CN110157086A - 一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法 - Google Patents

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Abstract

一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，原料为弹性体的胶粒或者聚烯烃组合物的胶粒，物理发泡方法包括以下步骤：(1)若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则使原料发生交联反应；若原料为弹性体的胶粒，则直接进行步骤(2)；(2)将原料放入带有通孔的模具中，然后将模具放入压力釜，在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，超临界流体通过模具的通孔浸渗原料，得到超临界流体浸渗的半成品；(3)使压力釜泄压，半成品在模内直接进行1：1发泡，得到成品的发泡产品。本发明直接在模内依次进行超临界流体高压浸渗和发泡工艺，无需进行半成品转移，可以同时达到降低工艺难度和提高生产效率的技术效果。

Description

一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法
技术领域
本发明涉及发泡产品的物理发泡方法，尤其是涉及一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法。
背景技术
Mucell技术为美国Trexcel公司所建立，其技术乃将制造超临界流体的设备连结至注塑机或挤出机的料管，将超临界流体注入注塑机或挤出机的料管中与高分子材料在料管中进行混合，然后将混合超临界流体的高分子熔融塑料注塑到塑料模具中进行注塑成型或是挤出成型，以获得轻量化的注塑成品或挤出成品。以上方法制作异型物理发泡材料通常有以下缺点：比重偏高(约0.4以上)、弹性低、触感较差、表面外观具有气痕不够平整光滑等问题，不适合制作鞋材以及具缓冲效果之地垫或运动器材等产品。以烷烃类气体(如丁烷、戊烷、己烷等)或低挥发点化合物作为物理发泡剂，亦不是完全符合环保需求的发泡剂。另外，传统制作聚烯烃物理或化学发泡制品为模外发泡后，再置入成品模具中进行二次加工，工艺较繁琐费时。
中国专利CN109135033A公开了一种高分子材料物理发泡方法及发泡制品，该发泡方法包括：(1)使用射出机、挤出机或模压机，将热塑性弹性体或聚烯烃材料制作成异型型胚；(2)加热聚烯烃型胚使其发生交联反应，得到交联的聚烯烃型胚；(3)将热塑性弹性体型胚或交联的聚烯烃型胚在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，然后泄压至常压，得到超临界流体浸渗的型胚；(4)将超临界流体浸渗的型胚置于成品模具中，进行1:1模内发泡，即得成品的发泡制品。本发明利用超临界流体作为物理发泡剂，通过简单的模内发泡工艺，获得了低比重、环保无毒、弹性优良的发泡材料。
然而，上述物理发泡方法需要先在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗得到型胚，再转移至模具中加热发泡，才能获得发泡制品。高压浸渗的型胚的转移增加了发泡工艺的复杂性，也降低了生产效率。另外，高压浸渗的型胚为半成品，对于未完成加工的半成品，工厂需要预留半成品的存放空间，浪费资源。
发明内容
本发明技术方案是针对上述情况的，为了解决上述问题而提供一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，所述物理发泡方法的原料为弹性体的胶粒或者聚烯烃组合物的胶粒，所述物理发泡方法包括以下步骤：
(1)若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则使原料发生交联反应，若原料为弹性体的胶粒，则直接进行步骤(2)；
(2)将原料放入带有通孔的模具中，然后将模具放入压力釜，在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，超临界流体通过模具的通孔浸渗原料，得到超临界流体浸渗的半成品；
(3)使压力釜泄压，半成品在模内直接进行1：1发泡，得到成品的发泡产品。
进一步，在进行步骤(1)之前，还进行以下步骤：(1.1)使用射出机、挤出机或模压机，将胶粒制作成型胚。
进一步，聚烯烃组合物包含聚烯烃材料、交联剂、以及填充剂和/或助剂，聚烯烃材料的重量份为100phr计，交联剂的量为1.2phr以下，填充剂的量为20phr以下，助剂的量为5phr以下。
进一步，聚烯烃材料包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体、低密度聚乙烯中的至少一种；交联剂为过氧化物；填充剂包括碳酸钙、滑石粉、云母粉、陶土、锌氧粉、钛白粉中的至少一种；助剂可以包括石蜡、硬脂酸、锌盐、钙盐中的至少一种。
进一步，弹性体为聚氨酯或者热塑性弹性体，热塑性弹性体包括热塑性聚氨酯、热塑性聚酯弹性体、嵌段聚醚酰胺弹性体中的至少一种。
