CN101923957B - 蓄电装置用隔离物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种蓄电装置用隔离物，其特征在于，该隔离物为含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层的层压体，并且，本发明提供一种蓄电装置用隔离物，该隔离物为具有含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层的层压体的蓄电装置用隔离物，其中，含溶剂纺纤维素的纤维层的空隙部分的体积小于聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积。

Description

蓄电装置用隔离物
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池、锂离子电容器、双电荷层电容器等的蓄电装置用隔离物(以下称为“隔离物”)。
背景技术
锂离子二次电池、锂离子电容器、以及双电荷层电容器等的蓄电装置包括一对电极和隔离物，是浸渍有蓄电装置驱动用电解液的装置，用于工业用或民生用的各种电器和电子器械中。
为了提高电器和电子器械的性能，电器装置的更进一步高容量化、高功能化是不可缺少的，因此，需要改良隔离物。例如，为了与蓄电装置的高容量化对应，需要具有能够耐受充放电时的自身发热或异常充电时等的异常发热的耐热性、机械强度、尺寸稳定性的隔离物。另外，为了提高蓄电装置的高功能化，特别是快速充放电特性和高功率特性，强烈需要薄膜化且均匀性提高了的隔离物。
为满足这些要求，例如在国际公开第01/67536号公报中提出了在延伸聚烯烃而制作的透气性高的微多孔性膜(延伸膜)上用针或激光形成通孔，并使用透气性进一步提高了的薄膜作为隔离物。但是，如果单独使用这样的微多孔树脂膜，由于存在通孔，有可能引起正极和负极短路。另外，这样的薄膜，在关闭(shut down)温度(阻塞孔的温度)以上的熔化温度范围(隔离物的熔融温度范围)具有易收缩的性质，其结果，具有在高温时电极之间容易直接接触的问题。另外，作为保持膜原样并确保防止热收缩性和机械强度的方法，可以考虑降低隔离物的孔隙率，但此时，伴随内阻的上升，离子传导性降低，因此，不能满足高功能性的要求。
另外，例如在特开2007-48738号公报中提出了通过粘结剂将具有透气性的基材和聚烯烃制多孔膜层压以具有了关闭性能和耐熔化性能的隔离物，其中，所述基材含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、以及聚苯硫醚等。但是，在基材中使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚苯二甲酸丁二醇酯时，在熔化温度范围中，基材自身具有易熔融的性质，另外，在基材中使用了聚酰胺或聚苯硫醚时，难以实现薄膜化，伴随着内阻的上升，离子传导性降低。因此，不能满足高功能化的要求。
发明内容
本发明提供一种可薄膜化、具有关闭功能且防止热收缩性、机械强度以及离子传导性均良好的隔离物。
本发明的第一方式的隔离物的特征在于，该隔离物是具有含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层的层压体。
本发明的第二方式的隔离物的特征在于，该隔离物为具有含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层的层压体，并且，含溶剂纺纤维素的纤维层的空隙部分的体积小于聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积。
上述第一和第二方式优选具有以下特征。
优选在所述纤维层中含有热塑性合成纤维A(以下称为“纤维A”)。
优选在所述纤维层中含有耐热性合成纤维B(以下称为“纤维B”)。
优选所述溶剂纺纤维素被原纤化为纤维径为1μm以下且纤维长为3mm以下。
优选所述纤维A为聚酯或聚烯烃。
优选所述纤维层的配合比例为：溶剂纺纤维素为70质量％～95质量％，且热塑性合成纤维A为5质量％～30质量％。
优选所述纤维A的纤维径为5μm以下，纤维长为10mm以下。
优选所述纤维B为选自全芳香族聚酰胺、全芳香族聚酯、半芳香族聚酰胺、聚苯硫醚、聚对苯撑苯并二噁唑、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯并咪唑、聚甲醛中的至少一种纤维。
优选纤维层的配合比例为：溶剂纺纤维素为5质量％～90质量％、纤维A为5质量％～30质量％，且纤维B为5质量％～90质量％。
优选所述纤维B被原纤化为纤维径为1μm以下且纤维长为10mm以下。
优选所述纤维层的膜厚为30μm以下。
优选所述纤维层的密度为0.2g/cm3～0.9g/cm3。
优选所述纤维层的透气度为100秒/100ml以下。
优选所述聚烯烃制多孔膜层是聚乙烯和/或聚丙烯。
本发明的隔离物优选所述纤维层和所述聚烯烃制多孔膜层通过粘结剂被粘结。
本发明的含有隔离物的蓄电装置能够示出良好的特性。
优选蓄电装置为锂离子二次电池、锂离子电容器或者双电荷层电容器。
具体实施方式
以下对本发明的例子进行说明，但是本发明并不限于这些例子。可以在不脱离本发明的范围内改变或增加数、位置、大小或数值等。另外，只要没有特别的记载，在第一方式和第二方式中，可以共用优选的例子。
本发明的第一方式，含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层通过粘结剂被层压。因此，可以提供具有关闭功能且防止热收缩性、机械强度和离子传导性均非常良好的隔离物。
本发明的第二方式，含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层优选通过粘结剂被层压。因此，可以提供具有关闭功能且防止热收缩性、机械强度和离子传导性均非常良好的隔离物。另外，进一步通过使所述纤维层的空隙部分的体积小于所述聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积，从而聚烯烃制多孔膜层在熔化温度范围以上熔融，熔融后的树脂被吸收到所述纤维层的空隙部分后，纤维层不残留空隙部分。因此，可以提供在聚烯烃制多孔膜层熔化后不会引起由纤维层的空隙造成的电阻降低的隔离物。如果所述纤维层的空隙部分的体积大于所述聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积，则聚烯烃制多孔膜层在熔化温度范围以上熔融，熔融后的树脂被吸收到所述纤维层的空隙部分后，纤维层中残留有空隙部分，导致在该空隙部分恢复离子传导，阻碍了关闭功能。
