CN104097373A - 聚烯烃系农业用膜及农园艺用设施 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在日照强烈的夏天时光散射性高、在日照弱的冬天时光散射性低的聚烯烃系农业用膜。本发明的聚烯烃系农业用膜为在两个聚烯烃系树脂层之间具有中间层的聚烯烃系农业用膜,上述中间层为含有基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)和平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的层。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃系农业用膜。
背景技术
作为用于防止由于太阳光线直射所致的叶焦现象的农业用膜,有散光性膜。作为具代表性的散光性膜,可列举:利用压延机法或T模法来制造且利用压花辊使表面形成为梨皮面状的农业用氯乙烯树脂膜;由包含相溶性低的两种以上不同聚烯烃系树脂的组合物形成的梨皮面状农业用聚烯烃系膜(专利文献1)。
此外,作为在25℃下光散射少、透明且在50℃下显示较高光散射性的调光性片,在专利文献2中记载了由包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和交联丙烯酸类粒子的组合物形成的片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-109991号公报
专利文献2:日本特开2009-275133号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,在铺设专利文献1所记载的散光性膜而成的农园艺用设施中,存在在日照弱的冬天时给予作物的太阳光的量少的课题。此外,专利文献2中记载的调光性片存在不显示出适合于农业用膜的调光性能的问题。
本发明的目的在于,提供在日照强的夏天时光散射性高、在日照弱的冬天时光散射性低的聚烯烃系农业用膜。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究,结果发现本发明能够解决上述课题,由此完成了本发明。
即,本发明涉及一种聚烯烃系农业用膜,其为在两个聚烯烃系树脂层之间具有中间层的聚烯烃系农业用膜,上述中间层为含有基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)和平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的层。
发明效果
本发明的聚烯烃系农业用膜为在日照强的夏天时光散射性高、在日照弱的冬天时光散射性低的聚烯烃系农业用膜。
附图说明
图1为表示本发明的聚烯烃系农业用膜的一个实施方式在10℃下的光散射性的图。
图2为表示本发明的聚烯烃系农业用膜的一个实施方式在35℃下的光散射性的图。
具体实施方式
[聚烯烃系树脂层]
构成本发明的聚烯烃系树脂层的组合物含有聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂,可列举:高压法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物等聚乙烯系树脂。
作为高压法低密度聚乙烯,例如可列举密度为910~930kg/m3的高压法低密度聚乙烯。此外,作为高密度聚乙烯,例如可列举密度为941~970kg/m3的高密度聚乙烯。密度为根据JIS K6760-1981中规定的方法测得的值。
高压法低密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~10g/10分钟、更优选为0.5~5g/10分钟、进一步优选为1~3g/10分钟。该MFR为根据JIS K7210-1995中规定的方法而在温度190℃、载荷21.18N的条件下利用A法测得的值。
乙烯-α-烯烃共聚物为具有基于乙烯的单体单元和基于碳原子数3~20的α-烯烃的单体单元的乙烯-α-烯烃共聚物。
作为碳原子数3~20的α-烯烃,例如可列举丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯。可更优选列举4-甲基-1-戊烯、1-己烯。上述的碳原子数3~20的α-烯烃可以单独使用,也可以组合两种以上。作为α-烯烃,优选1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯。在并用两种以上上述α-烯烃时,例如可列举:1-丁烯与4-甲基-1-戊烯的组合物、1-丁烯与1-己烯的组合、1-丁烯与1-辛烯的组合、1-丁烯与1-癸烯的组合等。可更优选列举1-丁烯与4-甲基-1-戊烯的组合、1-丁烯与1-己烯的组合。
乙烯-α-烯烃共聚物的流动的活化能(以下,有时记载为“Ea”。)优选为40kJ/mol以上。
流动的活化能(Ea)是根据阿雷尼厄斯方程式由基于温度-时间叠合原理制作表示在190℃下的熔融复数粘度(单位为Pa·秒。)的角频率(单位:rad/秒)依赖性的主曲线(Master Curve)时的移位因子(aT)算出的数值,其为利用以下所示的方法求出的值。即,基于温度-时间叠合原理,对于130℃、150℃、170℃和190℃各温度(T、单位:℃)下的乙烯-α-烯烃共聚物的熔融复数粘度-角频率曲线(熔融复数粘度的单位为Pa·秒,角频率的单位为rad/秒。),求出各温度(T)下的熔融复数粘度-角频率曲线分别与190℃下的乙烯-α-烯烃共聚物的熔融复数粘度-角频率曲线叠合时所得的各温度(T)下的移位因子(aT),再利用最小二乘法由各个温度(T)和各温度(T)下的移位因子(aT)算出[1n(aT)]与[1/(T+273.16)]的一次近似式(下述(II)式)。接着,由该一次近似式的斜率m和下述式(III)求出Ea。
ln(aT)=m(1/(T+273.16))+n (II)
Ea=|0.008314×m| (III)
aT:移位因子
Ea:流动的活化能(单位:kJ/mol)
T:温度(单位:℃)
上述计算可以使用市售的计算软件,作为该计算软件,可列举Rheometrics公司制造的Rhios V.4.4.4等。
