CN104024336B - 制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯 - Google Patents

制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯 Download PDF

Info

Publication number
CN104024336B
CN104024336B CN201280065456.5A CN201280065456A CN104024336B CN 104024336 B CN104024336 B CN 104024336B CN 201280065456 A CN201280065456 A CN 201280065456A CN 104024336 B CN104024336 B CN 104024336B
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
propylene carbonate
resin
weight
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280065456.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104024336A (zh
Inventor
朴泳孝
丁光镇
玉明岸
洪承权
田民湖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aiskai Zhixin Co., Ltd
SK Innovation Co Ltd
Original Assignee
SK Innovation Co Ltd
SK Global Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Innovation Co Ltd, SK Global Chemical Co Ltd filed Critical SK Innovation Co Ltd
Publication of CN104024336A publication Critical patent/CN104024336A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104024336B publication Critical patent/CN104024336B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C08J9/232—Forming foamed products by sintering expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2469/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法以及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯。更具体而言，本发明涉及能够使用超临界二氧化碳作为发泡剂且通过适当的发泡方法制备具有优异成型性的泡沫的制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，以及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯。通过使用本发明的树脂组合物可制备能够具有高扩大倍率、优异的热稳定性和尺寸稳定性的可膨胀聚碳酸亚丙酯。

Description

制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯
技术领域
本发明涉及制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯，更具体地涉及能够使用超临界二氧化碳作为发泡剂且通过适当的发泡方法制备出具有优异成型性的泡沫的制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，以及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯。
背景技术
合成树脂泡沫轻且具有优异的隔热和缓冲效果，从而使合成树脂泡沫多方面地用于隔热材料、包装材料、缓冲器、内部材料等。这里，作为所用的合成树脂的实例有各种树脂，如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等。然而，由于废弃产品处理时发生的污染问题，应将这些树脂变为未来的生态友好型产品。
聚碳酸酯泡沫是合成树脂泡沫，其公开于韩国专利公开号2008-87080(专利文件1)中。
聚碳酸亚丙酯是使用二氧化碳作为原料制备的产品，其是相比产自石化原料的产品具有降低约50％石化原料成本的效果的生态友好型产品，并且甚至在焚化时不会导致由现有合成树脂产生的有害气体。然而，在仅发泡该生态友好型的情况下，发泡后聚碳酸亚丙酯在室温下收缩，从而无法保持其原始形状。
因此，在生态和环境方面，需要一种生态友好型可替代现有合成树脂泡沫的可膨胀聚碳酸亚丙酯，并且其在发泡后于使用温度下具有形状保持性和尺寸稳定性。
[相关背景文件]
[专利文件]
(专利文件1)韩国专利公开号2008-87080
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供生态友好的用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物及其制备方法，所述树脂组合物具有优异的发泡性能和泡沫形状保持性能，并且明显减少燃烧时产生的有害气体。
本发明的另一目的在于提供使用本发明的树脂组合物制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯。
技术方案
在总的方面，本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，该方法包括：
1)交联处理：使用聚碳酸亚丙酯树脂(a1)、热塑性树脂(a2)和交联剂、扩链剂(chainextender)或其混合物(C)；以及
2)混合处理：将步骤1)所得的材料、聚碳酸亚丙酯增容剂(B)、无机材料(D)和热稳定剂(E)彼此混合。
有益效果
如上所述，通过使用本发明的用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物及其制备方法可以制备能够具有高扩大倍数、明显减少燃烧时产生的有害气体且具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的可膨胀聚碳酸亚丙酯。
最佳实施方式
本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，包括：
1)交联步骤：使用聚碳酸亚丙酯树脂(a1)、热塑性树脂(a2)和交联剂、扩链剂或其混合物(C)；以及
2)混合步骤：将步骤1)所得的材料、聚碳酸亚丙酯、增容剂(B)、无机材料(D)和热稳定剂(E)彼此混合。