另外，在本发明中，所谓关闭(shut down)功能是指，在异常电流流动使电池等发热时通过热变形堵塞隔离物的空孔并阻断电池内的电流流动的特性。另外，所谓熔化温度是指，一般在温度上升到高于表现出关闭特性的温度的情况下，膜熔融收缩，并在膜上形成大孔等的温度。但是，在本发明中，熔化温度是指，聚烯烃制多孔膜层开始熔融的温度。由于本发明的结构为双层结构，因此，即使在熔化温度下聚烯烃制多孔膜层开始熔融，由于纤维层的存在也不会开上述那样的大孔。在本发明的第二方式中，所述含溶剂纺纤维素的纤维层的空隙部分的体积是根据纤维层薄片的长度L(cm)、纤维层薄片的宽度W(cm)、纤维层薄片的厚度T1(cm)、纤维层薄片的基重(坪量)M(g/cm2)、纤维层薄片的厚度T2(cm)、以及纤维的比重D，利用下述式(1)求出的值。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]    (1)
另外，在本发明的第二方式中，所述聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积是根据多孔膜的长度L(cm)、多孔膜的宽度W(cm)、多孔膜的厚度T1(cm)、多孔膜的基重M(g/cm2)、多孔膜的厚度T2(cm)、以及聚烯烃的比重D，用下述式(2)求出的值。
树脂部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[(M/T2)/D]    (2)
在本发明的第一和第二方式中，所述纤维层优选含有纤维A。更加优选含有纤维B。
在本发明的第一和第二方式中，含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层优选通过粘结剂层压而成的隔离物提高电解液的浸渍性。在本发明中，优选使用被原纤化为微细纤维的溶剂纺纤维素，被原纤化的溶剂纺纤维素，由于电解液的浸渍性良好，而且纤维互相缠绕充分，因此，成为防止热收缩性、机械强度也良好的隔离物。
(关于纤维层)
纤维A可以根据需要进行选择。例如优选使用由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、以及全芳香族聚芳酯等的聚酯，或者聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃的纤维组成的纤维。纤维A的物性可以任意选择，例如优选熔点为80℃～150℃左右，优选Na+、K+和Cl-等离子性杂质浓度为0.01ppm～0.1ppm左右。
使用含纤维A的纤维层，从而形成机械强度良好的隔离物。
纤维B可以根据需要进行选择。例如优选使用选自全芳香族聚酰胺、全芳香族聚酯、半芳香族聚酰胺、聚苯硫醚、聚对苯撑苯并二噁唑、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯并咪唑、以及聚甲醛的纤维中的至少一种纤维，也可以使用其中两种以上纤维。这些材料不溶于驱动用电解液所使用的蓄电装置驱动用电解液，并且能够原纤化成微细纤维。
使用含纤维B的纤维层，可获得对蓄电装置驱动用电解液、甚至对高温条件的耐久性提高、即使在长期高温氛围下持续使用也不易劣化、防止热收缩性良好的隔离物。另外，使用经原纤化的纤维B，从而蓄电装置驱动用电解液的保持性和浸渍性良好、而且，纤维的互相缠绕充分，因此，形成机械强度也良好的隔离物。另外，纤维B的物性可以任意选择，例如优选玻璃化温度为200℃～350℃，优选Na+、K+和Cl-等离子性杂质浓度为0.01ppm～0.1ppm左右。
在本发明中，已被原纤化的溶剂纺纤维素的尺寸可以根据需要进行选择，优选已被原纤化的溶剂纺纤维素的纤维径为1μm以下且纤维长为3mm以下，更加优选纤维长为1mm以下。纤维径超过1μm、纤维长超过3mm时，有纤维之间的互相缠绕变弱、机械强度变弱的趋势，而且，电解液也难以得到充分的浸渍性。另外，下限可以根据需要进行选择。另外，所述纤维素的物性可以任意选择，例如优选Na+、K+和Cl-等离子性杂质浓度为0.01ppm～0.1ppm左右。
在本发明中，纤维A的尺寸可以根据需要进行选择，优选纤维A的纤维径为5μm以下、纤维长为10mm以下，特别优选纤维径为3μm以下、纤维长为7mm以下。纤维径超过5μm、纤维长超过10mm时，纤维易产生扭结，易产生质地偏差的现象。另外，下限可以根据需要进行选择。
在本发明中，纤维B的尺寸可以根据需要进行选择，优选经原纤维化的纤维B的纤维径为1μm以下、纤维长为10mm以下，更加优选纤维长为1mm以下。如果纤维径大于1μm、纤维长大于10mm时，有纤维之间的相互缠绕变弱、机械强度变弱的趋势。另外，下限可以根据需要进行选择。
使本发明的纤维层中含有溶剂纺纤维素和纤维A的情况下，优选为以下的配合比例。即，优选以溶剂纺纤维素按质量计为70％～95％和纤维A按质量计为5％～30％的范围进行混合。更优选以溶剂纺纤维素按质量计为70％～90％和纤维A按质量计为10％～30％的范围进行混合。如果纤维A按质量计小于5％，隔离物易向Z轴方向压破，如果纤维A按质量计大于30％，高温时纤维易熔化，易引起隔离物的防止热收缩性的降低。另外，该比例为不配合纤维B时的配合比例。