进一步，在步骤(1)中，若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则将原料在170-180℃的温度进行模压交联成型。
进一步，在步骤(1)中，若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则向原料照射高能电子束，以20-50kGy的高能电子束辐照进行交联。
进一步，在步骤(2)中，高压浸渗在10-50MPa压力下进行0.5-8小时。
进一步，高压浸渗的最高温度比原料的熔点低3℃，最低温度比原料的软化温度高5℃。
进一步，在步骤(3)中，高压浸渗后在15-1200s泄压至常压。
采用上述技术方案后，本发明的效果是：本发明利用超临界流体作为物理发泡剂，获得了低比重、环保无毒、弹性优良、表面外观平整光滑的发泡材料。而且本发明直接在模内依次进行超临界流体高压浸渗和模内发泡工艺，无需进行半成品转移，可以同时达到降低工艺难度和提高生产效率的技术效果。另外，本物理发泡方法产生的高压浸渗的半成品会直接发泡成发泡制品，不需要进行存储，可以节省工厂存放的空间资源。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明技术方案作进一步的描述：
本发明提供一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，该物理发泡方法包括以下步骤：
(1)若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则使原料发生交联反应；若原料为弹性体的胶粒，则直接进行步骤(2)；
(2)将原料放入带有通孔的模具中，然后将模具放入压力釜，在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，超临界流体通过模具的通孔浸渗原料，得到超临界流体浸渗的半成品；
(3)使压力釜泄压，半成品在模内直接进行1：1发泡，得到成品的发泡产品。
可选地，在进行步骤(1)之前，还进行以下步骤：
(1.1)使用射出机、挤出机或模压机，将胶粒制作成型胚。
本发明直接在模内依次进行超临界流体高压浸渗和模内发泡工艺，无需进行型胚转移，可以同时达到降低工艺难度和提高生产效率的技术效果。
-原料-
可用于本发明的物理发泡方法的原料为胶粒，胶粒可以为弹性体的胶粒或者聚烯烃组合物的胶粒。
弹性体可以为聚氨酯(PU)或者热塑性弹性体，热塑性弹性体可以包括热塑性聚氨酯(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)、嵌段聚醚酰胺弹性体(Pebax)中的一种或它们的混合物。
聚烯烃材料可以包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚烯烃弹性体(POE)、低密度聚乙烯(LDPE)中的一种或它们的混合物。例如，聚烯烃材料可以为EVA，其中乙酸乙烯酯的摩尔含量为5％-40％，或者可以为EVA/POE的混合物，掺混比例为100/0.1～0.1/100，或者可以为聚烯烃材料与橡胶材料的共混物，例如EVA/POE/EPDM(三元乙丙橡胶)共混物，掺混比例为100/0.1/0.1～0.1/100/20。聚烯烃组合物可以包含聚烯烃材料、交联剂、以及可选的填充剂和/或助剂。其中，以聚烯烃材料的重量份为100phr计，交联剂的量可以为1.2phr以下，例如0.15phr–1.1phr，优选0.25phr-1.0phr，填充剂的量可以为20phr以下，助剂的量可以为5phr以下。
交联剂可以包括过氧化物，例如过氧化二异丙苯(DCP),双叔丁基过氧化二异丙基苯(BIPB)。
填充剂可以包括碳酸钙、滑石粉、云母粉、陶土、锌氧粉、钛白粉中的至少一种。
助剂可以包括石蜡、硬脂酸及其盐(锌盐或钙盐)、其他长链脂肪酸中的至少一种。
-异型型胚的制备-
可选地，本发明的材料物理发泡方法包括：使用射出机、挤出机或模压机将上述的原料制作成异型型胚。
异型型胚的制备可以在适宜的条件下进行，例如对于需进行交联反应的聚烯烃混合物，可以在模具温度160-180℃，合适的合模压力例如10Mpa下成型400-550s。
本发明对型胚的形状没有特别的限制，通常，型胚可以为片状、颗粒形状等。
-交联反应-
本发明的材料物理发泡方法包括：使原料发生交联反应，得到交联的原料。
为了提升聚烯烃材料的分子链强度，可以对聚烯烃材料进行交联反应。交联反应可以以化学交联方式和/或电子束辐照方式进行。例如，可以将原料在170-180℃的温度进行模压交联成型(利用聚烯烃组合物中包含的交联剂使聚烯烃交联)，交联成型可以以硫变仪测试的硫化曲线作为参考依据。也可以采用电子束辐照方式，例如向原料照射高能电子束，以20-50kGy(千戈瑞)的高能电子束辐照进行交联。
-超临界流体高压浸渗-
本发明的材料物理发泡方法还包括：将原料放入带有通孔的模具中，然后将模具放入压力釜，在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，超临界流体通过模具的通孔浸渗原料，得到超临界流体浸渗的半成品。
超临界流体可以包括二氧化碳超临界流体、氮气超临界流体等。
