실시예 14 내지 18 및 비교예 8 내지 10의 경우
A: 12 내지 15를 균일하게 혼합하였다.
B: 17, 18, 20을 균일하게 혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하여 유화하였다.
D: C에 16, 21, 및 1 내지 5 및 8 내지 10 중 어느 하나를 가하고 썬스크린제를 얻었다.
실시예 19, 20 및 비교예 11의 경우
A: 12 내지 15를 균일하게 혼합한 후, 19, 21, 및 6, 7 및 11 중 어느 하나를 첨가하였다.
B: 17, 18, 20을 균일하게 혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하여 유화하였다.
D: C에 16을 가하고 썬스크린제를 얻었다.
표 2의 조성의 각 썬스크린제의 품질 평가는 다음과 같이 하여 행하였다.
1. 분체의 분산 안정성
썬스크린제를 실온에서 1개월 정치한 후, 분체의 응집성을 관찰하여, 하기의 기준에 의해 판정하였다.
평가 기준
◎: 분체의 응집성이 관찰되지 않음
○: 약간 분체의 응집이 관찰됨
△: 분체의 응집 경향이 관찰됨
×: 분명히 분체의 응집이 관찰됨
2. 사용감 평가
얻어진 썬스크린제에 대해서, 50명의 여성 패널리스트에, 보송보송함, 번짐성, 화장막의 투명성, 피부 끈적임감, 화장 지속력의 양호함 및 햇볕 그을림 방지 효과에 대해서, 하기의 기준에 의해서 5단계 평가하였다. 얻어진 평균점에 대해서 실시예마다 하기의 기준에 따라서 판정하였다.
평가 기준
5점: 양호함
4점: 약간 양호함
3점: 보통
2점: 약간 나쁨
1점: 나쁨
평균점의 판정
◎: 얻어진 평균점이 4.5점 이상
○: 얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만
△: 얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만
×: 얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만
표 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예 14 내지 20의 썬스크린제는 분체의 응집이 없이 분산성이 우수하였다. 또한 사용감은 어느 쪽의 항목에 대해서도 양호하였다. 그에 비하여, 다른 실리콘을 첨가한 비교예 8 내지 11의 경우에는 분체의 응집을 볼 수 있고, 화장막의 투명성이 떨어지는 데다가, 사용감에 있어서도 충분한 감촉을 얻을 수 없었다.
[실시예 21] 파운데이션
(성분)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 8.3
2. 디메틸폴리실록산(6 mm2/초) 5.0
3. 폴리에테르 변성 실리콘(주1) 2.0
4. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 4.0
5. 분체 분산물(주2) 61.3
6. 디프로필렌글리콜 5.0
7. 파라히드록시벤조산메틸에스테르 0.3
8. 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2
9. 염산 0.1
10. 향료 적량
11. 정제수 잔량
합계 100.0％
(주1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6017(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(주2) 하기 성분을 비드밀로 분산시킨 분체 분산물
산화티탄 15.0
탈크 9.0
마이커 9.0
벵가라 2.4
황산화철 1.0
흑산화철 0.3
실시예 12에서 얻어진 실리콘 화합물 10.0
데카메틸펜타실록산 53.3
합계 100.0％
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 가열 혼합하고, 성분 5를 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 6 내지 9 및 성분 11을 가열 용해하였다(수계의 pH는 9.0).
C: 교반 하, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 10을 첨가하여 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 파운데이션은 결이 미세하고, 번짐성이 가볍고 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하고 싱싱하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 함께, 화장 지속력도 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없고 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 22] 아이섀도우
(성분)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 8.3
1. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0
2. 디메틸폴리실록산(6 mm2/초) 10.0
3. 폴리에테르 변성 실리콘(주1) 2.0
4. PEG(10)라우릴에테르(주2) 0.5
5. 실시예 12에서 얻어진 실리콘 화합물 처리에 의한 산화크롬 6.2
6. 실시예 12에서 얻어진 실리콘 화합물 처리에 의한 군청 4.0
7. 실시예 12에서 얻어진 실리콘 화합물 처리에 의한 티탄 피복 마이커 6.0
8. 염화나트륨 2.0
9. 프로필렌글리콜 8.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
합계 100.0％
(주1) 폴리옥시알킬렌?알킬 공변성 오르가노폴리실록산; KF6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(주2) PEG(10)는 폴리에틸렌글리콜 단위가 10개 연속해 있는 것을 의미한다.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5 내지 7을 첨가하여 균일하게 분산하였다.
B: 성분 8 내지 10 및 성분 12를 균일 용해하였다.