予以说明,移位因子(aT)是指使各温度(T)下的熔融复数粘度-角频率的双对数曲线沿着log(Y)=-log(X)轴方向移动(其中,将Y轴设为熔融复数粘度,将X轴设为角频率。)而与190℃下的熔融复数粘度-角频率曲线叠合时的移动量,在该叠合中,各温度(T)下的熔融复数粘度-角频率的双对数曲线在各曲线中使角频率移动为aT倍,将熔融复数粘度移动为1/aT倍。此外,利用最小二乘法由130℃、150℃、170℃和190℃这4点的值求出(II)式时的相关系数通常为0.99以上。
熔融复数粘度-角频率曲线的测定使用粘弹性测定装置(例如Rheometrics公司制造的Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800等。)而通常在几何形状:平行板、板直径:25mm、板间隔:1.5~2mm、应变:5%、角频率:0.1~100rad/秒的条件下进行。予以说明,测定在氮气气氛下进行,此外,优选在测定试样中预先配合适量(例如1000ppm。)的抗氧化剂。
Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~10g/10分钟、更优选为0.1~5g/10分钟、进一步优选为0.1~3g/10分钟。该MFR为根据JIS K7210-1995中规定的方法而在温度190℃、载荷21.18N的条件下利用A法测得的值。
Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物的密度优选为890~950kg/m3、更优选为900~930kg/m3、进一步优选为905~925kg/m3。该密度为根据JIS K6760-1981中规定的方法测得的值。
构成本发明的烯烃系树脂层的组合物可以含有Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物。
Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~10g/10分钟、更优选为0.5~5g/10分钟、进一步优选为1~3g/10分钟。该MFR为根据JIS K7210-1995中规定的方法而在温度190℃、载荷21.18N的条件下利用A法测得的值。
Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的密度优选为890~950kg/m3、更优选为900~930kg/m3、进一步优选为905~925kg/m3。该密度为根据JIS K6760-1981中规定的方法测得的值。
乙烯-不饱和酯共聚物为具有基于乙烯的单体单元和基于不饱和酯的单体单元的乙烯-不饱和酯共聚物。作为上述不饱和酯,可列举乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯等。其中,优选为含有基于乙烯的单体单元和基于乙酸乙烯酯的单体单元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~10g/10分钟、更优选为0.5~5g/10分钟、进一步优选为1~3g/10分钟。该MFR为根据JIS K7210-1995中规定的方法而在温度190℃、载荷21.18N的条件下利用A法测得的值。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量优选为1~20重量%、更优选为3~18重量%、进一步优选为5~15重量%(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)。
聚烯烃系树脂可以单独使用或并用两种以上。
构成本发明的聚烯烃系树脂层的组合物的熔融张力优选为7~15cN、更优选为8~10cN。
构成聚烯烃系树脂层的组合物的熔融张力为:使用由东洋精机制作所等销售的熔体张力测试仪,在160℃下利用挤出速度为5.5mm/分钟的活塞,从直径2.09mmΦ、长8mm的孔(orifice)挤出熔融树脂线料,使用直径50mm的辊边按照每分钟提升40rpm升高旋转速度边对上述线料进行卷取时,上述线料刚要断裂前的张力值。
构成本发明的烯烃系树脂层的组合物优选:Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合、高压法低密度聚乙烯与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合、Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物与高压法低密度聚乙烯的组合、Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合。
构成本发明的烯烃系树脂层的组合物更优选:Ea为40kJ/mol以上的乙烯-α-烯烃共聚物与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合、高压法低密度聚乙烯与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与Ea低于40kJ/mol的乙烯-α-烯烃共聚物的组合。
[中间层]
本发明的中间层是含有基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)和平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的层。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为含有基于乙烯的单体单元和基于乙酸乙烯酯的单体单元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
本发明的中间层所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)、优选为16~25重量%、更优选为17~24重量%。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为根据JIS K7192测得的值。