在所得的超临界流体浸渗的原料中，原料的超临界流体渗透量以重量计为0.6％-15％，优选0.8％-10％。
高压浸渗可以在10-50MPa压力下进行0.5-8小时，优选1-5小时。高压浸渗可选的最高温度比原料的熔点低3℃，可选的最低温度比原料的软化温度高5℃。当高压浸渗的温度接近原料的熔点，原料将变成熔融状态，无法顺利浸渗超临界流体；当高压浸渗的温度接近原料的软化温度，原料呈现较硬的状态(即强度太高)，超临界流体无法留在原料中。
-模内发泡-
本发明的材料物理发泡方法还包括：使压力釜泄压，半成品在模内直接进行1：1发泡，得到成品的发泡产品。
高压浸渗后的泄压通常控制在15-1200s泄压至常压，以符合生产效率。
模内发泡前的型胚线性尺寸(通常以长度方向定义线性尺寸)与模内发泡后的成品尺寸的比例可以为1:1.5-1:3.5，优选1:1.7-1:2.5。
模内发泡后，发泡材料的比重可以由最初的约1.0g/cm3降低到0.30g/cm3以下，优选0.25g/cm3以下，更优选0.20g/cm3以下。
发泡制品具有按照ASTM D2632测量的50％以上的回弹性能。
-发泡制品-
其中，对于直接对胶粒进行浸渗和发泡处理的发泡产品，其外观可以看到胶粒之间的界面；而对于先将胶粒制作成型胚，再进行浸渗和发泡处理的发泡产品，其外观则相对比较平整。本发明可根据实际的外观需求选择是否进行步骤(1.1)。
本发明还提供由上述物理发泡方法获得的发泡制品。
本发明的发泡制品的孔径尺寸为0.1-3mm，比重为0.03-0.30g/cm3。
本发明的发泡制品可用于地垫、鞋材、运动器材、玩具或包装材料。
本发明利用超临界流体作为物理发泡剂，获得了低比重、环保无毒、弹性优良、表面外观平整光滑的发泡材料。
下面通过实施例及对比例来进一步说明本发明，但这些实施例及对比例仅用于证明本发明的技术效果，本发明不受这些实施例和对比例的任何限制。
实施例1
将100phr的EVA(台塑EVA7470，乙酸乙烯酯的摩尔含量为26％)、1phr的碳酸钙、0.5phr的石蜡和0.5phr的DCP在三泰机械公司的ST-75L密炼机中，在100℃和0.75Mpa压力条件下混合12min。卸料后以三泰机械公司ST-75L密炼机配套的挤出造粒机将上述混合物进行挤出与造粒(胶粒)。
将该胶粒以巨闽机械公司KM-E308L3的EVA射出机中在模具温度180℃下进行模压交联成型。
将上述型胚置于具有通孔的成型模具中，将成型模具放入德阳四创公司的高压釜中，注入二氧化碳超临界流体，在温度50℃、压力40Mpa下维持2小时，得到超临界流体浸渗的型胚(预发泡倍率为1.5以下)，型胚的超临界流体渗透量以重量计为10％，最后，在20min时间内泄压至常压，得到表面外观平整光滑的成品的发泡制品。发泡比例以发泡前型胚长度方向的线性尺寸与模内发泡后的成品尺寸的比例计为1.8。
成品的发泡制品的泡孔直径用光学显微镜测量，材料密度用比重天平测试；回弹性能按照ASTM D2632测试：将质量28±0.5g的标准锥形钢球在400mm高度上自由落在泡沫塑料试样上来进行测试，钢球回弹的最大高度与落下高度的比值为回弹百分率。
实施例1中，测得的成品的发泡制品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.16、0.5-1.5mm和55％。
实施例2
除了用掺混比例为60/40的EVA/POE混合物(其中EVA的乙酸乙烯酯的摩尔含量为26％，且POE为陶氏化学公司的8150型号的POE)代替EVA之外，采用与实施例1相同的程序，获得成品的发泡制品。
该成品的发泡制品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.13、0.5-1.5mm和60％。
实施例3
用掺混比例为60/40的EVA/POE混合物(其中EVA的乙酸乙烯酯的摩尔含量为26％，且POE为陶氏化学公司的8150型号的POE)代替EVA，以超临界氮气流体取代二氧化碳流体之外，采用与实施例1相同的程序，获得成品的发泡制品。
该成品的发泡制品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.15、0.5-2.5mm和60％。
实施例4
除了用科思创公司的85AU10型号的TPU代替EVA组合物并省略混炼和交联步骤之外，采用与实施例1相同的程序，获得成品的发泡制品。
该成品的发泡制品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.28、0.5-1.0mm和55％。
实施例5
配方除了不使用过氧化物架桥剂外，其他成分实施例3，采用照射高能电子束方式进行交联，以20-50kGy(千戈瑞)的高能电子束辐照进行交联，采用与实施例3相同程序，获得成品的发泡制品。
该成品的发泡制品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.14、0.5-2.5mm和60％。
对比例1