更具体而言，本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法的三个方面。
在一个方面，本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，其特征在于，所述交联步骤(步骤1)包括将聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)捏合，然后使用交联剂、扩链剂或其混合物(C)使捏合的材料交联。
在另一方面，本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，其特征在于，所述交联步骤(步骤1)包括使用交联剂、扩链剂或其混合物(C)使聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)中的每个交联。
在另一方面，本发明提供了制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，其特征在于，所述交联步骤(步骤1)包括仅使聚碳酸亚丙酯树脂(a1)交联，然后使交联的聚碳酸亚丙酯树脂与热塑性树脂(a2)交联。
这里，交联步骤可包括将上述树脂与交联剂、扩链剂或其混合物(C)混合，并使用双螺杆挤出机挤出混合物，由此模制粒料。
此外，捏合与交联步骤可包括将聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)混合，并使用双螺杆挤出机挤出混合物，由此模制粒料。
用本发明的制备用于聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，通过投入交联剂、扩链剂或其混合物(C)以在处理温度下提高熔融强度，并投入聚碳酸亚丙酯增容剂(B)以改善构成基料树脂(A)的聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)的相容性，可以制备出具有高扩大倍数、优异的热稳定性和尺寸稳定性的可膨胀聚碳酸亚丙酯。
基料树脂(A)可由10-90wt％的聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和10-90wt％的热塑性树脂(a2)组成，其中聚碳酸亚丙酯树脂(a1)是高分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物，其重均分子量可以是10000-1000000。
此外，通过加入热塑性树脂(a2)可以改善可膨胀聚碳酸亚丙酯的尺寸稳定性和耐热性。在热塑性树脂的用量小于10wt％的情况下，可能难以预期到泡沫模压产品的尺寸稳定性和耐热性。作为热塑性树脂(a2)，具体可以使用选自以下的一种或两种或多种的混合物：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、聚己内酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和具有以下结构的共聚多酯。根据本发明的示例性实施方案，作为热塑性树脂(a2)，可以使用聚丁二酸丁二醇酯(PBS，分子量170000)、聚乳酸(PLA,Natureworks,分子量:90000)等。
(上述结构中，-[R-O]z-代表多元醇，选自(a)分子量为200-10000的聚酯二元醇三醇，(b)分子量为200-10000的聚醚二醇，以及(c)分子量为10000或以下的聚酯多元醇二醇；m代表2-10的整数，n代表0-18的整数；p代表2-10的整数，v、w、x、和y各代表0-100的整数。)
为了提高基料树脂(A)中聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)之间的相容性，使用基于100重量份基料树脂(A)的0.1-20重量份的聚碳酸亚丙酯增容剂(B)。这里，增容剂可以是重均分子量为5000-10000000g/mol的丙烯酰基共聚物或重均分子量为500-1000000g/mol的低分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物。丙烯酰基共聚物可以是通过选自以下的至少两种单体的共聚而形成的聚合物：线性烷基(甲基)丙烯酸酯单体、支化烷基(甲基)丙烯酸酯单体、环烷基(甲基)丙烯酸酯单体及其组合。
投入交联剂、扩链剂或其混合物(C)，从而可以提高聚碳酸亚丙酯(PPC)和热塑性聚合物的熔融粘度，并在发泡时可获得稳定的形状。这里，当交联剂、扩链剂或其混合物的用量小于0.01重量份时，其使用是毫无意义的，而当用量大于10重量份时，混合物的熔融粘度会过高，使混合物不适于处理。选自以下的至少一种聚异氰酸酯可以用作交联剂：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、N-对马来酰亚胺基苯基异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯；选自以下的一种或两种或多种二元醇的混合物或多元醇混合物可用作扩链剂：1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、三甲基丙醇、双酚、聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇和聚碳酸酯二醇。并且，交联剂和扩链剂可以组合使用。
可使用无机材料(D)，从而改善发泡后泡沫的形状稳定性和耐热性，其中，当其含量小于0.1重量份时，其加入是毫无意义的，而当含量为10重量份或以上时，会降低发泡性能。特别的是，选自以下的一种或两种或多种的混合物可用作无机材料：二氧化钛、滑石、高岭土、硅灰石、云母和陶瓷颗粒，包括选自钛(Ti)、铅(Pb)、钡(Ba)、硅(Si)、锡(Sn)、钙(Ca)、镁(Mg)、铝(Al)、铌(Nb)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)、钒(V)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)和稀有金属元素中的一种或多种金属。
使用热稳定剂(E)，从而保护组合物免受在材料加工时可能发生的热分解现象，其中，当其含量小于0.01重量份时，其加入是毫无意义的，当含量为1重量份或以上时，可能难以预期到进一步的热稳定性。作为热稳定剂，可以使用选自以下的一种或两种或多种的混合物：苯酚基、氢醌基、苄醇基、醌基和胺基化合物。具体而言，可优选使用选自以下的一种或两种或多种的混合物：吩噻嗪、对甲氧基苯酚、甲酚、二苯基甲醇、2-甲氧基-对氢醌、2,5-二-叔丁基醌和二异丙基胺。
另外，除上述组成成分(A)至(E)以外，用于聚碳酸亚丙酯的树脂组合物还可包括阻燃剂(F)、抗冲加固剂(G)或其混合物。
使用所述阻燃剂以赋予阻燃特性或提高耐热性，其实例没有具体限制。具体而言，可以使用选自以下的一种或两种或多种的混合物：磷基阻燃剂、氮化合物基阻燃剂、硅基阻燃剂、无机类阻燃剂、蜜胺基阻燃剂和卤素类阻燃剂。
