CN104040657A - 电解电容器用隔膜和电解电容器 - Google Patents

电解电容器用隔膜和电解电容器 Download PDF

Info

Publication number
CN104040657A
CN104040657A CN201180074747.6A CN201180074747A CN104040657A CN 104040657 A CN104040657 A CN 104040657A CN 201180074747 A CN201180074747 A CN 201180074747A CN 104040657 A CN104040657 A CN 104040657A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolytic capacitor
cellulose
paper
film
barrier film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201180074747.6A
Other languages
English (en)
Inventor
田中宏典
藤本直树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kodoshi Corp
Original Assignee
Nippon Kodoshi Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kodoshi Corp filed Critical Nippon Kodoshi Corp
Publication of CN104040657A publication Critical patent/CN104040657A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/02—Diaphragms; Separators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B16/00—Regeneration of cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种以纤维素为原料的、薄、均匀且致密的、杂质少的膜、以及使用该膜作为膈膜而得到的小型化和/或高容量化的电解电容器。将在氧化胺系溶剂中溶解有纤维素的纤维素溶液成型为膜状，通过浸渍于水或氧化胺系溶剂的贫溶剂中，使纤维素凝固并再生。用水洗涤再生的纤维素，除去氧化胺系溶剂后，干燥，由此得到薄、均匀且致密的、杂质少的纤维素膜。将得到的纤维素膜作为隔膜设置于阳极铝箔和阴极铝箔之间并进行卷绕，制作电容器元件，将该电容器元件浸渍在液态电解液中，含浸该电解质，在装入壳体后，封口，熟化来制作，由此提供小型化和/或高容量化的电解电容器。

Description

电解电容器用隔膜和电解电容器
技术领域
本发明涉及一种电解电容器用隔膜及电解电容器，例如涉及一种将纤维素膜用作隔膜而能够实现电容器的小型化和/或高容量化的铝电解电容器用隔膜及使用该隔膜的电解电容器。
背景技术
通常，铝电解电容器通过如下方法制作：在阳极铝箔和阴极铝箔之间设置隔膜，进行卷绕而制作电容器元件，使该电容器元件含浸电解液，装入壳体后，封口熟化。
铝电解电容器的介质为通过电解氧化(化学生成)而在阳极铝箔的表面形成的极薄的氧化膜。通过在电容器元件中的隔膜内含浸电解液，电解液变成真的阴极，阳极铝箔表面的氧化膜成为介质。
电容器的静电电容如下式(1)所示。
C＝ε·S/d···式(1)
C：静电电容(F)
ε：介质的介电常数(F/m)
S：电极的面积(m2)
d：电极间的距离(m)
由于介电常数[式(1)的ε]依赖于介质的种类，因此，为了增大铝电解电容器的静电电容[式(1)的C]，有效的是增大电极的面积[式(1)的S]，减小电极间的距离[式(1)的d]。由于氧化膜的每单位厚度的耐电压较高，而且由于可以形成任意厚度的氧化膜，因此，与陶瓷电容器或膜电容器等其它电容器相比，铝电解电容器的电极间的距离d较小。另外，由于通过蚀刻阳极铝箔，与表观面积相比，可使有效面积扩大至20～120倍左右，因此，电极的面积S较大。因此，铝电解电容器的最大特征是，与其它电容器相比，可实现小型而大容量化。
在铝电解电容器中，隔膜的主要作用是隔离两个电极箔和保持电解液。隔膜的材料要求电绝缘性，另外，为了保持各个种类的电解液，还要求亲水性、亲油性。作为兼具这些特性的材料，有纤维素，隔膜可使用作为纤维素纸的电解纸。
近年来，不仅是日本，而且由于世界各国的节能政策、石油替代能源政策，在风力发电、太阳能电池、混合动力汽车、电动车、各种节能设备等与环境相关的所有领域中，继续扩大利用高能效的反演电路等。另外，即使在家用电器设备中，为了节能，空调设备、冰箱、洗衣机、照明设备等大部分设备也已被变频化。
在此，变频器是一种通过控制频率和电压，可高度控制电机的旋转的可变速装置。在变频器中，为了使从整流器输出的直流中含有的波动成分变得平滑，使用铝电解电容器。铝电解电容器在变频器构成部件中占有较大的体积比例，强烈要求进一步的小型化。
铝电解电容器也用于使开关电源等的输入变得平滑。开关电源为一种使从商用电源输入的交流电流以任意直流电流输出的转换装置。在开关电源等电源中，也存在铝电解电容器的安装空间受到限制的情况和对电源小型化的要求。
另外，由于铝电解电容器大多多个同时使用，所以对于相同的尺寸，如果增大容量，就能减少安装个数，因此，在小型化的同时，还强烈要求高容量化。在铝电解电容器中，进一步的小型化或高容量化在各种领域中是共同的重要的开发点。
由于铝电解电容器的元件是通过在阳极铝箔和阴极铝箔之间设置隔膜并卷绕而制作的，因此，如果隔膜变薄，则由于对于相同体积的元件来说阳极铝箔的长度增加，因而可增加作为介质的氧化膜的面积[上述式(1)的S]，可以实现铝电解电容器的高容量化。另外，在相同的电容下，由于在不改变氧化膜面积[上述式(1)的S]的情况下通过使隔膜变薄而使元件体积减小，可以实现铝电解电容器的小型化。
作为铝电解电容器短路的原因，可举出：由极耳部、电极箔端部的毛刺、或电极箔和引线连接部的毛刺等引起的隔膜的穿透或破损；振动或撞击等机械应力引起的隔膜的破损、火花放电等电性应力、电容器制造过程中的熟化工序、由氧化膜缺陷部引起的氧化膜绝缘破坏等。使隔膜变薄会使对这些短路原因的耐性(以下称为耐短路性)降低。为了使隔膜变薄也能维持同等的耐短路性，有效的是使隔膜更均匀且致密地形成和/或提高密度。
在中高压用铝电解电容器的情况下，为了确保耐短路性，将具有非常高的密度和厚度的电解纸作为隔膜使用。由于使用的电压越高越会增加短路的危险性，因此，使用有：将对纤维进行高度打浆的原料用长网抄纸机进行了抄纸的、不存在针孔的密度为0.70～1.00g/cm3的高密度电解纸(以下，称为“长网单层纸”)；或将用上述长网抄纸机形成纸层的高密度层和用圆网抄纸机形成纸层的低密度层重叠在抄纸机上，进行合并抄造的电解纸(以下称为“长网圆网双层纸”)(专利文献1)。