使在本发明的纤维层中含有溶剂纺纤维素、纤维A和纤维B的情况下，优选为以下的配合比例。即，优选以溶剂纺纤维素按质量计为5％～90％的范围进行混合。如果溶剂纺纤维素按质量计小于5％，则有纤维之间的相互缠绕变弱、机械强度变弱的趋势，而且蓄电装置驱动用电解液也得不到充分的浸渍性。如果溶剂纺纤维素按质量计大于90％，则容易由在高温氛围条件下的蓄电装置驱动用电解液引起耐久性的降低。优选纤维A以按质量计5％～30％的范围进行混合。如果纤维A按质量计小于5％，隔离物易向Z轴方向压破，如果纤维A按质量计大于30％，则高温时纤维易熔化，易引起隔离物的防止热收缩性的降低。优选纤维B以按质量计5％～90％的范围进行混合。如果纤维B按质量计小于5％，则已被原纤化的微细纤维的量不足，难以控制隔离物的孔径。如果纤维B按质量计大于90％，则已被原纤化的微细纤维的量过多，隔离物变得过于致密，其结果，引起了内阻的增大。更加优选以溶剂纺系纤维素按质量计为70％～90％、纤维A按质量计为5％～30％的范围、以及纤维B按质量计为5％～30％进行混合。
在本发明中，含溶剂纺纤维素的纤维层的细孔径可以根据需要进行选择。但是，优选基于起泡点法的平均孔径为0.1μm以上。更优选为0.3μm以上。平均孔径的上限可以任意选择，一般为0.1μm以下左右。如果平均孔径小于0.1μm，则离子传导性易降低、内阻易变大。另外，制造纤维层时水难以去除，因此变得难以制造。另外，基于起泡点法的孔径的测定可以使用西华产业社制的气孔计(产品名称：パ一ムポロメ一タ一、JIS K3832、ASTM F316-86)等进行测定。
本发明的隔离物具有充分的拉伸强度、压缩强度，但是为了得到更高强度，还可以在纤维层中混合粘合剂树脂或粘合剂纤维。对于粘合剂树脂或粘合剂纤维可以任意选择，例如有聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚乙烯、它们的衍生物等各种物质，可以使用它们。但是，并不限于它们。
本发明的纤维层的厚度优选为30μm以下。如果纤维层的厚度大于30μm，则蓄电装置难以薄型化，同时进入规定的电池(cell)体积的电极材料的量变少，不仅容量变小，而且电阻变大，因此不优选。下限可以任意选择，一般为5μm以上左右。
另外，本发明的纤维层的密度优选为0.20g/cm3～0.9g/cm3。更加优选为0.25g/cm3～0.85g/cm3，特别优选为0.30g/cm3～0.80g/cm3。如果小于0.20g/cm3，则纤维层的空隙部分变得过多，蓄电装置驱动用电解液的浸渍量变多，蓄电装置的成本变高。另一方面，如果密度大于0.90g/cm3，则由于构成隔离物的材料的堵塞过多，因此阻碍离子移动，电阻易变大。
本发明的纤维层的透气度优选为100秒/100ml以下。只要透气度为100秒/100ml以下，就可以较好地维持离子传导性。另外，本发明的隔离物的透气度是使用格利(ガ一レ)透气度测定器测定的值。更优选透气度为50以下。下限可以任意选择，一般为0.1以上左右。
(关于聚烯烃制多孔膜层)
聚烯烃制多孔膜层，在聚烯烃膜的内部均匀地具有多个从一个表面通向另一个表面的连通孔。由于聚烯烃制多孔膜层不溶于电解液，而且为多孔，并具有通孔，因此具有电解液的保持性，且可以使电解液中的离子顺畅地移动。而且，在由过充电导致发热、或电池过热的情况下，连通孔熔融，孔被破坏，因此在电化学反应引起热失控时，能够发挥关闭功能，并能够防止由电化学反应带来的热失控。
所述聚烯烃的物性可以任意选择，但是优选熔点为120℃～140℃左右。
聚烯烃制多孔膜层的聚烯烃可以任意选择。可以例举为，聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、以及聚丙烯等。作为聚乙烯，可以例举为，低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等；作为聚丙烯，可以例举为，均聚丙烯、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯无规共聚物等。可以使用一种，也可以两种以上组合使用。一层中可以含有一种或两种以上聚烯烃，或者当多孔膜层为多层时，也可以含有由互相不同的聚烯烃形成的层。其中，优选聚乙烯和/或聚丙烯。聚烯烃为聚乙烯和/或聚丙烯时，在锂离子二次电池等蓄电装置中，在电化学反应热失控的温度范围(100℃～160℃左右)内，多孔膜层熔融，孔被破坏，因此，电极间的绝缘性高，可以抑制电化学反应。即，发挥关闭功能。而且，从与电解液的润湿性和关闭性考虑，更加优选聚乙烯，从机械强度考虑，特别优选高密度聚乙烯。
聚烯烃为聚乙烯和聚丙烯时，聚烯烃制多孔膜层优选为层压有聚乙烯多孔膜层和聚丙烯多孔膜层的层压多孔膜层。
作为聚烯烃制多孔膜层的空隙率，优选为40％～80％，更优选为50％～70％。如果空隙率小于40％，则有离子传导性变低的趋势，如果超过80％，则有强度降低、而且变得易收缩的趋势。在此，所谓空隙率是，根据基重M(g/cm2)、厚度T(μm)、密度D(g/cm3)，用下述式(3)求出的值。该空隙率表示多孔的程度。
空隙率(％)＝[1-(M/T)/D]×100    (3)
作为聚烯烃制多孔膜层的孔径，优选基于起泡点法的平均孔径为0.01μm～1μm。如果平均孔径小于0.01μm，则有电解液的浸渍性降低、离子传导性降低的趋势。另外，如果大于1μm，有易引起内部短路的趋势。
作为聚烯烃制多孔膜的厚度，从蓄电装置的薄型化的角度考虑，优选尽可能薄，具体优选为5μm～30μm，更加优选为10μm～20μm。如果聚乙烯制多孔膜层的厚度小于5μm，则有机械强度变低的趋势，另外，操作性也变低。如果大于30μm，则蓄电装置的薄型化变得困难。
聚烯烃制多孔膜层，例如，可以通过熔融压出聚烯烃进行膜化后，延伸所得的膜，并使膜内部形成多个微小龟裂而得到(延伸多孔膜层)。另外，也可以通过预先在聚烯烃中添加在溶剂中洗脱的微粒子等，在通过熔融压出进行膜化后，利用溶剂使微粒子洗脱而得到。
如上所述，本发明的隔离物层压有含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层，因此，具有关闭功能、且防止热收缩性、机械强度和离子传导性非常良好，因此，即使在高温气氛下蓄电装置驱动用电解液也难以劣化。可以适用于锂离子二次电池、锂离子电容器和双电荷层电容器等蓄电装置。另外，在第二方式中，所述纤维层的空隙部分的体积小于所述聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积。由此，聚烯烃制多孔膜层在熔化温度范围以上熔融，熔融后的树脂被吸收到所述纤维层的空隙部分后，由于纤维层的空隙部分不残留，所以，在聚烯烃制多孔膜层的熔化后，不引起由纤维层的空隙造成电阻降低，可以适用于锂离子二次电池、锂离子电容器和双电荷层电容器等蓄电装置。