磷基阻燃剂是指含磷的常用阻燃剂。其具体实例可包括：红亚磷酸酯(redphosphite)、磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、氧化膦、磷腈、其金属盐等，但并不必限于此。氮化合物基阻燃剂的实例可包括脂肪胺类化合物、芳香胺类化合物、含氮杂环化合物、氰(cycan)化合物、脂肪族酰胺、芳香族酰胺、尿素、硫脲等。硅基阻燃剂的实例可包括硅树脂和硅油。硅树脂的实例包括具有可结合RSiO3/2、RSiO或RSiO1/2等单元的三维网络结构的树脂。此处，R代表具有1-10个碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基等，芳基或其中乙烯基被包含在各上述基团中的取代基。硅油的实例可包括聚二甲基硅氧烷、修饰的聚硅氧烷及其混合物，其中至少一个侧链上的甲基或聚二甲基硅氧烷的末端被至少一个选自下列的基团所修饰：氢、烷基、环烷基、苯基、苄基、环氧基、聚醚、羧基、巯基、氯代烷基、烷基醇酯、醇、烯丙基、乙烯基、三氟甲基及其组合。无机类阻燃剂的实例可包括二氧化硅(SiO2)、氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化锑、五氧化二锑、锑、碳酸钠、氢氧化锡酸锌、锡酸锌、偏锡酸氧化锡、氧化锡盐、硫酸锌、氧化锌、氧化亚铁、氧化铁、氧化亚锡、氧化锡、硼酸锌、硼酸钙、硼酸铵、八钼酸铵、钨酸的金属盐、钨和类金属的复合氧化物、锆基化合物、胍基化合物、石墨、滑石、可膨胀石墨等。蜜胺基阻燃剂的实例可包括蜜胺磷酸盐、二蜜胺磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐、蜜胺氰尿酸盐等。只要卤素类化合物可起到阻燃剂的功能，任何卤素类化合物均可以使用，而不作限制。
例如，可使用商品化的基于卤素的阻燃剂，如十溴联苯醚、十溴联苯乙烷、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基二氢化茚、乙烯-二-四溴苯邻二甲酰亚胺、三(三溴苯基)三嗪、溴化聚苯乙烯等。
组合物可进一步包括基于100重量份基料树脂的0.01-50重量份的阻燃剂，其中当其含量小于0.01重量份时，难以获得阻燃效果，当含量大于50重量份时，会明显劣化物理性质，如抗冲强度等。
组合物可进一步包括基于100重量份基料树脂的1-20重量份的用于改善抗冲性能的抗冲加固剂，其中当其含量小于1重量份时，抗冲加固效果降低，当含量大于20重量份时，会劣化抗划性和阻燃性。选自核-壳结构共聚物和链结构加固剂的至少一种可用作抗冲加固剂。核-壳结构共聚物优选具有如下结构，其中，将选自烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基核取代马来酰亚胺及其组合的不饱和单体接枝到由选自二烯类橡胶、丙烯酰基类橡胶、硅基橡胶及其组合的橡胶构成的核上，由此形成壳。
此外，将超临界状态的流体保持在适当温度和适当压力下之后，通过使可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物发泡来制备可膨胀聚碳酸亚丙酯，所述树脂组合物包括由燃烧时不产生有害气体的聚碳酸亚丙酯树脂组成的基料树脂(A)；聚碳酸亚丙酯增容剂(B)；交联剂、扩链剂或其混合物(C)；无机材料(D)；和热稳定剂(E)。
当通过使用本发明的用于制备可膨胀聚碳酸亚丙酯的组合物制备可膨胀聚碳酸亚丙酯时，将组合物和作为发泡剂的超临界流体供应至主反应器，然后优选加热至接近于组合物中包含的热塑性树脂的熔点的温度。换言之，由于当热塑性树脂熔融时发泡剂难以均匀地渗透进组合物中，因此有利的是恰好在组合物完全熔融前同时具有流动性时加热组合物。该加热温度可根据热塑性树脂的类型进行选择。例如，在聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与聚碳酸亚丙酯混合作为热塑性树脂以制备组合物的情况下，制备泡沫时，可优选从室温(25℃)加热到设定温度80℃-100℃，并使被加热的材料保持在设定温度下5-30分钟。然后，优选在80℃-100℃的温度下除去超临界流体，以进行发泡。
当通过使用本发明的用于制备可膨胀聚碳酸亚丙酯的组合物来制备可膨胀聚碳酸亚丙酯时，可同时使用两种类型的发泡剂，即第一发泡剂和第二发泡剂，或者可以仅使用一种类型的发泡剂，即仅使用第二发泡剂。
可常用于制备现有可膨胀聚烯烃的任意一种发泡剂可用作第一发泡剂。在本发明中，用于制备现有的可膨胀聚烯烃的第一发泡剂的实例可包括选自异丁烷、丁烷、丙烷和戊烷的一种，或两种或多种的混合物。
在本发明中，超临界流体可用作第二发泡剂。这里，可用作发泡剂的任何超临界流体均可用作第二发泡剂。在本发明中，可作为第二发泡剂用于制备可膨胀聚烯烃的超临界流体的实例可包括选自以下的一种，或两种或多种的混合物：超临界二氧化碳、超临界异丁烷、超临界丁烷、超临界丙烷和超临界戊烷。在本发明中，作为发泡剂，第二发泡剂的含量可以比第一发泡剂的含量高1-20倍。
如上所述，由制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯在本发明的范围内。
下面，将通过实施例具体描述本发明。然而，本发明的实施例的公开用于说明目的，但本发明的范围并不限于此。
下面通过以下方法测定物理性能。
<耐热温度的评价>
测定不发生泡沫变形时且可膨胀泡沫的原始形状和尺寸稳定性保持预定的时间段的温度上限。
<易燃性的评价>
根据KSM3808的易燃性评价方法，通过测试点燃的火焰是否在3秒内熄灭来测定泡沫的易燃性。
[实施例1]
将100重量份的由70wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和30wt％聚丁二酸丁二醇酯(PBS，分子量：170000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物，分子量：150000，SK能源株式会社)、0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，SongWonCompany(松原产业株式会社))混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至105℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。发泡结果列于表1。
[实施例2]
将100重量份聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将100重量份由70wt％制备的粒料和30wt％聚丁二酸丁二醇酯组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SKEnergyCompany(SK能源株式会社))、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，SongWonCompany(松原产业株式会社))、0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至105℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例3]