这些长网单层纸和长网圆网双层纸的高密度层通常耗费大量的电力和打浆时间，高度打浆的针叶木牛皮纸浆被作为原料使用。针叶木牛皮纸浆的截面在未打浆的状态下为约10μm×40μm大小的扁平状，通过打浆产生纤丝，可细分至数十nm～数μm的大小。对于纸来说，由于将纤维分散在水中并在抄纸网上形成纸层，因此，越打浆纤维而细化纤维直径，越能形成均匀且致密的纸层。
但是，即使进行进一步的高度打浆，也难以使全部的纤维的直径和长度一致。因此，纸形成由各种大小的纤维通过物理缠结和氢键键合而成的片材，难以使纸的内部形成完全均匀的结构，均匀性和致密性的提高有限。
电解纸在薄化上也有限。在纸的制造工序中，在抄纸网上，在初期脱水时，大量的微细纤维漏到网下，随着逐渐形成纸层，滤水速度变慢，在脱水工序的中期以后，大量的微细纤维停留在湿纸上，可以逐渐形成致密的纸层。由于纸的厚度取决于原料纤维的直径重叠数量，为了抄造出较薄的纸，需要使用经高度打浆而增加了纤维直径小的纤维的比例的原料。
由于经高度打浆的纤维直径小的原料的纤维长度变短，因此，例如在抄造10μm以下的纸的情况下，在初期脱水时，大量的纤维漏到网下，导致成品率降低，同时，存在针孔和/或质地不均。由于针孔处不存在纤维，质地不均的纤维不均匀地分布，因此，存在纤维较少的部位。在隔膜中存在针孔和/或质地不均的情况下，该部分的电荷集中，会产生短路。另外，由于在抄造10μm以下的纸的工序中，纤维间的物理粘接部位变少，湿纸强度和干纸强度不足，因此，大多会产生断纸的问题。
纸的密度通过下式(2)计算，可见，相同单位重量(每1m2纸的重量：g/m2)的纸的厚度越薄，密度越高。
密度(g/cm3)＝单位重量(g/m2)/厚度(μm)···式(2)
但是，最高度打浆的长网单层纸和长网圆网双层纸的高密度层的密度约为1.00g/cm3的高度打浆原料即使进一步打浆，由于在抄纸时仅仅漏到网下的纤维的比例变多，形成纸层的纤维形态几乎没有变化，因此，难以进一步变薄来提高密度。
在抄纸后，通过后加工进行砑光处理时，可高密度化，即使通过该方法高密度化，由于仅通过构成纸的纤维沿厚度方向压缩，纤维的大小和面方向的致密性没有变化，因此，耐短路性不会提高。
作为均匀的片状成型物的代表性材料，有膜。
由于铝电解电容器用的隔膜需要保持电解液，所以聚乙烯(PE)膜或聚丙烯(PP)膜等无法在内部含浸电解液的膜、和聚乙烯醇(PVA)膜等溶解于电解液的膜无法作为隔膜使用。予以说明，在100℃以上的温度下，对于铝电解电容器用隔膜，要求尺寸稳定性和化学稳定性。PE膜或PP膜、PVA膜等从耐热性的方面考虑，也难以作为隔膜使用。
作为以与电解纸相同的纤维素为主成分的膜的代表性材料，有通过如下方法制作的纤维素膜(通过粘胶法制作的纤维素膜)：将用氢氧化钠等碱和二硫化碳溶解纤维素而成的粘胶纤维成膜，用硫酸等酸中和，作为纤维素再生。
由于通过该粘胶法制作的纤维素膜是薄膜，形成为致密的结构，比电解纸的密度高。另外，由于为纤维素，具有亲水性和亲油性。在电解纸的情况下，电解液的保持作用主要由长网圆网双层纸的低密度层承担，但当长网单层纸或长网圆网双层纸的高密度层也浸渍于电解液时候，则纤维间或纤维素分子间的氢键被切断而溶胀，因此可以保持电解液。由于通过粘胶法制作的纤维素膜的密度高，因此在干燥状态下不存在空隙部分，但当浸渍于电解液时，纤维素分子间的氢键被切断而溶胀，因此可以保持电解液。
但是，由于通过粘胶法制作的纤维素膜在再生纤维素的工序中伴随有产生二硫化碳气体的化学反应，因此，容易形成针孔。在厚度约20μm的通过粘胶法制作的纤维素膜上，存在约10个/cm2左右的直径10μm以上的针孔，厚度越薄，则针孔数越多。由于在通过粘胶法制作的纤维素膜中存在针孔，因此，在与相同厚度的电解纸比较的情况下，通过粘胶法制作的纤维素膜比密度较低的电解纸的耐短路性低。
另外，通过粘胶法制作的纤维素膜在制作方法上含有硫酸盐。在使用硫酸盐含量多的隔膜的情况下，电解液中会溶出硫酸根离子，腐蚀成为铝电解电容器的阳极铝箔的绝缘体的氧化膜。氧化膜的缺损部会引起短路不良和/或泄露电流的增加。基于以上理由，不适合将通过粘胶法制作的纤维素膜作为铝电解电容器用的隔膜使用。
另外，对于由粘胶法制作的纤维素膜，为了使制作时的纤维素溶液的粘度适合，需要降低纤维素的聚合度。聚合度的降低会使纤维素膜的强度和对电解液的耐性降低。
作为其它代表性的再生纤维素制造方法，有铜氨丝法。用于制造铜氨丝的铜氨溶液通过在硫酸铜中添加氨溶液和氢氧化钠而制作。通过在铜氨溶液中溶解纤维素，并在稀硫酸中挤出成型，可制作铜氨丝法的纤维素膜。
通过铜氨丝法制作的纤维素膜除含有硫酸根离子外，还含有大量铜离子。在使用铜离子含量多的隔膜的情况下，铜离子溶出到电解液中，在电容器反复进行充放电的过程中施加逆电压时，会产生如下故障：在阳极铝箔的氧化膜的缺损部作为氧化铜析出，形成枝状结晶，穿透隔膜直至短路。基于以上理由，不适合将铜氨丝法的纤维素膜作为铝电解电容器用隔膜使用。
作为其它纤维素溶剂，已知有：氯化锂/二甲基乙酰胺系纤维素溶剂、氢氧化锂/脲系纤维素溶剂(非专利文献1)、氢氧化钠/脲系纤维素溶剂(专利文献2)、氢氧化钠/硫脲系纤维素溶剂(专利文献3)、离子液体等。但是，由于使用了氯化锂/二甲基乙酰胺系纤维素溶剂的纤维素膜的氯含量较多，氢氧化锂/脲系纤维素溶剂、氢氧化钠/脲系纤维素溶剂、氢氧化钠/硫脲系纤维素溶剂在使用时为了中和碱而在凝固浴中使用了稀硫酸，因此，硫酸盐的含量较多。
对于离子液体来说，已知具有Cl-、Br-、SCN-、BF4 -、PF6 -等作为阴离子的1-丁基-3甲基咪唑鎓盐溶解纤维素(非专利文献2)，溶解纤维素的离子液体将反应性良好的氯和其它卤素用于阴离子。由于氯和卤素的残留成分会在硫酸根离子以上腐蚀阳极铝箔的氧化膜，使用这些离子液体制作的纤维素膜不适合作为隔膜使用。另外，由于离子液体的价格非常高，不适合制作以廉价为特征的铝电解电容器的构成部件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3693299号公报
专利文献2：日本专利公表2008-542560号公报
专利文献3：日本专利公表2009-508015号公报
非专利文献
非专利文献1：纤维素的实验和解析法，第15回，纤维素在碱-脲系溶剂中的溶解和再生凝胶化空闲重则，CAI Jie CelluloseCommunications，Vol.15，No.2(2008)
非专利文献2：CMC出版，离子液体II第13章难溶性物质的可溶化，深谷幸信，大野弘幸
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供一种以纤维素为原料的、薄、均匀且致密的、且杂质较少的膜，来作为铝电解电容器用隔膜。另外，其目的在于，通过将该纤维素膜作为隔膜使用，提供一种小型化和/或高容量化的铝电解电容器。
解决课题的手段
作为解决上述目的的一种手段，例如具备以下构成。即，一种电解电容器用隔膜，其特征是一种使用纤维素作为原料的膜。