另外，使用本发明的隔离物制作蓄电装置时，构成正极、负极、电解液等蓄电装置的材料也可以使用以往公知的任何材料。
下面对本发明的隔离物的制造方法进行说明，但是并不限定于此，使用其他方法也可以制造本发明的第一和第二方式的隔离物。
首先，对纤维层的制造方法的例子进行说明。
将被原纤化成纤维径为1μm以下和纤维长为3mm以下的溶剂纺纤维素分散在水中。本发明中使用的纤维非常微细，因此难以在浸软(maceration)工序中均匀分散。因此，通过使用搅碎机或搅拌器等分散装置、超声波分散装置，可以良好地分散。另外，为了使离子性杂质尽可能少，在该分散工序中使用的水优选使用离子交换水。原纤化的方法是任意的，例如在进行打浆时，可以使用作为一般的打浆机的球磨机、打浆机、朗伯磨(ランペルミル)、PFI磨、SDR(单盘磨)、DDR(双盘磨)、高压均浆器、均质混合机、或者其他匀浆机(refiner)等进行打浆。打浆的程度是任意的，但优选打浆度(freeness)为0～10ml左右。
上述得到的纤维的分散体应用长网式、短网式、圆网式、以及倾斜式等湿式造纸机进行造纸。然后，用已连接的金属丝网状的脱水部件(part)进行脱水。在湿式造纸机中，如果使用具有两个头的倾斜金属丝造纸机，当重合制造(重わ抄き合わせする)两层以上的纤维层时，也不易产生纤维层间的边界，而且，得到无针孔的均匀的纤维层。在重合制造后，穿过多筒式或杨基式干燥机等干燥部件，从而能够得到可以在本发明中使用的纤维层。
然后，在聚烯烃制多孔膜层的一面上涂布粘结剂溶液。另外，可以任意选择使用或不使用粘结剂。粘结剂溶液的涂布方法可以任意选择，可以举例为，利用浸渍涂布法、喷涂法、辊涂法、刮板法、凹版涂布法、网版印刷法等进行的涂布或铸塑法等。涂布后，在聚烯烃制多孔膜层上重合纤维层后，干燥，得到层压了纤维层和聚烯烃制多孔膜层的隔离物。另外，涂布粘结剂溶液，干燥后，使用辊层压机能够得到层压了纤维层和聚烯烃制多孔膜层的隔离物。而且，在纤维层上涂布粘结剂溶液后，在其上层压聚烯烃制多孔膜层，也能够得到隔离物。
在上述制造方法中，也可以使用载体。例如，聚烯烃制多孔膜层也可以载置在载体上。在聚烯烃制多孔膜层被放置在载体上的情况下，在干燥后，剥离载体。
载体可以任意选择，例如，聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂膜、以及玻璃板等。另外，也可以任意地对载体实施脱模处理、易粘结处理等表面处理。在上述载体中，优选具有柔软性的树脂膜。只要载体是树脂膜，就能够保护隔离物的表面，而且，还能够以在树脂薄膜上层压有隔离物的状态直接卷曲保管或搬运。
本发明中粘结剂可以任意选择并使用。作为粘结剂的例子，可以使用选自乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物、丙烯腈-丁二烯橡胶、氟橡胶、聚乙酸乙酯、聚甲基甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、硝化纤维素、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)或者羧甲基纤维素(CMC)等中的至少一种粘结剂。
在溶解粘结剂时，溶解时，也可以使用水系溶剂、及非水系溶剂的任意溶剂。作为非水系溶剂，可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、二乙基三胺、N，N-二甲胺基丙胺、环氧乙烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、甲苯等。作为水系溶剂，可以使用水等。粘结剂的浓度可以任意选择，但是一般优选为1％～30％左右，更加优选为1％～15％左右。粘结剂的厚度也是任意的，但是优选为0.1μm～2μm。
隔离物的厚度优选尽可能薄。具体地，隔离物的厚度优选为30μm以下，更优选为25μm以下。如果隔离物的厚度比30μm厚，则离子移动受阻，阻抗易增大。隔离物的厚度的下限值可以任意选择，但是一般优选为10μm以上左右。
如上所述，本发明的第一和第二方式的隔离物为薄膜，而且具有关闭功能、且防止热收缩性、机械强度和离子传导性非常良好，适用于锂离子二次电池、锂离子电容器、双电荷层电容器等蓄电装置。
所述隔离物中，通过层压所述纤维层，能够使热收缩更小，通过层压由聚乙烯和/或聚丙烯等制成的聚烯烃制多孔膜层，能够发挥关闭功能。
而且，在本发明的第二方式的隔离物中，进一步通过使所述纤维层的空隙部分的体积小于聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积，从而聚烯烃制多孔膜层在熔化温度范围以上熔融，熔融后的树脂被吸收到所述纤维层的空隙部分后，纤维层不残留空隙部分，因此，在聚烯烃制多孔膜层的熔化后，不引起由纤维层的空隙造成的电阻值的降低。
实施例
以下通过实施例对本发明的隔离物进行说明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，在不脱离本发明的宗旨的范围内，可以进行结构的添加、省略、替代、以及其他改变。本发明只受权利要求书限定。
(第一方式的实施例)
[实施例1]
准备了空隙率为55％、厚度为16μm、长度为257mm、宽度为182mm的薄片状高密度聚乙烯制延伸多孔膜层。另外，该高密度聚乙烯制延伸多孔膜层为，在利用T型压塑模头将高密度聚乙烯熔融压出后制造聚乙烯膜，并在热风循环烘箱中对该膜进行穿过加热处理，然后在压送辊(nip roll)间进行延伸后的膜层。使用喷涂法在该多孔膜层上涂布了SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的质量百分比为3％的丙酮溶液。接着，在该涂布面上层压由被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素形成的厚度为10μm、密度为0.52g/cm3、透气度为8秒/100ml的薄片状纤维层，用杨基式干燥器在60℃下干燥2分钟，得到本发明的隔离物。另外，上述纤维层使用JIS P822中规定的标准型手工抄纸(手抄き)装置(湿式造纸机)来制造。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.32cm3、聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积为0.34cm3。