以传统Mucell技术使用超临界流体发泡设备制作TPU发泡成品，注塑机料管温度210℃，模具温度30℃，利用Mucell设备将超临界氮气流体注入注塑机之计量段与TPU融体混合，然后将此混合流体之TPU熔融体注塑到模具中成型，超临界流体于模具模穴中在TPU融体的内部与外部气化并产生内部泡孔，获得注塑发泡及尺寸同模穴尺寸但表面有气痕不光滑之TPU制品，其发泡成品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.55、0.8-1.5mm和53％。
对比例2
除了超临界流体渗透后预发泡比例大于1.6外，采用与实施例1相同的程序，获得成品的发泡制品，其发泡成品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.22、0.5-1.7mm和50％。
对比例3
除了将实施例1配方中的交联剂DCP改为1.25phr外，其他程序同实施例1，其发泡成品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.32、0.2-0.8mm和40％。
对比例4
除了将实施例1配方中的交联剂DCP改为0.12phr外，其他程序同实施例1，其发泡成品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.42、0.2-0.6mm和35％。
对比例5
除了将实施例2配方中的交联剂DCP改为0.12phr外，其他程序同实施例2，其发泡成品的比重、泡孔直径、回弹性能分别为0.35、0.1-0.8mm和42％。
以上所述实施例，只是本发明的较佳实例，并非来限制本发明的实施范围，故凡依本发明申请专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括于本发明专利申请范围内。

Claims (10)

1.一种直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，所述物理发泡方法的原料为弹性体的胶粒或者聚烯烃组合物的胶粒，其特征在于：所述物理发泡方法包括以下步骤：
(1)若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则使原料发生交联反应，若原料为弹性体的胶粒，则直接进行步骤(2)；
(2)将原料放入带有通孔的模具中，然后将模具放入压力釜，在压力釜中用超临界流体进行高压浸渗，超临界流体通过模具的通孔浸渗原料，得到超临界流体浸渗的半成品；
(3)使压力釜泄压，半成品在模内直接进行1：1发泡，得到成品的发泡产品。
2.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：在进行步骤(1)之前，还进行以下步骤：(1.1)使用射出机、挤出机或模压机，将胶粒制作成型胚。
3.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：聚烯烃组合物包含聚烯烃材料、交联剂、以及填充剂和/或助剂，聚烯烃材料的重量份为100phr计，交联剂的量为1.2phr以下，填充剂的量为20phr以下，助剂的量为5phr以下。
4.根据权利要求3所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：聚烯烃材料包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚烯烃弹性体、低密度聚乙烯中的至少一种；交联剂为过氧化物；填充剂包括碳酸钙、滑石粉、云母粉、陶土、锌氧粉、钛白粉中的至少一种；助剂可以包括石蜡、硬脂酸、锌盐、钙盐中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：弹性体为聚氨酯或者热塑性弹性体，热塑性弹性体包括热塑性聚氨酯、热塑性聚酯弹性体、嵌段聚醚酰胺弹性体中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：在步骤(1)中，若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则将原料在170-180℃的温度进行模压交联成型。
7.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：在步骤(1)中，若原料为聚烯烃组合物的胶粒，则向原料照射高能电子束，以20-50kGy的高能电子束辐照进行交联。
8.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：在步骤(2)中，高压浸渗在10-50MPa压力下进行0.5-8小时。
9.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：高压浸渗的最高温度比原料的熔点低3℃，最低温度比原料的软化温度高5℃。
10.根据权利要求1所述的直接在模内形成发泡产品的物理发泡方法，其特征在于：在步骤(3)中，高压浸渗后在15-1200s泄压至常压。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110539440A (zh) * 2019-09-02 2019-12-06 厦门市锋特新材料科技有限公司 一种eva注塑件发泡工艺
CN110982110A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 苏州申赛新材料有限公司 一种发泡制品的制备工艺及发泡制品