而且，例如，其特征在于，使用上述纤维素作为原料的膜是通过如下方法得到的：使在氧化胺系溶剂中溶解有纤维素的纤维素溶液成型为膜状，通过浸渍在水或氧化胺系溶剂的贫溶剂中，使纤维素凝固并再生，用水洗涤再生的纤维素，并除去氧化胺系溶剂后，进行干燥，由此得到纤维素膜。
另外，例如，其特征在于，上述氧化胺系溶剂为N-甲基吗啉-N-氧化物。进而，例如，其特征在于，膜的膜厚为3～20μm。
另外，例如，其特征在于，上述膜的氯含量为2ppm以下。或者，其特征在于，上述膜的硫酸盐含量为10ppm以下。
或者，一种电解电容器，其特征在于，在阳极箔和阴极箔之间设置具有如上所述构成的隔膜。
例如，提供一种小型化和/或高容量化的铝电解电容器，其通过如下方法制作，将该隔膜设置在阳极铝箔和阴极铝箔之间并进行卷绕，制作电容器元件，将该电容器元件浸渍在液状的电解液中，并含浸电解质，在装入壳体后，封口并熟化。
发明效果
根据本发明，可以提供一种可提高致密性、均匀性和密度、非常致密且均匀的膜，通过将该膜用作电解电容器用的隔膜，还可以大幅提高电解电容器的耐短路性，可以实现电解电容器的进一步小型化和/或高容量化。
附图说明
图1是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和熟化后的不良率的关系的散点图。
图2是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的静电电容的关系的散点图。
图3是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的阻抗特性的关系的散点图。
图4是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和熟化后的不良率的关系的散点图。
图5是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的静电电容的关系的散点图。
图6是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的阻抗特性的关系的散点图。
具体实施方式
在本发明实施方式例的铝电解电容器中，将使用氧化胺系纤维素溶液制作的纤维素膜作为设置于阳极铝箔和阴极铝箔之间的隔膜使用。
作为适用于本发明实施方式例的氧化胺系溶剂的主成分即氧化胺，优选使用氧化叔胺。作为氧化叔胺，只要溶解纤维素并与水混合，且相对于水稳定，可以使用任一种氧化叔胺，从获取的难易度和使用完溶剂的回收精制的难易度等考虑，特别优选使用N-甲基吗啉-N-氧化物(以下称为NMMO)。在此，相对于水稳定的氧化叔胺是指不会与水发生化学反应。
本发明的一实施方式例中使用的纤维素溶液的组成的浓度范围优选为：NMMO为70～95重量％，水为2～28重量％，纤维素为2～20重量％。在NMMO的比例低于70重量％时，纤维素的溶解变得困难。予以说明，当溶液中的纤维素的浓度低于2重量％时，由于在制作纤维素膜时需要大量的纤维素溶液，因此生产效率变差，当超过20重量％时，纤维素溶液的粘度变高，不适于制作薄膜。
如在该范围内，可良好地溶解纤维素并获得均匀的溶液，由于根据溶剂的种类、成型装置、成型条件的不同，溶解条件不同，因此，纤维素溶剂的组成不限定于此。
溶解温度优选为75℃以上低于150℃的范围。在75℃以下时，得不到良好的纤维素溶液，在150℃以上时，有时会引起NMMO和纤维素的分解。特别更优选在120℃以下进行溶解。
由于将纤维素膜的氯含量设定为2ppm以下，因此，所使用的纤维素基材使用无氯(TCF)漂白或未漂白的基材。由于当隔膜中的氯含量比2ppm多时，对氧化膜的腐食性增强而引起短路不良和/或泄露电流的增大，因此，不适合作为铝电解电容器用隔膜。予以说明，此处的氯含量为通过在“JIS C2300电气用纤维素纸第2部试验方法的氯含量离子色谱仪法(提取法)”中所述的方法测定的值。
另外，为了将纤维素膜的硫酸盐含量设定为10ppm以下，所以优选使用硫酸盐含量在200ppm以下的纤维素。硫酸盐通过后述膜化时的洗涤工序等而减少，在使用200ppm以上的含量的纤维素时，在洗涤不充分的情况下，纤维素膜中的硫酸盐含量可能会超过10ppm。由于隔膜中的硫酸盐含量超过10ppm时，对氧化膜的腐食性增强，因此，会引起短路不良或泄露电流的增大。予以说明，此处的硫酸盐含量为用离子色谱仪测定用于前述氯含量测定的提取液的值。
作为纤维素基材，可使用木材纸浆、非木材纸浆、丝光化纸浆、溶解纸浆、再生纤维素。可以使用这些中的1种或组合使用2种以上，也可以使用由这些纤维素基材制作的纸。特别优选使用溶解纸浆或棉短绒纸浆作为纤维素基材。由于溶解纸浆和棉短绒纸浆的α-纤维素含量为90％以上，纤维素纯度较高，因此，适于制作均匀且均质的纤维素膜。根据纤维素基材的化学性质、物理性质的不同，可以调节所得的纤维素膜的特性。
纤维素溶液通过加热挤出模具挤出，通过加热挤出模具和凝固浴之间的狭小的空气间隙投入到由水或NMMO的贫溶剂构成的凝固浴中。在不设有空气间隙的情况下，通过凝固浴冷却加热挤出模具，纤维素溶液在挤出模具内部固化，发生阻塞。
作为成膜方法，除加热挤出模具以外，还可以使用在加热的基材上以规定间隙进行流延的方法、或使用加热辊在基材上转印成膜的方法。在凝固浴中再生纤维素后，通过用离子交换水进行洗涤、干燥，可以获得较薄、均匀且致密的、杂质较少的纤维素膜。由于获得的纤维素膜具有亲水性和亲油性，通过浸渍于电解液中，纤维素间的氢键被切断而溶胀，可以将电解液保持于内部。
纤维素膜的厚度优选为3～20μm。隔膜会较大地影响铝电解电容器的阻抗特性。由于纤维素膜的密度比电解纸高，因此，与相同厚度的电解纸相比，存在阻抗特性变差的趋势。但是，由于在将隔膜从电解纸替换为纤维素膜的情况下，可以使用比电解纸薄的纤维素膜，因此极间距离变短。因此，阻抗特性变好，可以抵消因密度上升而引起的变差。但是，当纤维素膜的厚度变厚时，阻抗特性会呈二次函数变差，作为隔膜，可实用的厚度为20μm以下。
另一方面，由于在低于3μm的纤维素膜中，机械强度显著降低，会产生在膜制造工序和铝电解电容器元件制造工序中的断裂等制造工序中的问题。另外，由于对阳极铝箔和阴极铝箔的毛刺的耐受性较弱，耐短路性较低，因此，难以作为隔膜使用。
将由此得到的纤维素膜作为隔膜设置于阳极铝箔和阴极铝箔之间并卷绕而制作电容器元件，将该电容器元件浸渍在液状的电解液中，含浸电解质，装入壳体后，封口并熟化，可制作小型化和/或高容量化的铝电解电容器。
实施例
[隔膜特性的测定方法和评价方法]
作为各实施例、比较例和以往例中说明的隔膜的各实验结果的测定方法、评价方法如下所述。
厚度、密度、拉伸强度、氯含量根据JIS C2300“电气用纤维素纸”的试验方法进行。在厚度的测定中，层叠10片试样，使用自动停止式的外侧测微器测定3点以上的厚度，算出每片的平均值。对于密度的测定，根据B法(求出完全干燥状态的密度的方法)进行测定。在氯含量的测定中，根据17.2.4.2提取第5法，将制作的提取液使用17.2.4.3离子色谱仪进行测定。硫酸盐含量也使用与氯含量同样的测定方法进行测定。