在中间层含有多种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物时,基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量利用下述式(1)来计算。
基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量(重量%)=
(VA1×EVA1的含量+VA2×EVA2的含量+···)/(EVA1的含量+EVA2的含量+···) (1)
EVA1的含量(重量%):中间层所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的含量(其中,将中间层的重量设为100重量%)。
EVA2的含量(重量%):中间层所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物2的含量(其中,将中间层的重量设为100重量%)。
VA1(重量%):乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1所含有的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的重量设为100重量%)。
VA2(重量%):乙烯-乙酸乙烯酯共聚物2所含有的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物1的重量设为100重量%)。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1~10g/10分钟。予以说明,根据JIS K7210-1995而在温度190℃和载荷21.18N的条件下利用A法来测定该MFR。
本发明的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子为由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物形成的粒子。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物中的基于甲基丙烯酸甲酯的单体单元的含量优选为99~50重量%、更优选为95~80重量%。基于苯乙烯的单体单元的含量优选为1~50重量%、更优选为5~20重量%(其中,将甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物所含有的基于甲基丙烯酸甲酯的单体单元的含量和基于苯乙烯的单体单元的含量的总和设为100重量%)。
本发明的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的平均粒径为3~15μm。
予以说明,平均粒径是使用精密粒度分布测定装置(CoulterMultisizer)并利用库尔特法测得的值。
平均粒径优选为4~12μm、更优选为5~10μm。
作为本发明的聚烯烃系农业用膜的中间层所含有的平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的具体例,可列举:Techpolymer SSXl055QXE(积水化成品工业株式会社制造、平均粒径=5.5μm)、Techpolymer SSX-105NXE(积水化成品工业株式会社制造、平均粒径=5μm)、Techpolymer SSX106EXE(积水化成品工业株式会社制造、平均粒径=6μm)、Ganz Pearl GSM-1050S(Aica Kogyo Co.,Ltd.制造、平均粒径=10μm)等。
本发明中,中间层所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量优选为90~50重量%、更优选为80~60重量%(其中,将中间层所含有的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的含量的总和设为100重量%)。中间层所含有的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的含量优选为10~50重量%、更优选为20~40重量%。
在本发明的中间层中可以根据需要含有除乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以外的聚烯烃系树脂。
在本发明的聚烯烃系树脂层中可以根据需要含有甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子。作为聚烯烃系树脂层所含有的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子,例如可列举与上述中间层所含有的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子同类的物质。
为了提高保温性,本发明的农业用膜优选含有红外线吸收剂。
作为红外线吸收剂,可列举水滑石类化合物、锂铝复合氢氧化物。作为水滑石类化合物的具体例,可列举天然水滑石或者商品名:DHT-4A(協和化学工业株式会社制造)、マグクリァ(商品名)(户田工业株式会社制造)、マグセラ一(商品名)(協和化学工业株式会社制造)、stabilizerAce(日文原文:スクビエ一ス)HT-P(堺化学工业株式会社制造)等。
作为锂铝复合氢氧化物的具体例,可列举OPTIMA-SS(户田工业株式会社制造)、Mizukarakku(水泽化学工业株式会社制造)等。
本发明中可以单独使用水滑石类化合物,也可以单独使用锂铝复合氢氧化物。或者也可以将这两者并用。
为了提高耐候性,本发明的农业用膜优选含有光稳定剂、紫外线吸收剂。
作为光稳定剂,例如可列举具有日本特开平8-73667号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言,可列举:商品名:TINUVIN622、CHIMASSORB944、CHIMASSORB119(以上为BASF制造);HOSUTABIN N30、VP Sanduvor PR-31(以上为CLARIANT公司制造);SAIASOBU UV3529、SAIASOBU UV3346(以上为CYTECH公司制造)等。