将100重量份的由70wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和30wt％聚丁二酸丁二醇酯(PBS，分子量：170000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物，分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至105℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例4]
将100重量份聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料(后文称之为M-PPC)，将100重量份聚丁二酸丁二醇酯(分子量：170000)与0.5重量份4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料(后文称之为M-PBS)。然后，将100重量份的由70wt％M-PPC和30wt％M-PBS组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至110℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例5]
将100重量份的由50wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和50wt％聚丁二酸丁二醇酯组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SK能源株式会社)、0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至110℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例6]
将100重量份聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将100重量份由50wt％制备的粒料和50wt％聚丁二酸丁二醇酯组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3、0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)和0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至110℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例7]
将100重量份的由50wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和50wt％聚丁二酸丁二醇酯(PBS，分子量：170000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物，分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至110℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例8]
将100重量份聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料(后文称之为M-PPC)，将100重量份聚丁二酸丁二醇酯(分子量：170000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料(后文称之为M-PBS)。然后，将100重量份的由50wt％M-PPC和50wt％M-PBS组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至110℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例9]
将100重量份的由70wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和30wt％聚乳酸(PLA，Natureworks，分子量：90000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物，分子量：150000，SK能源株式会社)、0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至130℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例10]
将100重量份聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将100重量份由70wt％制备的粒料和30wt％聚乳酸(PLA，Natureworks，分子量：90000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3、0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)和0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至130℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[实施例11]
将100重量份的由70wt％聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)和30wt％聚乳酸(PLA，Natureworks，分子量：90000)组成的基料树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(聚碳酸亚丙酯共聚物，分子量：150000，SK能源株式会社)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox1076，松原产业株式会社)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此模制粒料。然后，将制备的粒料与0.5重量份聚合的-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混合，并通过双螺杆挤出机挤出，由此再次模制粒料。然后，将最终制备的粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入其中，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至130℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[比较例1]
将聚碳酸亚丙酯(分子量：150000)粒料投入主反应器中，并将二氧化碳注入主反应器，随后保持超临界二氧化碳状态1小时，从而使超临界二氧化碳渗透入粒料中，同时将温度从室温提升至130℃，然后通过排出口排放出二氧化碳气体，由此形成泡沫。表1列出了发泡结果。
[表1]
如表1所示，比较例1中形成的泡沫发泡倍率为40倍，且发泡的泡沫在室温下于0.5小时内收缩，因此，无法保持形状。在实施例1-11每个中形成的泡沫的发泡倍率为10-30，并且即使发泡的泡沫在烘箱中于70-90℃下保持24小时，也能显示优异的形状稳定性和尺寸稳定性。

