CN104030676A - 钛酸锶钡纳米粉体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钛酸锶钡纳米粉体的制备方法:首先配制钛-柠檬酸-乙二醇溶液,再将钛酸钡、钛酸锶加入上述溶液,制得稳定的钛酸锶钡溶胶;再将的钛酸锶钡溶胶于80~120℃烘干,形成干凝胶;再于600~800℃热处理,得到钛酸钡锶纳米粉体。本发明较之现有技术降低了生产成本,纳米粉体具有粒径小、团聚低、组成均匀等优点,且制备过程简单,周期短,是一种Sol-Gel法制备钛酸锶钡纳米粉体的新工艺,具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于电子信息材料与元器件领域,特别涉及一种用于微波调谐元器件的钛酸锶钡材料的制备方法。
背景技术
钛酸锶钡(Ba1-xSrxTiO3,简称BST)因其优异的光、电、磁等性能被广泛应用于电容器、电光器件、铁电存储器和相移天线等领域。BST是ABO3型复合钙钛矿结构的铁电材料,通过调整其Ba/Sr的比例,就可以获得不同的居里温度、热释电和介电性能。
BST材料的性能与其粉体尺寸密切相关,随着晶粒的减小,材料的居里温度变低,相变温区变宽。从理论上讲,具有超细晶粒及高致密度的BST陶瓷具有良好的介电性能。如何制备超细钛酸锶钡粉体已引起极大关注。钛酸锶钡纳米粉体的制备方法主要有溶胶-凝胶(Sol-Ge)法、微波水热法、液相共沉淀法、高温固相法和气相燃烧法等。与其他方法相比,溶胶-凝胶法制备纳米粉体具有均匀性好、化学计量比容易控制、设备简单等优点,已被广泛用于铁电材料的制备;
传统溶胶-凝胶法制备BST纳米粉体多采用钡、锶的醇盐或醋酸盐和钛酸四丁酯作原料,成本较高,原料化学性质不稳定且不易获得。以碳酸钡、碳酸锶及二氧化钛作为原料采用Sol-Gel制备BST纳米粉体未见报道;本发明利用二氧化钛代替钛酸四丁酯,碳酸盐代替部份醇盐,采用Sol-Gel技术来制备Ba1-xSrxTiO3(BST)纳米粉体的新工艺。
发明内容
本发明采用Sol-Ge方法,以二氧化钛代替钛酸四丁酯,以碳酸盐代替部份醇盐,提供一种制备钛酸锶钡纳米粉体的新型制备方法,以克服传统方法的原料成本较高、化学性质不稳定的缺点,达到降低生产成本、提高纳米粉体性能的目的。
本发明通过如下技术方案予以实现:
本发明的一种钛酸锶钡纳米粉体的制备方法,步骤如下:
(1)配制钛-柠檬酸-乙二醇溶液
①根据钛酸锶钡的化学计量比称取二氧化钛粉体,将二氧化钛粉体放入氢氟酸中,水浴加热至其全部溶解;
②向步骤①的溶液中加入氨水,中和反应生成偏钛酸沉淀;
③抽滤、洗涤步骤②所得偏钛酸沉淀,将偏钛酸加入硝酸中,磁力搅拌至沉淀完全溶解,得到硝酸钛溶液;其中偏钛酸与硝酸的摩尔比为1:2;
④向步骤③所得硝酸钛溶液中加入柠檬酸,磁力搅拌使柠檬酸完全溶解;再向溶液中加入乙二醇溶液,加热磁力搅拌2h使溶液混合均匀,其中硝酸钛、柠檬酸与乙二醇之间的摩尔比为1:8:8;
⑤将步骤④所得溶液静置24h,使反应进行完全,得到钛-柠檬酸-乙二醇的硝酸水溶液;溶液经60℃磁力搅拌加热4h,得到稳定的钛-柠檬酸-乙二醇水溶液;
(2)根据钛酸锶钡的化学计量比称取钛酸钡、钛酸锶,将其加入步骤(1)的钛-柠檬酸-乙二醇溶液中,磁力搅拌加热至粉体全部溶解,得到钛-钡-锶-柠檬酸-乙二醇溶液;溶液经60℃磁力搅拌加热12h,得到稳定的钛酸锶钡溶胶;
(3)将步骤(2)所得的溶胶置于烘箱中,于80~120℃烘干,形成干凝胶;
(4)将步骤(3)所得的干凝胶置于高温炉中,于600~800℃热处理,得到钛酸钡锶纳米粉体。
所述步骤(3)的烘干温度为100℃。
所述步骤(4)的热处理温度为700℃。