[实施例2]
除了在多孔膜层中使用了空隙率为60％、厚度为12μm的高密度聚乙烯制延伸多孔膜以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积为0.22cm3。
[实施例3]
除了在多孔膜层中使用了空隙率为55％、厚度为16μm的高密度聚丙烯制延伸多孔膜以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积为0.34cm3。
[实施例4]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素和纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的、由所述两种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.50g/cm3、透气度为8秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.35cm3。
[实施例5]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素和纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的、由所述两种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.80g/cm3、透气度为28秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.25cm3。
[实施例6]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素和纤维径为3μm且纤维长为6mm的聚乙烯纤维的、由所述两种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.49g/cm3、透气度为5秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.47cm3。
[实施例7]
除了使用了以15∶60∶25的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和被原纤化成纤维径为0.2μm、纤维长为0.6mm的全芳香族聚酰胺的、由所述三种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.54g/cm3、透气度为8秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.32cm3。
[实施例8]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素和被原纤化成纤维径为0.2μm且纤维长为0.6mm的全芳香族聚酰胺的、由所述两种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.51g/cm3、透气度为6秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.35cm3。
[实施例9]
除了使用了以15∶60∶25的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和被原纤化成纤维径为0.8μm且纤维长为1.5mm的聚苯硫醚的、由所述三种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.54g/cm3、透气度为8秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.33cm3。
[实施例10]
除了使用了以20∶30∶50的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和被原纤化成纤维径为0.8μm且纤维长为1.5mm的聚苯硫醚的、由所述三种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.54g/cm3、透气度为19秒/100ml的纤维层作为纤维层以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，在上述隔离物中，纤维层的空隙部分的体积为0.35cm3。
[实施例11]
除了使用作为羧甲基纤维素水溶液的粘结剂、在110℃下干燥了2分钟以外，与实施例1同样地得到了本发明的隔离物。另外，上述粘结剂的浓度按质量计为2％。
[比较例1]
使用了在锂离子二次电池中广泛使用的厚度为25μm的聚乙烯制延伸多孔膜作为隔离物。该隔离物为1层。
[比较例2]
使用了在双电荷层电容器中广泛使用的厚度为35μm的由纤维素浆形成的无纺织布隔离物作为隔离物。该隔离物为1层。
针对上述实施例1～11和比较例1～2中得到的隔离物，评价下述特性。
<耐热尺寸稳定性(防止热收缩性)>
将把实施例1～11和比较例1～2的隔离物裁切成5cm×5cm而得到的试验片夹在纵10cm×横5mm×厚5mm的玻璃板之间，将其水平静置在铝制耐火砖片上，求出在200℃下加热30分钟后的尺寸变化率。
得到的结果如表1所示。
[表1]
  加热后尺寸变化率(％)
  实施例1   -0.1
  实施例2   -0.2
  实施例3   -0.1
  实施例4   -0.2
  实施例5   -0.1
  实施例6   -0.1
  实施例7   -0.1
  实施例8   -0.1
  实施例9   -0.1
  实施例10   -0.1
  实施例11   -0.1
  比较例1   溶解导致不能测定
  比较例2   -0.1