Claims (14)

1.制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法，所述方法包括：
1)交联步骤：使用聚碳酸亚丙酯树脂(a1)、热塑性树脂(a2)和交联剂、扩链剂或其混合物(C)；以及
2)混合步骤：将步骤1)所得的材料、聚碳酸亚丙酯增容剂(B)、无机材料(D)和热稳定剂(E)彼此混合；
其中用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的所述树脂组合物包括：
100重量份的由10-90wt％的所述聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和10-90wt％的所述热塑性树脂(a2)组成的基料树脂(A)；
0.1-20重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(B)；
0.01-10重量份交联剂、扩链剂或其混合物(C)；
0.1-10重量份无机材料(D)；以及
0.01-1重量份热稳定剂(E)；
其中所述聚碳酸亚丙酯树脂(a1)的重均分子量为10,000-1,000,000；
其中所述热塑性树脂(a2)是选自以下的一种或多种的混合物：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、聚己内酯、聚甲基丙烯酸甲脂、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯和具有以下结构的共聚多酯，
其中，-[R-O]z-代表多元醇，选自(a)分子量为200-10,000的聚酯二元醇三醇，(b)分子量为200-10,000的聚醚二醇，以及(c)分子量为10,000或以下的聚酯多元醇二醇；m代表2-10的整数，n代表0-18的整数；p代表2-10的整数，v、w、x和y各代表0-100的整数；
其中所述聚碳酸亚丙酯增容剂(B)是重均分子量为5,000-10,000,000g/mol的丙烯酰基共聚物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述交联步骤1)为将所述聚碳酸亚丙酯树脂(a1)与所述热塑性树脂(a2)捏合以使其交联的步骤，或使所述聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和所述热塑性树脂(a2)中的每个交联以使其混合的步骤。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述交联步骤1)包括仅使聚碳酸亚丙酯树脂(a1)交联，然后使交联的聚碳酸亚丙酯树脂与热塑性树脂(a2)交联。
4.如权利要求1所述的方法，其中用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的所述树脂组合物进一步包括选自0.01-50重量份的阻燃剂(F)和1-20重量份的抗冲加固剂(G)的一种或多种的混合物。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述丙烯酰基共聚物是通过选自以下的至少两种单体共聚而形成的聚合物：线性烷基(甲基)丙烯酸酯单体、支化烷基(甲基)丙烯酸酯单体、环烷基(甲基)丙烯酸酯单体及其组合。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述聚碳酸亚丙酯增容剂(B)是低分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物，其重均分子量为500-1000000g/mol。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述交联剂是选自以下的一种聚异氰酸酯、或多种聚异氰酸酯的混合物：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、N-对马来酰亚胺基苯基异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述扩链剂是选自以下的一种或多种的混合物：1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、三甲基丙醇、双酚、聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇和聚碳酸酯二醇。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述无机材料(D)为选自以下的一种或多种的混合物：二氧化钛、滑石、高岭土、硅灰石、云母和陶瓷颗粒，包括选自钛(Ti)、铅(Pb)、钡(Ba)、硅(Si)、锡(Sn)、钙(Ca)、镁(Mg)、铝(Al)、铌(Nb)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)、钒(V)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)和稀有金属元素中的一种或多种金属。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述热稳定剂(E)是选自以下的一种或多种的混合物：苯酚基、氢醌基、苄醇基、醌基和胺基化合物。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述热稳定剂是选自以下的一种或多种的混合物：吩噻嗪、对甲氧基苯酚、甲酚、二苯基甲醇、2-甲氧基-对氢醌、2,5-二-叔丁基醌和二异丙基胺。
12.如权利要求4所述的方法，其中所述阻燃剂(F)是选自以下的一种或多种的混合物：磷基阻燃剂、氮化合物基阻燃剂、硅基阻燃剂、无机类阻燃剂和卤素类阻燃剂。
13.如权利要求4所述的方法，其中所述抗冲加固剂(G)是选自核-壳结构共聚物和链结构加固剂的一种或多种的混合物。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述核-壳结构共聚物具有如下结构，其中，将选自烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基核取代马来酰亚胺及其组合的不饱和单体接枝到由选自二烯类橡胶、丙烯酰基类橡胶、硅基橡胶及其组合的橡胶构成的核上，由此形成壳。
CN201280065456.5A 2011-12-30 2012-12-24 制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯 Active CN104024336B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2011-0147165 2011-12-30
KR20110147165 2011-12-30
KR10-2012-0131569 2012-11-20
KR1020120131569A KR101935868B1 (ko) 2011-12-30 2012-11-20 폴리프로필렌 카보네이트 발포체 조성물 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
PCT/KR2012/011348 WO2013100508A1 (en) 2011-12-30 2012-12-24 Method for preparing resin composition for expandable polypropylene carbonate and expandable polypropylene carbonate prepared therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104024336A CN104024336A (zh) 2014-09-03
CN104024336B true CN104024336B (zh) 2016-03-02