CN111393830A (zh) * 2020-05-20 2020-07-10 安踏（中国）有限公司 一种彩色高弹发泡鞋中底材料及其制备方法
CN114181516A (zh) * 2021-12-13 2022-03-15 福建恩迈特新材料有限公司 一种tpu发泡组合物、发泡材料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101331179A (zh) * 2006-03-30 2008-12-24 Jsr株式会社 聚烯烃类树脂发泡体及其制备方法
CN102372855A (zh) * 2010-08-20 2012-03-14 哈尔滨鑫达高分子材料工程中心有限责任公司 一种超临界法制备预发泡聚丙烯
WO2013100508A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Sk Innovation Co., Ltd. Method for preparing resin composition for expandable polypropylene carbonate and expandable polypropylene carbonate prepared therefrom
US20180291166A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Qatar University Insulating Plastic Foams Based On Polyolefins
CN109016320A (zh) * 2018-09-08 2018-12-18 广东奔迪新材料科技有限公司 一种热塑性聚合物颗粒模内模塑发泡成型装置及其成型方法
CN109135033A (zh) * 2018-06-29 2019-01-04 东莞海锐思高分子材料科技有限公司 高分子材料物理发泡方法及发泡制品
CN109485984A (zh) * 2018-10-29 2019-03-19 东莞海锐思高分子材料科技有限公司 一种高分子物理发泡材料的发泡方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101331179A (zh) * 2006-03-30 2008-12-24 Jsr株式会社 聚烯烃类树脂发泡体及其制备方法
CN102372855A (zh) * 2010-08-20 2012-03-14 哈尔滨鑫达高分子材料工程中心有限责任公司 一种超临界法制备预发泡聚丙烯
WO2013100508A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Sk Innovation Co., Ltd. Method for preparing resin composition for expandable polypropylene carbonate and expandable polypropylene carbonate prepared therefrom
US20180291166A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-11 Qatar University Insulating Plastic Foams Based On Polyolefins
CN109135033A (zh) * 2018-06-29 2019-01-04 东莞海锐思高分子材料科技有限公司 高分子材料物理发泡方法及发泡制品
CN109016320A (zh) * 2018-09-08 2018-12-18 广东奔迪新材料科技有限公司 一种热塑性聚合物颗粒模内模塑发泡成型装置及其成型方法
CN109485984A (zh) * 2018-10-29 2019-03-19 东莞海锐思高分子材料科技有限公司 一种高分子物理发泡材料的发泡方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110539440A (zh) * 2019-09-02 2019-12-06 厦门市锋特新材料科技有限公司 一种eva注塑件发泡工艺
CN110982110A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 苏州申赛新材料有限公司 一种发泡制品的制备工艺及发泡制品
CN110982110B (zh) * 2019-12-23 2022-07-26 苏州申赛新材料有限公司 一种发泡制品的制备工艺及发泡制品
CN111393830A (zh) * 2020-05-20 2020-07-10 安踏（中国）有限公司 一种彩色高弹发泡鞋中底材料及其制备方法
CN114181516A (zh) * 2021-12-13 2022-03-15 福建恩迈特新材料有限公司 一种tpu发泡组合物、发泡材料及其制备方法

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