C: 교반 하, A에 B를 서서히 첨가하고 유화하고, 성분 11을 첨가하여 아이섀도우를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이섀도우는, 번짐성이 가볍고 기름기나 분말기가 없고, 싱싱하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 함께, 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하고 지속성도 좋고, 화장이 지워지기 어렵고, 온도나 경시에 따라서 변화하지 않고 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 23] 액상 유화 파운데이션
(성분)
1. 디메틸폴리실록산(6 mm2/초) 5.0
2. 스쿠알란 4.0
3. 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0
4. 미리스트산이소스테아르산디글리세라이트 2.0
5.α-모노이소스테아릴글리세릴에테르 1.0
6. 폴리에테르 변성 실리콘(주1) 1.0
7. 디스테아르산알루미늄염 0.2
8. 분체 분산물(주2) 26.2
9. 황산마그네슘 0.7
10. 글리세린 3.0
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
13. 정제수 잔량
합계 100.0％
(주1) 폴리옥시알킬렌?알킬 공변성 오르가노폴리실록산; KF6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(주2) 하기 성분을 비드밀로 분산시킨 분체 분산물
산화티탄 20.0
견운모 8.0
탈크 12.0
벵가라 1.6
흑산화철 0.4
실시예 13에서 얻어진 실리콘 화합물 10.0
데카메틸시클로펜타실록산 48.0
합계 100.0％
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7, 10을 가열 혼합하고, 성분 8을 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 가열 용해하였다.
C: 교반 하, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 12를 첨가하여 액상 유화 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 액상 유화 파운데이션은, 점도가 낮고 결이 미세하고, 번짐성이 가볍고 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하고 싱싱하고, 산뜻하게 한 사용감을 제공함과 함께, 화장 지속력도 좋고, 온도나 경시에 따른 변화가 없고 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
[실시예 24] 아이라이너
(성분)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0
2. 디메틸폴리실록산(6 mm2/초) 5.0
3. 실시예 13에서 얻어진 실리콘 화합물에 의한 처리 흑산화철 20.0
4. 비타민 E 아세테이트 0.2
5. 호호바 오일 2.0
6. 벤토나이트 3.0
7. 폴리에테르 변성 실리콘(주1) 2.0
8. 에탄올 10.0
9. 1,3-부틸렌글리콜 10.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
합계 100.0％
(주1) 폴리에테르 변성 실리콘: KF-6017(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 2, 4 내지 7을 혼합하고, 성분 3을 가하고 균일하게 혼합 분산하였다.
B: 성분 8 내지 10 및 성분 12를 혼합하였다.
C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화한 후 냉각하고, 성분 11을 가하여 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는, 번짐성이 가볍고 그리기 쉽고, 청량감이 있고 산뜻하게 하여 끈적임이 없는 사용감이고, 온도나 경시에 따른 변화도 없고, 사용성도 안정성에도 매우 우수하고, 내수성, 내한성은 모두 우수하고, 화장 지속력도 매우 좋은 것이 확인되었다.
[실시예 25] 썬컷트 크림
(성분)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 17.5
2. KP545(주1) 12.0
3. 트리이소옥탄산글리세릴 5.0
4. 파라메톡시신남산옥틸 6.0
5. KSG21(주2) 5.0
6. 폴리에테르 변성 실리콘(주3) 1.0
7. 합성예 4에서 얻어진 산화아연 조성물(D) 20.0
8. 염화나트륨 0.5
9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
합계 100.0％
(주1) KP545: 아크릴 실리콘(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(주2) KSG21: 실리콘겔(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(주3) 폴리옥시알킬렌?알킬 공변성 오르가노폴리실록산: KF6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명)
(제조 방법)
A: 성분 1의 일부에 성분 2를 가하고 균일하게 하고, 성분 7을 첨가하여 비드밀로 분산하였다.
B: 성분 1의 잔부와 및 성분 3 내지 6을 혼합하고, 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8 내지 10 및 성분 12를 혼합, 용해하였다.
D: B에 C를 가하고 유화하고, A 및 성분 11을 첨가하여 썬컷트 크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 썬컷트 크림은, 끈적임이 없고, 번짐성도 가볍고, 더구나, 밀착감이 우수하고, 안정성도 양호하고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속력도 매우 우수하고, 온도나 경시에 대해서도 매우 안정적인 것이 확인되었다.