Family

ID=49218121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280065456.5A Active CN104024336B (zh) 2011-12-30 2012-12-24 制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9315665B2 (zh)
EP (1) EP2798008A4 (zh)
JP (1) JP2015503651A (zh)
KR (1) KR101935868B1 (zh)
CN (1) CN104024336B (zh)
TW (1) TW201333108A (zh)
WO (1) WO2013100508A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3543285B1 (en) * 2016-11-18 2023-02-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid crystalline polymer composition for foam molding, method for producing foam molded body, and foam molded body
CN106800762A (zh) * 2016-12-21 2017-06-06 马鞍山瑞美塑业有限公司 一种改善汽车用pc/abs合金材料流动性的方法
CN108276569B (zh) * 2017-12-25 2020-12-29 上海德亿化工有限公司 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜材料及其制备方法
CN108047683B (zh) * 2017-12-25 2020-10-13 上海德亿化工有限公司 可降解脂肪族聚碳酸酯/聚氨酯共聚发泡材料及其制备
CN110283326A (zh) * 2018-12-12 2019-09-27 杭州师范大学 一种可降解的改性聚碳酸亚丙酯及其制备方法
KR20210154982A (ko) 2019-04-11 2021-12-21 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 발포 물품의 제조를 위한 조성물의 용도
JP7287091B2 (ja) * 2019-04-26 2023-06-06 株式会社リコー 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法
CN110157086A (zh) * 2019-05-17 2019-08-23 东莞海瑞斯新材料科技有限公司 一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法
KR102399133B1 (ko) * 2019-09-24 2022-05-17 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN114479387A (zh) * 2022-03-18 2022-05-13 深圳市明星盛包装集团有限公司 一种环保型可降解塑料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217611A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 生分解性樹脂組成物および成形品
US20110178196A1 (en) * 2008-09-29 2011-07-21 Basf Se Biodegradable polymer mixture