进而,还可列举具有日本特开平11-315067号公报、日本特开2001-139821号公报、WO2005/082852、日本特表2009-530428号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言,可列举:商品名:NOR371(BASF制造)、ADK STAB LA-900(株式会社ADEKA制造)、ADK STAB LA-81(株式会社ADEKA制造)、HOSUTABIN NOW(CLARIANT株式会社制造)。
此外,作为光稳定剂,可列举具有基于乙烯的单体单元和基于环状氨基乙烯基化合物的单体单元的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物。作为该乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物,可列举具有日本特开2002-265693号公报中记载的结构的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物。
在将含有光稳定剂的层的重量设为100重量%时,本发明的农业用膜的各层所含有的光稳定剂的含量优选为0.01~3重量%、更优选为0.05~2重量%、特别优选为0.1~1重量%。
作为紫外线吸收剂,例如可列举2-羟基二苯甲酮类、2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类、苯甲酸酯类、取代草酰苯胺类、氰基丙烯酸酯类、三嗪类等。
作为2-羟基二苯甲酮类,例如可列举2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等。
作为2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,可列举:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑等。
作为苯甲酸酯类,可列举:水杨酸苯基酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
作为取代草酰苯胺类,可列举2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等。
作为氰基丙烯酸酯类,可列举:乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等。
作为三嗪类,可列举:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-〔(己基)氧基〕苯酚、2-〔4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基〕-5-(辛氧基)苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)均三嗪等。
可优选列举2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,可更优选列举2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑。
紫外线吸收剂可以单独使用或并用两种以上。
本发明的农业用膜所含有的紫外线吸收剂的含量优选为0.001~3重量%、更优选为0.005~1重量%(其中,将农业用膜的重量设为100重量%)。
可以仅在任一层中含有紫外线吸收剂,也可以在多层中含有紫外线吸收剂,还可以在全部层中含有紫外线吸收剂。在将本发明的聚烯烃系农业用膜铺设于农园艺设施棚架时,成为设施外侧的表层的聚烯烃系树脂层优选含有紫外线吸收剂。
为了赋予防晕性,本发明的聚烯烃系农业用膜可以含有防晕剂。作为防晕剂,可列举:三梨糖醇酐单棕榈酸酯、三梨糖醇酐单硬脂酸酯、三梨糖醇酐单棕榈酸酯、三梨糖醇酐单褐煤酸酯、三梨糖醇酐单油酸酯、三梨糖醇酐二油酸酯等三梨糖醇酐脂肪酸酯及其环氧烷加成物等三梨糖醇酐系表面活性剂;甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯、甘油单油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油脂肪酸酯及其环氧烷加成物等甘油系表面活性剂;聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂;烷基苯酚的环氧烷加成物、三梨糖醇酐/甘油缩合物与有机酸的酯、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂胺、聚氧乙烯(4摩尔)硬脂胺、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂胺单硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩尔)月桂胺单硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基胺及其脂肪酸酯等非离子性表面活性剂。这些防晕剂可以单独使用或并用两种以上。可以在农业用膜的任一层中仅含有上述防晕剂,也可以在多层中含有上述防晕剂。此外,可以在聚烯烃系树脂层中含有上述防晕剂,也可以在中间层中含有上述防晕剂。
本发明的聚烯烃系农业用膜可以根据需要含有与受阻胺化合物等光稳定剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、防晕剂不同的添加剂。作为添加剂,例如可列举抗氧化剂、防雾剂、润滑剂、抗粘连剂、防静电剂、颜料等。
作为抗氧化剂,例如可列举:2,6-二烷基苯酚衍生物、2-烷基苯酚衍生物等所谓的受阻酚系化合物;亚磷酸酯系化合物、膦酸酯系化合物等含3价磷原子的磷系酯化合物。这些抗氧化剂可以单独使用或并用两种以上。尤其从色相稳定化的观点出发,优选将受阻酚系化合物和磷系酯化合物并用。此外,在将含有抗氧化剂的层的重量设为100重量%时,优选含有0.01~1重量%的抗氧化剂,更优选含有0.03~0.5重量%的抗氧化剂。