本发明的隔离物即使在聚烯烃制多孔膜的熔化温度范围内，尺寸稳定性也良好。比较例1的隔离物在200℃下完全溶解，完全未能维持形状。
<关闭特性>
对实施例1～11和比较例1～2的隔离物，使用正极、负极的电极制作简易电池，测定了在30℃和关闭温度范围后的160℃下加热后的阻抗。测定器使用了Solartron社制的电化学界面/频率响应分析仪(ELECTROCHEMICAL INTERFACE/FREQUENCYRESPONSE ANALYZER)。另外，在简易电池的制作中，使用了双电荷层电容器用的活性碳电极(宝泉株式会社制、产品名：双电荷层电容器用活性碳电极)作为电极。另外，使用了在碳酸丙烯酯中溶解了四乙基四氟硼酸铵(キシダ化学株式会社制)以达到1mol/L的混合物作为电解液。
得到的结果如表2所示。
[表2]
Figure BSA00000144190900201
本发明的隔离物已具有关闭性能。但是，比较例2的隔离物在160℃下加热后阻抗也不变化，不具有关闭性能。
<由高温长期试验造成的放电容量的变化>
对实施例1～11和比较例1～2的隔离物，使用正极、负极的电极组装双电荷层电容器，每100个该电容器制作成了卷绕型电池。另外，在卷绕型电池的制造中，使用了双电荷层电容器用的活性碳电极(宝泉株式会社制、产品名：双电荷层电容器用活性碳电极)作为电极。另外，使用在碳酸丙烯酯中溶解有四乙基四氟硼酸铵(キシダ化学株式会社制)以达到1mol/L的混合物作为电解液。
对于制作的卷绕型电池的放电容量，在初期、试验2000小时后以及试验4000小时后分别用LCR测量仪表进行测定，并评价了高温长期试验后的放电容量的变化(降低)。另外，试验条件是在80℃、施加2.5V下进行。
得到的结果如表3所示。
[表3]
Figure BSA00000144190900211
由表3的结果可知，使用了本发明的隔离物的双电荷层电容器，在80℃、施加2.5V电压试验后也能够维持充分的放电容量。与此相对，使用了比较例2的隔离物的双电荷层电容器，放电容量的降低非常大，而且从初期开始也存在引起内部短路的物质，特性显著变差。
(第二方式的实施例)
[实施例12]
准备了空隙率为55％、厚度为16μm、长度为257mm、宽度为182mm、基重为0.000691g/cm2的膜状的、树脂部分的体积为0.34g/cm3的高密度聚乙烯制延伸多孔膜层。另外，该高密度聚乙烯制延伸多孔膜层为，在利用T型压塑模头将高密度聚乙烯(比重：0.96)熔融压出后制造聚乙烯膜，并在热风循环烘箱中对该膜进行穿过加热处理，然后在压送辊(nip roll)间进行延伸后的膜层。
使用喷涂法在该多孔膜层上涂布了SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的质量百分比为3％的丙酮溶液。接着，在该涂布面上层压与上述多孔膜层同形的、由被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)形成的厚度为10μm、密度为0.52g/cm3、透气度为8秒/100ml、空隙部分的体积为0.32cm3的薄片状纤维层，利用杨基式干燥器在60℃下干燥2分钟，得到了本发明的隔离物。另外，上述纤维层使用JIS P822中规定的标准型誊写(手抄き)装置(湿式造纸机)来制造。
高密度聚烯烃制延伸多孔膜层的树脂部分的体积为0.34cm3，比纤维层的空隙部分的体积0.32cm3大。
另外，高密度聚烯烃制延伸多孔膜层的树脂部分的体积用以下的式子求出。
树脂部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.0016×[(0.000691/0.0016)/0.96]＝0.34cm3
纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。另外，基重M(g/cm2)可以由密度(g/cm3)和厚度求出(基重＝密度×厚度)。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00052/0.001)/1.6]＝0.32cm3
[实施例13]
除了使用了空隙率为50％、厚度为16μm、长度257mm、宽度182mm、基重0.000768g/cm2、树脂部分的体积为0.37cm3的高密度聚乙烯制延伸多孔膜(比重：0.96)作为多孔膜层以外，与实施例12同样地得到本发明的隔离物。树脂部分的体积用以下的式子求出。
树脂部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.0016×[(0.000768/0.0016)/0.96]＝0.37cm3
[实施例14]
除了使用空隙率为45％、厚度为16μm、长度257mm、宽度182mm、基重0.000845g/cm2、树脂部分的体积为0.41cm3的高密度聚丙烯制延伸多孔膜(比重：0.96)作为多孔膜层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。树脂部分的体积用以下的式子求出。
树脂部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.0016×[(0.000845/0.0016)/0.96]＝0.41cm3
[实施例15]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)和纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(比重：1.4)的、由所述两种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.50g/cm3、透气度为8秒/100ml、空隙部分的体积为0.32cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.0005/0.001)/(1.6×0.8+1.4×0.2)]
＝0.32cm3