本发明钛酸锶钡纳米粉体新型制备方法,以碳酸钡、碳酸锶及二氧化钛为原料,替代部份醇盐及钛酸四丁酯,降低了材料的生产成本。此外,本发明获得的钛酸锶钡纳米粉体性具有粒径小、团聚低、组成均匀等优点,且制备过程简单,周期短,是一种Sol-Gel法制备钛酸锶钡纳米粉体的新工艺,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
本发明所用原料均为市售分析纯原料,下面通过具体实施例对本发明做进一步描述。
本发明钛酸锶钡纳米粉体的制备方法,步骤如下:
1.配制钛-柠檬酸-乙二醇溶液
⑴根据Ba1-xSrxTiO3(x=0.3~0.5)的化学计量比称取TiO2粉体,将TiO2加入HF中,水浴加热至其全部溶解;
⑵向步骤⑴的溶液中加入氨水,中和反应生成偏钛酸沉淀;
⑶抽滤、洗涤步骤⑵所得偏钛酸沉淀,然后将偏钛酸加入硝酸中,磁力搅拌至沉淀完全溶解,得到硝酸钛溶液;其中偏钛酸与硝酸的摩尔比为1:2;
⑷向步骤⑶所得硝酸钛溶液中加入柠檬酸,磁力搅拌使柠檬酸完全溶解;再向溶液中加入乙二醇溶液,加热磁力搅拌2h使溶液混合均匀,其中硝酸钛、柠檬酸与乙二醇之间的摩尔比为1:8:8;
⑸将步骤⑷所得溶液静置24h,使反应进行完全,得到钛-柠檬酸-乙二醇的硝酸水溶液;溶液经60℃磁力搅拌,加热4h,得到稳定的钛-柠檬酸-乙二醇水溶液。
2.根据钛酸锶钡的化学计量比称取BaCO3、SrCO3,将其加入上述钛-柠檬酸-乙二醇溶液中,磁力搅拌加热至粉体全部溶解,得到钛-钡-锶-柠檬酸-乙二醇溶溶液;溶液经60℃磁力搅拌加热12h,得到稳定的钛酸锶钡溶胶。
3.将步骤2所得的溶胶置于烘箱中,于80~120℃烘干,形成干凝胶。
4.将步骤3所得的干凝胶置于高温炉中,于500热处理得到钛酸锶钡纳米粉体。
本发明具体实施例的原料用量及薄膜热处理温度(T)关系见表1。
表1
通过以上实施例所制备薄膜,采用日本理学公司DMAX/RC型X射线衍射仪测试,薄膜为立方相结构;采用场发射扫描电镜(JEOL JSM-7600F,Japan)测试,以上实施例钛酸锶钡纳米粉体颗粒的平均粒径为50~70nm。
Claims (3)
1.一种钛酸锶钡纳米粉体的制备方法,具有如下步骤:
(1)配制钛-柠檬酸-乙二醇溶液
①根据钛酸锶钡的化学计量比称取二氧化钛粉体,将二氧化钛粉体放入氢氟酸中,水浴加热至其全部溶解;
②向步骤①的溶液中加入氨水,中和反应生成偏钛酸沉淀;
③抽滤、洗涤步骤②所得偏钛酸沉淀,将偏钛酸加入硝酸中,磁力搅拌至沉淀完全溶解,得到硝酸钛溶液;其中偏钛酸与硝酸的摩尔比为1:2;
④向步骤③所得硝酸钛溶液中加入柠檬酸,磁力搅拌使柠檬酸完全溶解;再向溶液中加入乙二醇溶液,加热磁力搅拌2h使溶液混合均匀,其中硝酸钛、柠檬酸与乙二醇之间的摩尔比为1:8:8;
⑤将步骤④所得溶液静置24h,使反应进行完全,得到钛-柠檬酸-乙二醇的硝酸水溶液;溶液经60℃磁力搅拌加热4h,得到稳定的钛-柠檬酸-乙二醇水溶液;
(2)根据钛酸锶钡的化学计量比称取钛酸钡、钛酸锶,将其加入步骤(1)的钛-柠檬酸-乙二醇溶液中,磁力搅拌加热至粉体全部溶解,得到钛-钡-锶-柠檬酸-乙二醇溶液;溶液经60℃磁力搅拌加热12h,得到稳定的钛酸锶钡溶胶;
(3)将步骤(2)所得的溶胶置于烘箱中,于80~120℃烘干,形成干凝胶;
(4)将步骤(3)所得的干凝胶置于高温炉中,于600~800℃热处理,得到钛酸钡锶纳米粉体。
2.根据权利要求1所述的钛酸锶钡纳米粉体的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)的烘干温度为100℃。
3.根据权利要求1所述的钛酸锶钡纳米粉体的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)的热处理温度为700℃。
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