[铝电解电容器的制作方法]
按照不使进行了蚀刻处理和氧化膜形成处理的阳极铝箔和阴极铝箔接触的方式，设置隔膜进行卷绕，制作电容器元件，使该电容器元件含浸规定的电解液，在装入壳体后，封口，制作直径10mm、高度20mm、额定电压160WV或450WV的铝电解电容器。
[电容器熟化后的不良率]
对于1000个各电容器试样，逐渐上升至额定电压的约110％，进行熟化。将包括熟化短路、防爆阀的启动、液体泄露、封口部的膨胀等外观异常的不良电容器的个数除以1000，获得不良率。
[铝电解电容器的静电电容]
电解电容器的静电电容在20℃、120Hz的频率下，使用LCR测试仪进行测定。
[铝电解电容器的阻抗]
电解电容器的阻抗在20℃、1kHz的频率下，用LCR测试仪进行测定。
[实施例1]
将聚合度600的TCF溶解纸浆150g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至78℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素2.2重量％、NMMO71.9重量％、水25.9重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以0.25mm的狭缝宽度挤出，通过10mm的空气间隙后，浸渍在20重量％的NMMO的贫溶剂的凝固浴中，再生纤维素。
将再生的纤维素用三槽式离子交换水的洗涤浴洗涤后，用滚筒式干燥器进行干燥，由此制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为3.1μm、氯含量为1.1ppm、硫酸盐含量为5.1ppm、拉伸强度为9.8N/15mm。
[实施例2]
将聚合度1500的TCF棉短绒纸浆150g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至105℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素2.9重量％、NMMO94.7重量％、水2.4重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.50mm挤出，通过10mm的空气间隙后，浸渍于离子交换水的凝固浴中，再生纤维素。然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为7.9μm，氯含量为1.5ppm，硫酸盐含量为3.3ppm，拉伸强度为21.6N/15mm。
[实施例3]
将硫酸盐含量为195ppm的聚合度600的TCF溶解纸浆1300g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至120℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素19.8重量％，NMMO74.6重量％，水5.6重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.15mm挤出，然后，按照与实施例2同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为13.8μm，氯含量为0.6ppm，硫酸盐含量为9.5ppm，拉伸强度为37.2N/15mm。
[实施例4]
将聚合度600的TCF溶解纸浆600g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至95℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素9.8重量％、NMMO80.0重量％、水10.2重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.30mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为17.3μm，氯含量为1.8ppm，硫酸盐含量为5.9ppm，拉伸强度为46.1N/15mm。
[实施例5]
将聚合度1500的TCF棉短绒纸浆600g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至110℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素10.5重量％、NMMO85.8重量％、水3.8重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.35mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为19.7μm，氯含量为1.2ppm，硫酸盐含量为6.7ppm，拉伸强度为51.9N/15mm。
[比较例1]
将聚合度600的TCF溶解纸浆150g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至95℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素2.7重量％、NMMO88.2重量％、水9.1重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.15mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为2.3μm，氯含量为0.5ppm，硫酸盐含量为4.8ppm，拉伸强度为3.7N/15mm。
[比较例2]
将聚合度600的TCF溶解纸浆600g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至110℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素10.4重量％、NMMO84.9重量％、水4.7重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.40mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为22.0μm，氯含量为0.8ppm，硫酸盐含量为5.5ppm，拉伸强度为57.8N/15mm。
[比较例3]
将硫酸盐含量为250ppm的聚合度为650的TCF溶解纸浆600g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至120℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素10.2重量％、NMMO83.3重量％、水6.5重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.30mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为14.8μm，氯含量为1.1ppm，硫酸盐含量为12.3ppm，拉伸强度为23.5N/15mm。