[实施例16]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)和纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(比重：1.4)的、由所述两种纤维形成的厚度为11μm、密度为0.80g/cm3、透气度为28秒/100ml、空隙部分的体积为0.25cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.0011×[1-(0.00088/0.0011)/(1.6×0.8+1.4×0.2)]
＝0.25cm3
[实施例17]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)和纤维径为3μm且纤维长为6mm的聚乙烯纤维(比重：0.94)的、由所述两种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.49g/cm3、透气度为5秒/100ml、空隙部分的体积为0.31cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00049/0.001)/(1.6×0.8+0.94×0.2)]
＝0.31cm3
[实施例18]
除了使用了以60∶15∶25的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(比重：1.4)和被原纤化为纤维径为0.2μm且纤维长为0.6mm的全芳香族聚酰胺(比重：1.44)的、由所述三种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.54g/cm3、透气度为8秒/100ml、空隙部分的体积为0.30cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00054/0.001)/(1.6×0.6+1.4×0.15+1.44×0.25)]＝0.30cm3
[实施例19]
除了使用了以80∶20的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)和被原纤化为纤维径为0.2μm且纤维长为0.6mm的全芳香族聚酰胺(比重：1.44)的、由所述两种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.51g/cm3、透气度为6秒/100ml、空隙部分的体积为0.32cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00051/0.001)/(1.6×0.8+1.44×0.2)]
＝0.32cm3
[实施例20]
除了使用了以60∶15∶25的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(比重：1.4)和被原纤化成纤维径为0.8μm且纤维长为1.5mm的聚苯硫醚(比重：1.8)的、由所述三种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.54g/cm3、透气度为8秒/100ml、空隙部分的体积为0.31cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00054/0.001)/(1.6×0.6+1.4×0.15+1.8×0.25)]＝0.31cm3
[实施例21]
除了使用了以30∶20∶50的质量比例含有被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)、纤维径为2.5μm且纤维长为6mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维(比重：1.4)和被原纤化成纤维径为0.8μm且纤维长为1.5mm的聚苯硫醚(比重：1.8)的、由所述三种纤维形成的厚度为10μm、密度为0.54g/cm3、透气度为19秒/100ml、空隙部分的体积为0.32cm3的纤维层作为纤维层以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。纤维层的空隙部分的体积用以下的式子求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00054/0.001)/(1.6×0.3+1.4×0.2+1.8×0.5)]＝0.32cm3
[实施例22]
除了使用羧甲基纤维素水溶液代替SBR的丙酮溶液来作为粘结剂溶液并在110℃下干燥2分钟以外，与实施例12同样地得到了本发明的隔离物。另外，上述羧甲基纤维素水溶液的浓度按质量计为2％。
[参考例1]
在空隙率为55％、厚度为16μm、长度257mm、宽度182mm、基重0.000691g/cm2、树脂部分的体积为0.34g/cm3的高密度聚乙烯制延伸多孔膜层上涂布了SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的质量百分比为3％的丙酮溶液。接着，在该涂布面上层压与上述多孔膜层同形的、由被原纤化成纤维径为0.5μm且纤维长为1mm的溶剂纺纤维素(比重：1.6)形成的厚度为10μm、密度为0.31g/cm3、透气度为8秒/100ml、空隙部分的体积为0.38cm3的纤维层，并在60℃下干燥，得到了比较用的隔离物。
高密度聚烯烃制延伸多孔膜层的树脂部分的体积为0.34cm3，比纤维层的空隙部分的体积0.38cm3小。
另外，高密度聚烯烃制延伸多孔膜层的树脂部分的体积与实施例12同样地求出。
空隙部分的体积(cm3)＝L×W×T1×[1-(M/T2)/D]
＝25.7×18.2×0.001×[1-(0.00031/0.001)/1.6]＝0.38cm3
针对上述实施例12～22以及参考例1中得到的隔离物，评价下述特性。
<耐热尺寸稳定性(防止热收缩性)>
将把实施例12～22和参考例1的隔离物裁切成5cm×5cm而得到的试验片夹在纵10cm×横5mm×厚5mm的玻璃板之间，将其水平静置在铝制耐火砖片上，求出在200℃下加热30分钟后的尺寸变化率。
得到的结果如表4所示。
[表4]
  加热后尺寸变化率(％)
  实施例12   -0.1
  实施例13   -0.2
  实施例14   -0.1