作为防雾剂,例如可列举:具有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂);以及具有烷基硅氧烷基的硅酮系化合物(特别是硅酮系表面活性剂)等。作为氟系表面活性剂的具体例,可列举:大金工业株式会社制造的UNIDYNE DSN-403N、DS-403、DS-406、DS-401(商品名);AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.制造的SURFLONKC-40、AF-1000、AF-2000(商品名)等。作为硅酮系表面活性剂,可列举东丽道康宁株式会社制造的SH-3746(商品名)。这些防雾剂可以单独使用或并用两种以上。防雾剂的含量优选为0.01~3重量%、更优选为0.02~2重量%、特别优选为0.05~1重量%(其中,将农业用膜的重量设为100重量%)。
本发明的聚烯烃系农业用膜为在两个聚烯烃系树脂层之间具有中间层的膜,上述中间层为含有基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%)和平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的层。两个聚烯烃系树脂层可以相同或不同。
本发明的聚烯烃系农业用膜为具有至少3层的多层膜。例如可例示出2种3层、3种3层、3种4层、4种4层、4种5层、5种5层等。
在聚烯烃系农业用膜为4种以上的多层膜时,可以具有与聚烯烃系树脂层和中间层这两者均不同的层,也可以具有3层以上的聚烯烃系树脂层,还可以具有2层以上的中间层。
例如在聚烯烃系农业用膜为5层膜的情况下,在将聚烯烃系树脂层设为A、将中间层设为B并且将与A、B均不同的层设为C时,可以为C/A/B/A/C、A/B/A/C/C、A/A/B/A/A、A/A/B/B/A、A/B/A/B/A等中的任一种。
在本发明的聚烯烃系农业用膜为3层膜时,关于各层的厚度之比,优选使聚烯烃系树脂层/中间层/聚烯烃系树脂层为1/2/1~1/4/1。
从膜强度的观点出发,本发明的聚烯烃系农业用膜的厚度优选为0.01mm以上。另一方面,从容易进行铺设操作的观点出发,上述农业用膜的厚度优选为0.3mm以下、更优选为0.05~0.25mm的范围、特别优选为0.10~0.15mm。
在使用含有树脂和添加剂的树脂组合物作为用于形成本发明的聚烯烃系农业用膜的各层的材料时,可以使用混合机将树脂和所需的添加剂混合来制造树脂组合物、并使用该树脂组合物利用公知的膜成形方法来制造各层。作为混合机,可以使用例如螺条式混合机、高速混合机、班伯里混炼机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机等通常用于加工聚烯烃系树脂的装置。此外,在本发明的聚烯烃系农业用膜的制造中优选使用共挤出吹塑成形法。
[防晕层]
本发明的聚烯烃系农业用膜的优选实施方式的例子为在两个聚烯烃系树脂层之间具有上述中间层、并且具有防晕层作为至少一个表层的聚烯烃系农业用膜。作为该防晕层,可列举:由无机胶体形成的防晕层、含有无机胶体和粘合剂树脂的防晕层。
无机胶体对疏水性的聚烯烃系树脂膜表面赋予亲水性,通常无机胶体以分散于水等液体分散介质中的溶胶的形态使用。具体而言,可列举二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶,优选为二氧化硅溶胶。
作为粘合剂树脂,例如可列举聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂等。
上述粘合剂树脂通常以该树脂分散于水或水与醇等水性溶剂的混合溶剂的水系乳液的形式使用。
防晕层优选为含有二氧化硅和粘合剂树脂的防晕层。进而,作为粘合剂树脂,优选聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂。
作为优选的二氧化硅,可列举平均粒径为5~100nm的球状二氧化硅。
在将防晕层所含有的二氧化硅和粘合剂树脂的总量设为100重量%时,优选使二氧化硅的含量为30~70重量%、且粘合剂树脂的含量为30~70重量%,更优选使二氧化硅的含量为50~65重量%、且粘合剂树脂的含量为35~50重量%。
含有二氧化硅和粘合剂树脂的防晕层例如可以通过以下所示的方式来形成。将含有粘合剂树脂的水系乳液、含有二氧化硅的水性二氧化硅溶胶和作为分散介质的水混合并搅拌,得到涂敷液。接着,将该涂敷液使用公知的方式进行涂布并干燥,由此可以形成防晕层。作为涂布方式,具体而言,可列举:棒涂布、凹版涂布、反转涂布(reverse coating)、刷涂、喷涂、吻合涂布、模涂、浸渍等。作为干燥方式,例如可列举热风干燥。
由二氧化硅和粘合剂树脂形成的涂膜的厚度优选为0.3~1.5μm、更优选为0.5~1.2μm。
为了提高涂敷性,可以在上述涂敷液中含有硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂。作为硅酮系表面活性剂,例如可列举聚醚改性硅油。
此外,可以根据需要在上述涂敷液中添加交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂。
防晕层可以形成为聚烯烃系农业用膜的一个表层,也可以形成为两个表层。此外,防晕层可以为单层膜,也可以为2层以上的多层膜。
本发明的聚烯烃系农业用膜铺设于农园艺用设施棚架而成的农园艺用设施、或者贴合有透明材料的本发明的聚烯烃系农业用膜铺设于农园艺用设施棚架而成的农园艺用设施在日照强的夏天、尤其是夏天的农园艺用设施内的作物周围的温度为35℃左右时光散射性高,在日照弱的冬天时光散射性低,其能够在全年中使用,因此适合使用。作为上述透明材料,可列举玻璃、亚克力板、聚碳酸酯板等。作为上述农园艺用设施,可列举植物栽培用的温室或大棚(tunnel)等。
本发明的农园艺用设施适合用于栽培菠菜、葱、黄瓜、西红柿、葺。
实施例
以下,示出本发明的实施例。予以说明,实施例和比较例中的试验方法如下所述。
<颗粒的试验方法>
<1>熔体流动速率(MFR、单位:g/10分钟)
根据JIS K7210-1995中规定的方法,在温度190℃、载荷21.18N的条件下利用A法进行了测定。
<2>密度