[比较例4]
将聚合度600的ECF溶解纸浆600g添加到70重量％的NMMO水溶液7000g中。将该纸浆和NMMO的混合液一边搅拌，一边升温至100℃，再蒸发水，由此得到纤维素/NMMO溶液。溶液的组成为：纤维素9.8重量％、NMMO80.0重量％、水10.2重量％。
使用T模头式的挤出成型机，将该纤维素/NMMO溶液以狭缝宽度0.30mm挤出，然后通过与实施例1同样的操作制作纤维素膜。得到的纤维素膜的厚度为15.1μm，氯含量为2.3ppm，硫酸盐含量为5.8ppm，拉伸强度为22.5N/15mm。
[比较例5]
对使用溶解纸浆通过粘胶法制作的纤维素膜的物性进行评价，结果，厚度为15.5μm，氯含量为122ppm，硫酸盐含量为512ppm，拉伸强度为32.3N/15mm。
[比较例6]
对市售的聚丙烯(PP)膜的物性进行评价，结果，厚度为14.3μm，氯含量为0.2ppm，硫酸盐含量为0.1ppm，拉伸强度为28.4N/15mm。
[比较例7]
对使用棉短绒纸浆通过粘胶法制作的纤维素膜的物性进行评价，结果，厚度为18.8μm，氯含量为126ppm，硫酸盐含量为485ppm，拉伸强度为30.4N/15mm。
[以往例1]
将用打浆机将未漂白针叶木牛皮纸浆打浆至CSF5ml以下的原料用长网抄纸机进行抄纸，制作厚度10.1μm、密度0.83g/cm3的长网单层纸。得到的长网单层纸的氯含量为0.3ppm，硫酸盐含量为3.8ppm，拉伸强度为16.7N/15mm。
[以往例2]
将用打浆机将未漂白针叶木牛皮纸浆打浆至CSF5ml以下的原料用长网抄纸机进行抄纸，制作厚度15.0μm、密度0.85g/cm3的长网单层纸。得到的长网单层纸的氯含量为0.2ppm，硫酸盐含量为4.2ppm，拉伸强度为26.5N/15mm。
[以往例3]
将用打浆机将针叶木牛皮纸浆打浆至CSF5ml以下的材料作为长网的抄纸原料，在长网部分抄造成厚度20.1μm、密度0.85g/cm3的高密度纸，同时，在圆网部分用将针叶木牛皮纸浆打浆至CSF400ml的原料抄造成厚度20.1μm、密度0.61g/cm3的纸，再进行合并抄造，制作成整体厚度为40.2μm、整体密度为0.75g/cm3的长网圆网双层纸。得到的长网圆网双层纸的氯含量为0.5ppm，硫酸盐含量为5.4ppm，拉伸强度为66.6N/15mm。
[以往例4]
将用打浆机将未漂白针叶木牛皮纸浆打浆至CSF5ml以下的原料用长网抄纸机进行抄纸，制作厚度20.1μm、密度0.86g/cm3的长网单层纸。得到的长网单层纸的氯含量为0.6ppm，硫酸盐含量为4.7ppm，拉伸强度为34.3N/15mm。
[以往例5]
将用打浆机将针叶木牛皮纸浆打浆至CSF5ml以下的材料作为长网的抄纸原料，在长网部分抄造成厚度25.2μm、密度0.85g/cm3的高密度纸，同时，在圆网部分用将针叶木牛皮纸浆打浆至CSF400ml的原料抄造成厚度34.8μm、密度0.67g/cm3的纸，再进行合并抄造，制作整体厚度60.0μm、整体密度0.75g/cm3的长网圆网双层纸。得到的长网圆网双层纸的氯含量为0.5ppm，硫酸盐含量为6.1ppm，拉伸强度为110.7N/15mm。
使用实施例1～5中得到的纤维素膜、比较例1～6中得到的纤维素膜、PP膜和以往例1～3中得到的电解纸，制作1000个160WV的铝电解电容器，测量不良率，测定阻抗和静电电容。
表1中示出实施例1～5中得到的纤维素膜、比较例1～6中得到的纤维素膜PP膜、和以往例1～3中得到的电解纸的各物性和铝电解电容器的评价结果。表1是表示各实施例、比较例、以往例的特性测定结果一览的表。
[表1]
在使用比较例1得到的厚度2.3μm的纤维素膜的情况下，在铝电解电容器元件的制造工序中，大多产生纤维素膜的破裂，无法制作铝电解电容器。认为由于拉伸强度的值较小，为3.7N/15mm，不能耐受元件制造工序中的卷绕张力。
在使用比较例6的PP膜的情况下，PP膜无法保持电解液，不具有作为铝电解电容器的功能。
图1示出使用实施例1～5中得到的纤维素膜、比较例2～5中得到的纤维素膜、和以往例1～3中得到的电解纸的160WV的铝电解电容器的不良率的测定结果。图1是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和熟化后的不良率的关系的散点图。
如图1所示，在160WV的铝电解电容器中，使用实施例3中得到的厚度13.8μm的纤维素膜、实施例4中得到的厚度17.3μm的纤维素膜和实施例5中得到的厚度19.7μm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率全部为0％。使用实施例2中得到的厚度7.9μm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为0.8％，使用实施例1中得到的厚度3.1μm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为2.3％。使用比较例2中得到的厚度22.0μm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为0％。
作为160WV的铝电解电容器用隔膜，使用通常使用的以往例3中得到的厚度40.2μm的长网圆网双层纸的铝电解电容器的不良率为0％。使用以往例1中得到的厚度10.1μm的长网单层纸的铝电解电容器和使用以往例2中得到的厚度15.0μm的长网单层纸的铝电解电容器的不良率分别为54.8％、19.2％，与同等程度厚度的纤维素膜相比，不良率大幅提高。由于纤维素膜均匀且致密，与相同厚度的电解纸相比，耐短路性较高。因此，可以将在电解纸中无法使用的厚度的纤维素膜作为隔膜使用。
使用比较例3中得到的硫酸盐含量为12.3ppm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为45.1％。使用比较例4中得到的氯含量为2.3ppm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为84.6％。可作为铝电解电容器用隔膜使用的纤维素膜的氯含量、硫酸盐含量分别为2ppm以下、10ppm以下。
予以说明，通过比较例5的粘胶法制作的纤维素膜的氯含量和硫酸盐含量较多，将该纤维素膜用作隔膜的铝电解电容器的不良率为100％。不适于铝电解电容器。
图2示出使用铝电解电容器熟化后的不良率为3.0％以下的实施例1～5中得到的纤维素膜、比较例2中得到的纤维素膜和以往例3中得到的电解纸的160WV的铝电解电容器的静电电容的测定结果。图2是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的静电电容的关系的散点图。