  实施例15   -0.2
  实施例16   -0.1
  实施例17   -0.1
  实施例18   -0.1
  实施例19   -0.1
  实施例20   -0.1
  实施例21   -0.1
  实施例22   -0.1
  参考例1   -0.1
从表4中可以明确，本发明的隔离物即使在聚烯烃制多孔膜的熔化温度范围内，尺寸稳定性也良好。参考例1的隔离物的尺寸稳定性也良好。
<关闭特性>
对实施例12～22和参考例1的隔离物，使用正极、负极的电极制作简易电池，测定了在30℃、在关闭温度范围后的160℃中加热后、以及在关闭温度范围后的200℃中加热后的各自的阻抗。另外，在简易电池的制作中，使用双电荷层电容器用的活性碳电极(宝泉株式会社制、产品名：双电荷层电容器用活性碳电极)作为电极。另外，使用了在碳酸丙烯酯中溶解有四乙基四氟硼酸铵(キシダ化学株式会社制)以达到1mol/L的混合物作为电解液。
得到的结果如表5所示。
[表5]
Figure BSA00000144190900291
从表5可知，本发明的隔离物已具有关闭性能。参考例1的隔离物，在聚烯烃制多孔膜层熔融的熔化后(200℃加热后)，电阻值降低，恢复离子传导。因此，参考例1的隔离物在普通用途中，没有问题可以使用，但是当要求高功能时，不优选。
<由高温长期试验造成的放电容量的变化>
对实施例12～22和参考例1的隔离物，使用正极、负极的电极组装双电荷层电容器，每100个该电容器制作成了卷绕型电池。另外，在卷绕型电池的制造中，使用了双电荷层电容器用的活性碳电极(宝泉株式会社制、产品名：双电荷层电容器用活性碳电极)作为电极。另外，使用在碳酸丙烯酯中溶解有四乙基四氟硼酸铵(キシダ化学株式会社制)以达到1mol/L的混合物作为电解液。
对于制作的卷绕型电池的放电容量，在初期、试验2000小时后、试验4000小时后分别用LCR测量仪表进行测定，并评价高温长期试验后的放电容量的变化(降低)。另外，试验条件是在80℃、施加2.5V下进行。
得到的结果如表6所示。
[表6]
Figure BSA00000144190900301
由表6的结果可知，使用了本发明的隔离物的双电荷层电容器，在80℃、施加2.5V电压试验后也能够维持充分的放电容量。参考例1的隔离物，关于放电容量，也能够维持合适的放电容量。

Claims (16)

1.一种蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述隔离物是具有含溶剂纺纤维素的纤维层和聚烯烃制多孔膜层的层压体，并且，含溶剂纺纤维素的纤维层的空隙部分的体积小于聚烯烃制多孔膜层的树脂部分的体积，从而聚烯烃制多孔膜层在熔化温度范围以上熔融，熔融后的树脂被吸收到所述纤维层的空隙部分后，纤维层不残留空隙部分。
2.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，在所述纤维层中含有热塑性合成纤维A。
3.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，在所述纤维层中含有耐热性合成纤维B。
4.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述溶剂纺纤维素被原纤化为纤维径为1μm以下且纤维长为3mm以下。
5.根据权利要求2所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述热塑性合成纤维A为聚酯或聚烯烃。
6.根据权利要求2所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层的配合比例为：溶剂纺纤维素为70质量％～95质量％，且热塑性合成纤维A为5质量％～30质量％。
7.根据权利要求2所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述热塑性合成纤维A的纤维径为5μm以下，纤维长为10mm以下。
8.根据权利要求3所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述耐热性合成纤维B为选自全芳香族聚酰胺、全芳香族聚酯、半芳香族聚酰胺、聚苯硫醚、聚对苯撑苯并二噁唑、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯并咪唑、聚甲醛中的至少一种纤维。
9.根据权利要求3所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层的配合比例为：溶剂纺纤维素为5质量％～90质量％、热塑性合成纤维A为5质量％～30质量％，且耐热性合成纤维B为5质量％～90质量％。
10.根据权利要求3所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述耐热性合成纤维B被原纤化为纤维径为1μm以下且纤维长为10mm以下。
11.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层的膜厚为30μm以下。
12.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层的密度为0.2g/cm3～0.9g/cm3。
13.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层的透气度为100秒/100ml以下。
14.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述聚烯烃制多孔膜层是聚乙烯、聚丙烯、或聚乙烯与聚丙烯的组合。
15.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述纤维层和聚烯烃制多孔膜层通过粘结剂被粘结。
16.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离物，其特征在于，所述蓄电装置为锂离子二次电池、锂离子电容器或者双电荷层电容器。
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