根据JIS K6760-1981中规定的方法,进行了测定。
<3>基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量
根据JIS K7192,对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量进行了测定。
<4>熔融张力(MT、单位:cN)
使用东洋精机制作所制造的熔体张力测试仪,在温度160℃下利用挤出速度5.5mm/分钟的活塞,从直径2.09mmΦ、长8mm的孔挤出熔融树脂线料,使用直径50mm的辊边按照每分钟提升40rpm升高旋转速度边对上述线料进行卷取时,对上述线料刚要断裂前的张力值进行了测定。按照与各实施例和比较例的构成内层和外层的组成相同的比率混合多种聚烯烃系树脂的颗粒,使其熔融,并对所得的树脂组合物的颗粒测定了熔融张力。例如在实施例1的情况下,使用东洋精机制作所制造的密炼机(Laboplasto mill)使按照各50重量%的量混合PE-1的颗粒和PE-2的颗粒而成的混合物熔融,并将所得的树脂组合物进行裁剪而得到颗粒,将该颗粒投入到上述熔体张力测试仪中,并对其测定了熔融张力。
<5>流动的活化能(Ea、单位:kJ/mo1)
使用粘弹性测定装置(Rheometrics公司制造的RheometricsMechanical Spectrometer RMS-800),在下述测定条件下对130℃、150℃、170℃和190℃下的熔融复数粘度-角频率曲线进行测定,接着,使用Rheometrics公司制造的计算软件Rhios V.4.4.4,由所得的熔融复数粘度-角频率曲线求出活化能(Ea)。
<测定条件>
几何形状:平行板
板直径:25mm
板间隔:1.5~2mm
应力:5%
角频率:0.1~100rad/秒
测定气氛:氮气下
<膜的光散射性>
将膜投入状态调整至规定温度(相当于冬季:10℃、相当于夏季:35℃)的恒温槽中,保持30分钟。在刚打开恒温槽后,立即通过目视(置于膜的对面侧的纸的文字的可视容易度)对光散射性的大小进行了评价。
<母料颗粒的制作>
以下示出所使用的材料。
EVA-1:基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15重量%(其中,将EVA-1的重量设为100重量%)、且熔体流动速率为1.5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ebateto H2020、住友化学株式会社制造)。
EVA-2:基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为28重量%(其中,将EVA-2的重量设为100重量%)、且熔体流动速率为7g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Sumiteto KA-30、住友化学株式会社制造)。
粒子-1:平均粒径为5μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(Techpolymer SSX105NXE、积水化成品工业株式会社制造)
粒子-2:平均粒径为5μm的甲基丙烯酸甲酯聚合物粒子(Techpolymer SSX105、积水化成品工业株式会社制造)
粒子-3:平均粒径为2μm的甲基丙烯酸甲酯聚合体粒子(EpostarMA1002、日本触媒株式会社制造)
将50重量%的EVA-1和50重量%的粒子-1(其中,将EVA-1和粒子-1的总量设为100重量%)混炼后,利用造粒机进行造粒,制作成母料颗粒MB-1。
将20重量%的EVA-1、50重量%的EVA-2和30重量%的粒子-2(其中,将EVA-1、EVA-2和粒子-1的总量设为100重量%)混炼后,利用造粒机进行造粒,制作成母料颗粒MB-2。
将50重量%的EVA-1和50重量%的粒子-3(其中,将EVA-1和粒子-3的总量设为100重量%)混炼后,利用造粒机进行造粒,制作成母料颗粒MB-3。
<聚乙烯颗粒的制作>
利用以下所示的方法,制作了PE-1、PE-2的聚乙烯颗粒。
(1)助催化剂载体的制备
在经过氮气置换后的具有搅拌机的反应器中,加入在氮气流通下、300℃的条件下进行了加热处理的二氧化硅(Davison公司制造Sylopo1948;50%体积平均粒径=55μm;细孔容量=1.67ml/g;比表面积=325m2/g)2.8kg和甲苯24kg,进行了搅拌。然后,冷却至5℃后,边将反应器的温度保持在5℃边以30分钟滴加1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷0.9kg和甲苯1.4kg的混合溶液。滴加结束后,在5℃下搅拌1小时,接着,升温至95℃,在95℃下搅拌3小时,进行了过滤。对所得的固体生成物用甲苯20.8kg洗涤6次。之后,加入甲苯7.1kg,制成浆料,静置一夜。
在上述得到的浆料中投入二乙基锌的己烷溶液(二乙基锌浓度:50重量%)3.46kg和己烷2.05kg,进行了搅拌。之后,冷却至5℃后,边将反应器的温度保持在5℃边以60分钟滴加3,4,5-三氟苯酚1.55kg和甲苯2.88kg的混合溶液。滴加结束后,在5℃下搅拌1小时,接着,升温到40℃,在40℃下搅拌1小时。之后,冷却到5℃,边将反应器的温度保持在5℃边以1.5小时滴加H2O0.221kg。滴下结束后,在5℃下搅拌1.5小时,接着,升温至40℃,在40℃下搅拌2小时,再升温到80℃,在80℃下搅拌2小时。搅拌后,在室温下取出上清液至残量16L,投入甲苯11.6kg,接着,升温到95℃,搅拌4小时。搅拌后,在室温下取出上清液,得到固体生成物。对所得的固体生成物用甲苯20.8kg洗涤4次,再用己烷24升洗涤3次。之后,进行干燥,由此得到固体成分(以下,称作助催化剂载体(a)。)。
(2)预聚合催化剂成分(1)的制备