当隔膜变薄时，由于对于相同尺寸的元件不能增加阳极铝箔的面积，因此，铝电解电容器的静电电容增加。如图2所示，使用以往例3中得到的厚度40.2μm的长网圆网双层纸的铝电解电容器的静电电容为33.0μF，使用实施例1中得到的厚度3.1μm的纤维素膜的铝电解电容器的静电电容为47.7μF，静电电容的提高率为44.4％。
使用实施例3中得到的厚度13.8μm的纤维素膜的铝电解电容器的静电电容为42.3μF，与使用以往例3中得到的厚度40.2μm的长网圆网双层纸的铝电解电容器相比，静电电容提高了28.2％。使用以往例3中得到的长网圆网双层纸的铝电解电容器和使用实施例3中得到的纤维素膜的铝电解电容器的不良率均为0％。通过使用本发明的纤维素膜，可在不使铝电解电容器的不良率上升的情况下提高铝电解电容器的静电电容。
图3示出使用铝电解电容器熟化后的不良率为3.0％以下的实施例1～5中得到的纤维素膜、比较例2中得到的纤维素膜和以往例3中得到的电解纸的160WV的铝电解电容器的阻抗特性(1kHz)的测定结果。图3是提取表示160WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的阻抗特性(1kHz)的关系的散点图。
如图3所示，使用实施例1～5中得到的纤维素膜的铝电解电容器在1kHz下的阻抗分别为2.55Ω、2.91Ω、3.89Ω、4.82Ω、5.84Ω，使用比较例2中得到的厚度22.0μm的纤维素膜的铝电解电容器在1kHz下的阻抗为9.83Ω。由于在纤维素膜的厚度变厚时铝电解电容器的阻抗特性呈二次函数劣化，可作为隔膜使用的纤维素膜的厚度为20μm以下。
在阻抗的劣化率小的20μm以下的厚度中，由于可使用比电解纸薄的纤维素膜，因此，可缩短极间距离，因此，1kHz下的阻抗特性良好，可抵消由于密度上升而引起的劣化。而且，在制作相同尺寸的元件的情况下，由于还会产生因高容量化引起的阻抗降低的效果，因此，与使用厚的电解纸相比，使用薄的纤维素膜有时会使铝电解电容器的阻抗降低。
使用实施例3～5中得到的纤维素膜、比较例7中得到的纤维素膜和以往例4～5中得到的电解纸，制作1000个450WV的铝电解电容器，同样地测量不良率，测定静电电容和阻抗。
表2表示实施例3～5中得到的纤维素膜、比较例7中得到的纤维素膜和以往例4～5中得到的电解纸的各种物性和铝电解电容器的评价结果。表2是表示各实施例、比较例、以往例的特性测定结果一览的表。
[表2]
图4示出使用实施例3～5中得到的纤维素膜、比较例7中得到的纤维素膜和以往例4～5中得到的电解纸的450WV的铝电解电容器的不良率的测定结果。图4是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的阻抗特性的关系的散点图。
如图4所示，作为450WV的铝电解电容器用隔膜，使用通常使用的以往例5中得到的厚度60.0μm的长网圆网双层纸的铝电解电容器的不良率为0％。使用实施例5中得到的厚度19.7μm的纤维素膜的铝电解电容器的不良率为0％，但使用以往例4中得到的厚度20.1μm的长网单层纸的铝电解电容器的不良率为35.7％。
450WV的铝电解电容器用隔膜要求极优异的耐短路性。在使用电解纸的情况下，为了完全隔离阳极铝箔和阴极铝箔，需要用以往例5那样厚度的电解纸确保极间距离，由于纤维素膜致密且均匀，因此，也可以使用20μm以下的厚度的隔膜。
予以说明，比较例7的纤维素膜的氯含量和硫酸盐含量较多，将该纤维素膜作为隔膜使用的铝电解电容器的不良率为100％。
图5示出使用铝电解电容器熟化后的不良率为3.0％以下的实施例3～5中得到的纤维素膜和以往例5中得到的电解纸的450WV的铝电解电容器的静电电容的测定结果。图5是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的静电电容的关系的散点图。
如图5所示，使用实施例3～实施例5中得到的纤维素膜的铝电解电容器的静电电容与使用以往例5中得到的长网圆网双层纸的铝电解电容器的静电电容相比，分别增加了48.9％、44.7％、40.4％。
图6示出使用铝电解电容器熟化后的不良率为3.0％以下的实施例3～5中得到的纤维素膜和以往例5中得到的电解纸的450WV的铝电解电容器的阻抗特性(1kHz)的测定结果。图6是提取表示450WV的铝电解电容器的隔膜的厚度和铝电解电容器的阻抗特性(1kHz)的关系的散点图。
如图6所示，对于450WV的铝电解电容器，其是表示隔膜的厚度和铝电解电容器在1kHz下的阻抗的关系的散点图。使用实施例3的纤维素膜的铝电解电容器的阻抗为24.09Ω，使用实施例4的纤维素膜的铝电解电容器的阻抗为30.37Ω，使用实施例5的纤维素膜的铝电解电容器的阻抗为38.43Ω。使用以往例5的长网圆网双层纸的铝电解电容器的阻抗为39.57Ω。在450WV的铝电解电容器中，在纤维素膜的厚度比20μm厚时，可以推测阻抗特性具有大幅劣化的倾向。
从本实施方式例和实施例等可知，可以通过溶解纤维素基材，将纤维素分离成分子链水平后，片材化，而提供再生纤维素的膜，可以制造非常致密且均匀的膜。另外，由于该膜与高密度的电解纸不同，不存在空隙部分，因此，与电解纸相比，可实现进一步的高密度化。因此，在与相同厚度的电解纸相比时，由于提高了致密性、均匀性、密度，因此，大幅提高了耐短路性。
另外，使用氧化胺系纤维素溶液制作的纤维素膜在制作方法上不含腐蚀铝电解电容器的阳极氧化膜的杂质。而且，作为溶解的纤维素，通过使用TCF漂白或未漂白且硫酸盐含量为200ppm以下的纤维素，可以获得可作为铝电解电容器用隔膜使用的氯含量为2ppm以下且硫酸盐含量为10ppm以下的纤维素膜。
在由氧化胺系纤维素溶液制作纤维素膜时，由于不伴随化学反应，因此，不会如粘胶法那样产生气体，膜中不含气泡。因此，即使较薄的纤维素膜也不存在针孔，可确保耐短路性。
由于本发明实施方式例的纤维素膜均匀且致密，因而可以获得比相同厚度的电解纸高的耐短路性，而且即使厚度变薄也能确保耐短路性。因此，使用比以往的电解纸薄的本发明实施方式例的纤维素膜制作的电容器，与使用以往的电解纸的电容器相比，实现同等以上的耐短路性、低阻抗。即，通过将厚度20μm以下的纤维素膜作为铝电解电容器用的隔膜使用，可以在不使铝电解电容器的阻抗特性变差的情况下实现小型化和/或高容量化。
进而，由于即使是达到电解纸界限厚度的10μm以下的厚度的纤维素膜也具有充分的耐短路性，因此，通过将该纤维素膜作为铝电解电容器用的隔膜使用，可以实现在将以往的电解纸作为隔膜使用时所无法实现的铝电解电容器的进一步的小型化和/或高容量化。

Claims (7)

1.电解电容器用隔膜，其特征在于，其是使用纤维素作为原料的膜。
2.权利要求1所述的电解电容器用隔膜，其特征在于，使用所述纤维素作为原料的膜为通过如下方法得到的纤维素膜：将在氧化胺系溶剂中溶解有纤维素的纤维素溶液成型为膜状，通过浸渍于水或氧化胺系溶剂的贫溶剂中，使纤维素凝固并再生，用水洗涤再生的纤维素，除去氧化胺系溶剂后，进行干燥。