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06254980A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Sekisui Chem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法
EP1910367A2 (en) 2005-05-20 2008-04-16 Alantos Pharmaceuticals, Inc. Pyrimidine or triazine fused bicyclic metalloprotease inhibitors
JP2009534509A (ja) * 2006-04-27 2009-09-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 透明ポリプロピレンカーボネート配合物
KR101225948B1 (ko) * 2008-12-19 2013-01-24 제일모직주식회사 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물
KR101277718B1 (ko) * 2008-12-19 2013-06-24 제일모직주식회사 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물
US20100216903A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-26 Bayer Materialscience Llc Foam-forming system with reduced vapor pressure
WO2011005664A2 (en) 2009-07-05 2011-01-13 Novomer, Inc. Structurally precise poly(propylene carbonate) compositions
US9249270B2 (en) * 2010-08-13 2016-02-02 Basf Se Expandable pelletized materials based on polyester
KR101401917B1 (ko) * 2011-01-21 2014-05-30 에스케이이노베이션 주식회사 폴리프로필렌 카보네이트 발포체 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217611A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 生分解性樹脂組成物および成形品
US20110178196A1 (en) * 2008-09-29 2011-07-21 Basf Se Biodegradable polymer mixture

Also Published As

Publication number Publication date
TW201333108A (zh) 2013-08-16
CN104024336A (zh) 2014-09-03
EP2798008A4 (en) 2015-08-26
KR20130094166A (ko) 2013-08-23
EP2798008A1 (en) 2014-11-05
KR101935868B1 (ko) 2019-04-03
WO2013100508A1 (en) 2013-07-04
JP2015503651A (ja) 2015-02-02
US9315665B2 (en) 2016-04-19
US20130172434A1 (en) 2013-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104024336B (zh) 制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯
CN103339196B (zh) 用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯
JP5640740B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および発泡成形体
Kurańska et al. Polyurethane–polyisocyanurate foams modified with hydroxyl derivatives of rapeseed oil
Ye et al. Flame‐retardant and mechanical properties of high‐density rigid polyurethane foams filled with decabrominated dipheny ethane and expandable graphite
JP2011105940A (ja) 防火ポリウレタンフォームおよびその製造方法
CN105283507A (zh) 完全非卤化的阻燃聚碳酸酯配混物
CN105088535A (zh) 一种新型阻燃隔热弹性聚酯材料及其制备方法和应用
JP2014521827A (ja) 非常に優れた耐火性を有する熱可塑性ポリウレタン
CN103339197A (zh) 基于二氧化碳的聚合物共混组合物以及由此生产的环境友好装饰材料
CN105051102A (zh) 阻燃树脂组合物
JP2011148903A (ja) 高難燃性ポリウレタンフォーム
Gao et al. Thermal performances and fire behaviors of rosin-based rigid polyurethane foam nanocomposites
KR20200036594A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102456052B1 (ko) 발포 성형체 및 그 제조방법
CN104470978A (zh) 包含生物可降解树脂的发泡用树脂组合物及由其制造的发泡体
JP4737967B2 (ja) ポリウレタン発泡体及びその製造方法
JP4253779B2 (ja) ポリエステルブロック共重合体組成物およびその成形品
JP2011162618A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、ポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法及びポリ乳酸系樹脂成形体
CN102690490B (zh) 热塑性弹性体所制作的无卤难燃线材
CN105308107B (zh) 阻燃性和导电性优异的聚丙烯系树脂发泡粒子以及聚丙烯系树脂模内发泡成型体
JP2013095853A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
Suparanon et al. Highly impact toughened and excellent flame-retardant polylactide/poly (butylene adipate-co-terephthalate) blend foams with phosphorus-containing and food waste-derived flame retardants
CN102627842A (zh) 一种无卤阻燃聚乳酸复合材料的制备方法
JP3550184B2 (ja) 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Seoul, South Kerean

Patentee after: SK INNOVATION Co.,Ltd.

Patentee after: Aiskai Zhixin Co., Ltd

Address before: Seoul, South Kerean

Patentee before: SK INNOVATION Co.,Ltd.

Patentee before: Sk Integrated Chemical Co., Ltd