在预先经过氮气置换且内容积为210升的带有搅拌机的高压釜中投入丁烷80升后,再投入外消旋乙烯双(1-茚基)二苯氧基锆91.8mmol,将高压釜升温至50℃,进行2小时的搅拌。接着,投入上述助催化剂载体(a)0.7kg,将高压釜降温至31℃,使体系内稳定后,加入乙烯0.1kg、氢气0.1升(常温常压体积),接着,投入三异丁基铝267mmol,开始聚合。分别以0.6kg/小时和0.5升(常温常压体积)/小时的速度连续供给乙烯和氢气,在该状态下经过30分钟后,升温到50℃,再分别以3.6kg/小时和10.9升(常温常压体积)/小时的速度连续供给乙烯和氢气,由此实施了共计6小时的预聚合。聚合结束后,对乙烯、丁烷、氢气等进行清洗,对残留的固体在室温下进行真空干燥,得到每1g助催化剂载体(a)含有37g聚乙烯的预聚合催化剂成分(1)。
(3)乙烯-1-己烯共聚物(PE-1)的制造
使用上述的预聚合催化剂成分(1),用连续式流化床气相聚合装置实施了乙烯与1-己烯的共聚。在温度85℃、总压2MPa、氢气相对于乙烯的摩尔比为1.22%、1-己烯相对于乙烯的摩尔比为1.31%的聚合条件下,为了使气体组成维持恒定而在聚合中连续地供给了乙烯、1-己烯、氢气。进而,按照一定的比例连续地供给了上述预聚合催化剂成分和三异丁基铝,以便使流化床的总粉体重量维持在80kg、平均聚合时间达到4小时。通过聚合,以20.5kg/小时的聚合效率得到乙烯-1-己烯共聚物(以下,称作PE-1。)的粉体。
(4)乙烯-1-己烯共聚物粉体(PE-1)的造粒
利用挤出机(神户制钢所公司制造的LCM50),在进料速度50kg/小时、螺杆转速450rpm、浇口(gate)开度4.2mm、吸入(suction)压力0.2MPa、树脂温度200~230℃的条件下,对上述得到的PE-1的粉体进行造粒,由此得到PE-1的颗粒。PE-1的颗粒的MFR为0.5g/10分钟,密度为921kg/m3,Ea为73kJ/mol。
(5)乙烯-1-己烯共聚物(PE-2)的制造
使用上述的预聚合催化剂成分(1),利用连续式流化床气相聚合装置实施了乙烯与1-己烯的共聚。在温度80℃、总压2MPa、氢气相对于乙烯的摩尔比为1.48%、1-己烯相对于乙烯的摩尔比为1.70%的聚合条件下,为了使气体组成维持恒定而在聚合中连续地供给了乙烯、1-己烯、氢气。进而,按照一定的比例连续地供给了上述预聚合催化剂成分和三异丁基铝,以便使流化床的总粉体重量维持在80kg、平均聚合时间达到4小时。通过聚合,以20.3kg/小时的聚合效率得到乙烯-1-己烯共聚物(以下,称为PE-2。)的粉体。
(6)乙烯-1-己烯共聚物粉体(PE-2)的造粒
利用挤出机(神户制钢所公司制造的LCM50),在进料速度50kg/小时、螺杆转速450rpm、浇口开度4.2mm、吸入压力0.2MPa、树脂温度200~230℃的条件下,对上述得到的PE-2的粉体进行造粒,由此得到PE-2的颗粒。PE-2的颗粒的MFR为0.4g/10分钟、密度为913kg/m3、Ea为79kJ/mol。
除PE-1、PE-2以外,还使用了PE-3、PE-4、PE-5。
PE-3:Sumikathene E FV203
(住友化学株式会社制造、乙烯-1-己烯共聚物、
MFR为2g/10分钟、密度为913kg/m3、Ea为30kJ/mol。)
PE-4:Sumikathene F200-0
(住友化学株式会社制造、高压法低密度聚乙烯、
MFR为2g/10分钟、密度为924kg/m3)
PE-5:Sumikathene F102-0
(住友化学株式会社制造、高压法低密度聚乙烯、
MFR为0.4g/10分钟、密度为922kg/m3)
[实施例1]
<膜的制作>
使用具备内层用挤出机(40mm挤出机)、中间层用挤出机(40mm挤出机)、外层用挤出机(40mm挤出机)和100mmΦ冲模(模唇间隙1.2mm)的3层吹塑成形机,成形了三层的管状膜。
具体而言,将50重量%的PE-1和50重量%的PE-2混合后,投入到外层用挤出机中,将12.7重量%的EVA-1、37.3重量%的EVA-2和50重量%的MB-1混合后,投入到中间层用挤出机中,将50重量%的PE-1和50重量%的PE-2混合后,投入到内层用挤出机中,利用各挤出机进行熔融混炼后,按照使内层达到30μm、中间层达到90μm、外层达到30μm的方式,由100mmΦ冲模来调整排出量,并将熔融的各层的树脂组合物挤出,进行冷却而成形三层的管状膜,再将其切开,得到三层的多层膜。此时,将内层、外层的挤出机设定成160℃,将中间层的挤出机、冲模设定成150℃。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表1中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的评价结果示于表4中。将对10℃下的光散射性进行了评价时的情况示于图1,将对35℃下的光散射性进行了评价时的情况示于图2。在10℃下能够清晰地看出置于膜的对面侧的纸的文字,因此膜的光散射性小,在35℃下难以看出置于膜的对面侧的纸的文字,因此膜的光散射性大。
[实施例2]
将50重量%的EVA-2和50重量%的MB-1混合后,投入到中间层用挤出机中,除此以外,与实施例1同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表1中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得的膜的性能评价结果示于表4中。
[实施例3]
将31.2重量%的EVA-1、18.8重量%的EVA-2和50重量%的MB-1混合后,投入到中间层用挤出机中,除此以外,与实施例1同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表1中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的性能评价结果示于表4中。
[实施例4]
使用具备内层用挤出机(40mm挤出机)、中间层用挤出机(40mm挤出机)、外层用挤出机(40mm挤出机)和100mmΦ冲模(模唇间隙1.2mm)的3层吹塑成形机,成形了三层的管状膜。