3.权利要求2所述的电解电容器用隔膜，其特征在于，所述氧化胺系溶剂为N-甲基吗啉-N-氧化物。
4.权利要求1～3任一项所述的电解电容器用隔膜，其特征在于，所述膜的膜厚为3～20μm。
5.权利要求1～4任一项所述的电解电容器用隔膜，其特征在于，所述膜的氯含量为2ppm以下。
6.权利要求1～5任一项所述的电解电容器用隔膜，其特征在于，所述膜的硫酸盐含量为10ppm以下。
7.电解电容器，其特征在于，在阳极箔和阴极箔之间设置有权利要求1～6任一项所述的隔膜。
CN201180074747.6A 2011-11-11 2011-11-11 电解电容器用隔膜和电解电容器 Pending CN104040657A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2011/076038 WO2013069146A1 (ja) 2011-11-11 2011-11-11 電解コンデンサ用セパレータ及び電解コンデンサ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104040657A true CN104040657A (zh) 2014-09-10

Family

ID=48288768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180074747.6A Pending CN104040657A (zh) 2011-11-11 2011-11-11 电解电容器用隔膜和电解电容器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150022951A1 (zh)
EP (1) EP2779188A4 (zh)
CN (1) CN104040657A (zh)
WO (1) WO2013069146A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104919554A (zh) * 2012-12-20 2015-09-16 日本高度纸工业株式会社 铝电解电容器用隔膜及铝电解电容器
CN114902360A (zh) * 2019-12-27 2022-08-12 株式会社村田制作所 薄膜电容器以及薄膜电容器用薄膜

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3086338A4 (en) * 2013-12-19 2017-12-27 Nippon Kodoshi Corporation Capacitor separator and capacitor
JP2015133389A (ja) * 2014-01-10 2015-07-23 ニッポン高度紙工業株式会社 セパレータ及び該セパレータを用いたコンデンサ
CN104086910B (zh) * 2014-07-01 2016-06-08 安徽江威精密制造有限公司 一种阻燃耐高温电容器薄膜专用填料及其制备方法
JP2016178246A (ja) * 2015-03-20 2016-10-06 大福製紙株式会社 固体電解コンデンサ用セパレーター、固体電解コンデンサ、固体電解コンデンサ用セパレーターの製造方法
JP2018121013A (ja) * 2017-01-27 2018-08-02 ニッポン高度紙工業株式会社 電気化学素子用セパレータ及び電気化学素子
JP6989414B2 (ja) * 2018-02-27 2022-01-05 ニッポン高度紙工業株式会社 電気化学素子用セパレータ及び電気化学素子
WO2022172720A1 (ja) * 2021-02-09 2022-08-18 日本ケミコン株式会社 コンデンサ

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1215505A (zh) * 1996-04-02 1999-04-28 考脱沃兹纤维(控股)有限公司 纤维素电池分隔件
JP2005537407A (ja) * 2002-09-03 2005-12-08 レンツィンク アクチェンゲゼルシャフト セルロース繊維
CN1860627A (zh) * 2003-08-06 2006-11-08 三菱化学株式会社 非水电解液二次电池的隔板和利用它的非水电解液二次电池
JP2010239094A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Nippon Chemicon Corp 電解コンデンサ用セパレータおよび電解コンデンサ

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3693299B2 (ja) 1992-11-27 2005-09-07 ニッポン高度紙工業株式会社 電解コンデンサ
JP3324803B2 (ja) * 1992-11-27 2002-09-17 株式会社クラレ 電解コンデンサー用セパレーター
JPH1025642A (ja) * 1996-07-10 1998-01-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 多層構造布帛
JPH10125560A (ja) * 1996-10-21 1998-05-15 Honda Motor Co Ltd 有機溶媒を電解液とするコンデンサ用セパレータおよびその製造方法
JP2005303062A (ja) * 2004-04-13 2005-10-27 Rubycon Corp 電解コンデンサ駆動用電解液及び電解コンデンサ
US7855870B2 (en) * 2004-08-25 2010-12-21 Sanyo Electric Co., Ltd. Solid electrolytic capacitor
CN1282773C (zh) 2005-05-30 2006-11-01 武汉大学 二步凝固浴法制备再生纤维素纤维的方法
US20090303664A1 (en) * 2005-11-15 2009-12-10 Nippon Chemi-Con Corporation Electrolytic capacitor
EP2011815B1 (en) 2006-04-21 2013-02-13 Jiangsu Long-Ma Green Fibers Co., Ltd. The use of aqueous solution of sodium-hydroxide and sulfourea in producing cellulose products in pilot-scale
JP2007305899A (ja) * 2006-05-15 2007-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd アルミ電解コンデンサ