Claims (15)

  1. 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
    <화학식 1>
    Figure pat00030

    [화학식 1 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, Z는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기임
    <화학식 2>
    Figure pat00031

    (화학식 2 중, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)]
  2. 제1항에 있어서, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
    <화학식 3>
    Figure pat00032

    [화학식 3 중, R은 서로 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기로부터 선택되는 기이고, R10은 제1항에 기재된 화학식 1로 표시되는 유기기이고, R11은 R 또는 R10으로부터 선택되는 유기기이고, A는 하기 화학식 4로 표시되는 세그먼트이고, 화학식 3 및 화학식 4에 있어서, a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이고, f는 0 내지 5,000의 정수이고, g는 0 또는 1이고, h는 0 또는 1이고, i는 0 내지 100의 정수이고, j는 0 내지 5,000의 정수이되, 단 R11이 R10인 경우 1≤a+b+c+e+g+i이고, R11이 R인 경우 1≤a+b+c+e+i임
    <화학식 4>
    Figure pat00033

    (화학식 4에 있어서, R 및 R10은 상기와 같고, Q는 산소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 2가 탄화수소기임)]
  3. 제1항에 있어서, 아미노산이 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 또는 발린인 아미노산 변성 오르가노폴리실록산.
  4. 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 5로 표시되는 아미노기가 결합하여 이루어지는 아미노 변성 오르가노폴리실록산과, 하기 화학식 6으로 표시되는 아미노산의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체의 카르복실기가 에스테르화된 아미노산 유도체 에스테르화물을 유기 금속 촉매 존재 하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 주쇄를 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 하나에 하기 화학식 1로 표시되는 유기기가 결합하여 이루어지는 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
    <화학식 5>
    Figure pat00034

    (화학식 5 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기임)
    <화학식 6>
    Figure pat00035

    (화학식 6 중, R'는 탄소수 1 내지 7의 1가 탄화수소기이고, Rb는 아미노산의 측쇄이고, Rc는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, Rd는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 아실기임)
    <화학식 1>
    Figure pat00036

    [화학식 1 중, X, Y, Ra, m은 상기와 같고, Z는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기임
    <화학식 2>
    Figure pat00037

    (화학식 2 중, Rb, Rc, Rd는 상기와 같음)]
  5. 아미노 변성 오르가노폴리실록산이 하기 화학식 7로 표시되고, 아미노산 변성 오르가노폴리실록산이 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 제1항에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
    <화학식 7>
    Figure pat00038

    [화학식 7 중, R은 서로 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 플루오로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 7 내지 30의 아르알킬기로부터 선택되는 기이고, R12는 하기 화학식 5로 표시되는 유기기이고, R13은 R 또는 R12로부터 선택되는 유기기이고, A1은 하기 화학식 8로 표시되는 세그먼트이고, 화학식 7 및 화학식 8에 있어서, a1, b1 및 c1은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e1은 0 내지 100의 정수이고, f는 0 내지 5,000의 정수이고, g1은 0 또는 1이고, h1은 0 또는 1이고, i1은 0 내지 100의 정수이고, j는 0 내지 5,000의 정수이되, 단 R13이 R12인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+g1+i1이고, R13이 R인 경우 1≤a1+b1+c1+e1+i1임
    <화학식 5>
    Figure pat00039

    (화학식 5 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소기이고, m은 0 내지 4의 정수이고, Ra는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 1가 탄화수소기임)
    <화학식 8>
    Figure pat00040

    (화학식 8에 있어서, R 및 R12는 상기와 같고, Q는 산소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 2가 탄화수소기임)]
    <화학식 3>
    Figure pat00041

    [화학식 3 중, R은 상기와 같고, R10은 제1항에 기재된 화학식 1로 표시되는 유기기이고, R11은 R 또는 R10으로부터 선택되는 유기기이고, A는 하기 화학식 4로 표시되는 세그먼트이고, a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, e는 0 내지 100의 정수이고, g는 0 또는 1이고, h는 0 또는 1이고, i는 0 내지 100의 정수이고, f, j는 상기와 같음
    <화학식 4>
    Figure pat00042

    (화학식 4 중, R, R10, Q는 상기와 같음)]
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 아미노산에스테르 또는 아미노산 유도체 에스테르화물의 에스테르기가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헵틸기, 헥실기 또는 벤질기인 제조 방법.
  7. 제4항 또는 제5항에 있어서, 아미노산에스테르의 아미노산 잔기가 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파라긴산, 시스테인, 글루타민, 글루탐산, 글리신, 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 또는 발린 잔기인 제조 방법.
  8. 제4항 또는 제5항에 있어서, 아미노산 유도체 에스테르화물의 아미노산 유도체 잔기가 N-아실아미노산, N-알킬아미노산 또는 N,N-디알킬아미노산 잔기인 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, N-아실기가 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 벤조일기인 제조 방법.
  10. 제4항 또는 제5항에 있어서, 유기 용제 존재 하에서 반응을 행하는 제조 방법.
  11. 제4항 또는 제5항에 있어서, 반응 온도가 25℃ 이상 120℃ 이하인 제조 방법.
  12. 제4항 또는 제5항에 있어서, 유기 금속 촉매가 제4족 또는 제13족 원소로부터 선택되는 금속 원자를 함유하는 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 유기 금속 촉매가 테트라알콕시티탄, 테트라알콕시지르코늄 또는 트리스알콕시알루미늄인 제조 방법.
  14. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산을 함유하는 화장료.
  15. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 아미노산 변성 오르가노폴리실록산으로 처리된 분체를 함유하는 화장료.
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