具体而言,将60重量%的PE-3和40重量%的PE-4混合后,投入到外层用挤出机中,将31.2重量%的EVA-1、18.8重量%的EVA-2和50重量%的MB-1混合后,投入到中间层用挤出机中,将60重量%的PE-3和40重量%的PE-4混合后,投入到内层用挤出机中,利用各挤出机进行熔融混炼后,按照使内层达到30μm、中间层达到90μm、外层达到30μm的方式,由100mmΦ冲模来调整排出量,并将熔融的各层的树脂组合物挤出,进行冷却而成形三层的管状膜,再将其切开,得到三层的多层膜。此时,将内层、外层的挤出机设定成170℃,将中间层的挤出机、冲模设定成170℃。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表2中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的评价结果示于表4中。
[实施例5]
将80重量%的PE-3和20重量%的PE-5混合后,投入到外层用挤出机中,将80重量%的PE-3和20重量%的PE-5混合后,投入到内层用挤出机中,除此以外,与实施例4同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表2中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的评价结果示于表4中。
[实施例6]
使用具备内层用挤出机(40mm挤出机)、中间层用挤出机(40mm挤出机)、外层用挤出机(40mm挤出机)和100mmΦ冲模(模唇间隙1.2mm)的3层吹塑成形机,成形了三层的管状膜。
具体而言,将80重量%的PE-3和20重量%的PE-5混合后,投入到外层用挤出机中,将12.7重量%的EVA-1、37.3重量%的EVA-2和50重量%的MB-1混合后,投入到中间层用挤出机中,将80重量%的PE-3和20重量%的PE-5混合后,投入到内层用挤出机中,利用各挤出机进行熔融混炼后,按照使内层达到30μm、中间层达到90μm、外层达到30μm的方式,由100mmΦ冲模调整排出量,并将熔融的各层的树脂组合物挤出,进行冷却而成形三层的管状膜,将其切开,得到三层的多层膜。此时,将内层、外层的挤出机设定为170℃,将中间层的挤出机、冲模设定成170℃。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表2中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的评价结果示于表4中。
[比较例1]
将6重量%的EVA-2和94重量%的MB-2混合后,投入到中间层用挤出机中,除此以外,与实施例1同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表3中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的性能评价结果示于表5中。
[比较例2]
将7.6重量%的EVA-1、25.7重量%的EVA-2和66.7重量%的MB-2混合后,投入到中间层用挤出机中,除此以外,与实施例1同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表3中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的评价结果示于表5中。
[比较例3]
将0.9%的EVA-1、59.1重量%的EVA-2和40重量%的MB-3混合后,投入到中间层用挤出机中,除此以外,与实施例1同样地得到多层膜。将各层的配合、根据式(1)算出的中间层的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量示于表3中。将构成内层、外层的组合物的熔融张力、所得膜的性能评价结果示于表5中。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
[实施例7]
<涂敷液的制作>
所使用的涂敷液的原料如下所述。
(1)二氧化硅溶胶
SNOWTEX ST-YL:平均粒径=50~80nm、固体成分浓度=40重量%
(日产化学工业株式会社制造。平均粒径为利用BET法得到的值。)
(2)丙烯酸改性聚氨酯乳液
ADEKA-BON-TIGHTER HUX-401;固体成分浓度=37重量%(株式会社ADEKA制造)
(3)聚醚改性硅酮系表面活性剂FZ-77(东丽道康宁株式会社制造)
将21.3重量比的ST-YL、13.0重量比的HUX401、65.8重量比的水和0.13重量比的FZ-77混合,得到涂敷液。
<涂布膜的制作>
对实施例1中得到的膜的外层实施电晕处理,并涂布上述涂敷液,形成了涂膜。在涂布时使用了湿涂布量=13μm的棒。之后,将形成有涂膜的膜在60℃下以热风干燥1分钟,得到涂布膜。将涂布膜的光散射性的试验结果示于表6中。
[实施例8]
使用实施例3中得到的膜,除此以外,与实施例7同样地得到涂布膜。将涂布膜的光散射性的试验结果示于表6中。
[比较例4]
使用比较例1中得到的膜,除此以外,与实施例7同样地得到涂布膜。将涂布膜的光散射性的试验结果示于表6中。
【表6】
产业上的可利用性
本发明的聚烯烃系农业用膜能够作为植物栽培用的温室或大棚等农园艺用设施的被覆膜进行利用。
Claims (4)
1.一种聚烯烃系农业用膜,其为在两个聚烯烃系树脂层之间具有中间层的聚烯烃系农业用膜,所述中间层为含有基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15~30重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和平均粒径为3~15μm的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子的层,其中,将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量设为100重量%。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃系农业用膜,其具有防晕层作为至少一个表层。
3.一种农园艺用设施,其在农园艺用设施棚架上铺设权利要求1或2所述的聚烯烃系农业用膜而成。
4.一种农园艺用设施,其在农园艺用设施棚架上铺设贴合有透明材料的权利要求1或2所述的聚烯烃系农业用膜而成。
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