JP4869875B2 (ja) * 2006-11-08 2012-02-08 旭化成せんい株式会社 コンデンサー用セパレーター
JP4767197B2 (ja) * 2007-02-27 2011-09-07 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサの製造方法
WO2010092829A1 (ja) * 2009-02-16 2010-08-19 パナソニック株式会社 電解液およびそれを用いた電気化学キャパシタ
JP2011035373A (ja) * 2009-07-10 2011-02-17 Tomoegawa Paper Co Ltd 蓄電デバイス用セパレータ
CN101923957B (zh) * 2009-06-11 2013-02-06 株式会社巴川制纸所 蓄电装置用隔离物
US8208242B2 (en) * 2009-10-09 2012-06-26 Panasonic Corporation Electrode foil and capacitor using the same
JP5712629B2 (ja) * 2010-01-21 2015-05-07 東レ株式会社 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス
JP5528877B2 (ja) * 2010-03-26 2014-06-25 三洋電機株式会社 電解コンデンサの製造方法
JP2012129484A (ja) * 2010-12-16 2012-07-05 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 複合固体電解質膜及びその製造方法、並びに複合固体電解質膜を含むリチウムイオンキャパシタ
WO2012111333A1 (ja) * 2011-02-17 2012-08-23 パナソニック株式会社 電気化学キャパシタ
JP2012191178A (ja) * 2011-02-22 2012-10-04 Sanyo Electric Co Ltd 電解コンデンサおよび電解コンデンサの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1215505A (zh) * 1996-04-02 1999-04-28 考脱沃兹纤维(控股)有限公司 纤维素电池分隔件
JP2005537407A (ja) * 2002-09-03 2005-12-08 レンツィンク アクチェンゲゼルシャフト セルロース繊維
CN1860627A (zh) * 2003-08-06 2006-11-08 三菱化学株式会社 非水电解液二次电池的隔板和利用它的非水电解液二次电池
JP2010239094A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Nippon Chemicon Corp 電解コンデンサ用セパレータおよび電解コンデンサ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104919554A (zh) * 2012-12-20 2015-09-16 日本高度纸工业株式会社 铝电解电容器用隔膜及铝电解电容器
CN114902360A (zh) * 2019-12-27 2022-08-12 株式会社村田制作所 薄膜电容器以及薄膜电容器用薄膜
CN114902360B (zh) * 2019-12-27 2024-03-19 株式会社村田制作所 薄膜电容器以及薄膜电容器用薄膜

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013069146A1 (ja) 2013-05-16
US20150022951A1 (en) 2015-01-22
EP2779188A1 (en) 2014-09-17
EP2779188A4 (en) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104040657A (zh) 电解电容器用隔膜和电解电容器
US20160293338A1 (en) Capacitor separator and capacitor
US10508389B2 (en) Separator for electrochemical element and electrochemical element
US20150287536A1 (en) Separator for aluminum electrolytic capacitor and aluminum electrolytic capacitor
KR19990036589A (ko) 전해 캐패시터
RU2698471C2 (ru) Сепаратор для аккумулирующего устройства и алюминиевый электролитический конденсатор
JP4287622B2 (ja) コーティングセパレータ、その製造方法およびそれを用いた電気電子部品
US10748713B2 (en) Separator for electrochemical device and electrochemical device
JP2010239094A (ja) 電解コンデンサ用セパレータおよび電解コンデンサ
CN108305786B (zh) 电解纸及其制造方法以及电解电容器及其制造方法
JP2015133389A (ja) セパレータ及び該セパレータを用いたコンデンサ
JP2010129308A (ja) 蓄電デバイス用セパレータ
WO2019102958A1 (ja) 電気化学素子用セパレータ及び電気化学素子
CN107093518B (zh) 一种电容器芯包及其制备方法和一种固体铝电解电容器
JPWO2013069146A1 (ja) 電解コンデンサ用セパレータ及び電解コンデンサ
JP2015015312A (ja) 電解コンデンサ用セパレータ及びアルミ電解コンデンサ
JP2013201406A (ja) アルミ電解コンデンサ用セパレータ及びアルミ電解コンデンサ
JP2009087948A (ja) コーティングセパレータ、その製造方法およびそれを用いた電気電子部品
JPH0754787B2 (ja) 電解コンデンサ
CN113228213B (zh) 铝电解电容器用分隔件及铝电解电容器
WO2015190624A1 (ko) 전기이중층 커패시터용 전해질의 제조방법 및 이에 의해 제조된 전해질을 이용한 전기이중층 커패시터
CN117888396A (zh) 一种高抗压电解电容器纸的制备方法
CN115298778A (zh) 电化学元件用分隔件及电化学元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140910