CN103980594B - 一种用于3d打印的紫外辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品 - Google Patents

一种用于3d打印的紫外辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于3D打印的紫外辐照交联聚合物材料及其制备方法和制品，其主要成分为不饱和树脂100重量份，紫外交联剂0.5-5重量份，此外，还包含增强其打印效果的抗氧剂0.1-0.5重量份，粉体1-20重量份，颜料0-10重量份以及其他助剂0-5重量份。本发明是通过加入紫外交联剂，利用紫外光照射，使不饱和树脂在3D打印挤出后发生交联，形成三维网络结构，对成型材料的耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度都有很大程度的提高，使不饱和树脂在3D打印材料中具有更加广阔的应用前景。

Description

一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品
技术领域
本发明涉及一种用于3D打印的材料及其制备方法和制品，具体涉及一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品。
背景技术
3D打印是一种新兴的快速成型技术，以计算机三维设计模型为蓝本，利用激光烧结，加热熔融等方式将金属、陶瓷粉末或聚合物等材料，通过计算机数字软件程序控制，逐层堆积粘结成型，从而制造出实体产品。3D打印简单来说，可以看作是2D打印技术在空间上的叠加。使用固体粉末或聚合物熔体等材料作为打印“油墨”，通过计算机建模设计，精确控制产品的精度和尺寸。这种打印技术相比于传统的成型技术，不需要复杂的模具和工艺，设备小巧，程序由计算机控制，操作简便，因而受到的关注越来越多，逐渐在生物、医学、建筑、航空等领域开拓了广阔的应用空间，尤其适合小批量，个性化，结构复杂的中空部件。
尽管3D打印技术有着诱人的发展前景，然而，目前也存在巨大的挑战，其中最大的难题是材料的物理与化学性能制约了实现技术。例如，在成形材料上，目前主要是有机高分子材料，金属材料直接成形是近十多年的研究热点，正在逐渐向工业应用，而所有方法都面临的难点是如何提高精度、材质性能和效率。
目前，熔融层积成型技术是最为常用的3D打印技术，通常使用尼龙，ABS等热塑性树脂，在高温下熔融后，进行打印，逐层沉积固化，形成最终产品。
然而这类热塑性树脂通常为线性结构聚合物，打印出的产品耐热性和刚性均较差，限制了其应用范围，因此，如何将3D打印技术应用于更多的聚合物，同时提高打印产品的机械性能是一个非常巨大的挑战。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物。
本发明的另一个目的在于提供一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料，其由上述组合物制得。
本发明的第三个目的在于提供一种上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料的制备方法。
本发明的第四个目的在于提供一种制品，其由上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料通过3D打印制得。
本发明的第五个目的在于提供一种上述制品的制备方法。
本发明的第六个目的在于提供一种上述用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物或材料的用途，其用于3D打印。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物，其包括以下主要组分：
不饱和树脂100重量份，
紫外交联剂0.5-5重量份，
所述不饱和树脂选自分子量为3000-50万的单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物，熔点(或软化流动温度)介于100-350℃之间；
所述紫外交联剂为含有两个或两个以上的末端巯基的C3以上化合物。
根据本发明，所述单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物优选选自聚烯烃(如PE、PP、PVC、PS、PB等)、聚炔烃(如聚乙炔、聚丙炔等)、不饱和聚酰胺、不饱和聚碳酸酯、不饱和聚酯、ABS树脂以及多不饱和烯烃(如丁二烯、异戊二烯等)与其它烯属单体双组份或多组分共聚物(如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)和丁苯透明抗冲树脂(K树脂))中的一种或多种。
根据本发明，所述紫外交联剂包括但不限定于季戊四醇四巯基乙酸酯，4',4-二巯基二苯硫醚，2,5-二巯基噻二唑，三聚硫氰酸或它们的同系物和衍生物，以及多种上述化合物的任意比例组合。
根据本发明，所述组合物还包含用于增强打印效果但不影响其主要功能的助剂，具体包括：
根据本发明，优选的，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1096、主抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂互配物和抗氧剂168中的一种或多种。其中，抗氧剂1010是指：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧剂1096是指：IRGANOXB-1096；主抗氧剂1098是指：(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)；抗氧剂168是指：三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
根据本发明，所述粉体优选为粒径介于1纳米和100微米之间的颗粒物质(也称为微纳颗粒)。优选所述粉体选自无机微纳颗粒、有机高分子微纳颗粒和有机无机杂化微纳颗粒的一种或多种。优选所述无机微纳颗粒选自金属单质微纳颗粒(例如银、金、铁、铂颗粒等)、金属氧化物微纳颗粒(如Fe3O4、TiO2、Cu2O、ZnO、CdS颗粒等)、非金属单质微纳颗粒(如碳、硅颗粒等)、卤化银微纳颗粒(如AgCl、AgBr颗粒等)、碳酸盐微纳颗粒(如CaCO3、BaCO3颗粒等)以及磷酸盐微纳颗粒(如LiFePO4颗粒等)中的一种或多种。优选所述有机高分子微纳颗粒选自聚苯乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、ABS、环氧树脂等微纳颗粒中的一种或多种。优选所述有机无机杂化微纳颗粒具有核壳结构或不对称结构，如PSFe3O4，PSDopaAg等其中的一种或多种。
根据本发明，优选的，所述的颜料为无机彩色颜料。所述无机彩色颜料选自铬酸盐颜料(如铅铬黄、钼铬橙等)、镉系颜料(如镉黄、镉红等)、铁系颜料(如铁黄、铁红等)、绿色颜料(如铬绿、氧化铬绿等)和蓝色颜料(如铁蓝、群青等)中的至少一种。
根据本发明，所述的其他助剂是适合于3D打印的组合物用助剂，例如抑制剂(主要用于防止材料在放置、运输过程中聚合失效)等。
本发明还提供如下的技术方案：
一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料，其由上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物制得。
根据本发明，所述材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂以及任选地，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述混合用单螺杆挤出机混合。
本发明还提供如下的技术方案：
一种上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料的制备方法，包括如下步骤：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂以及任选地，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述混合用单螺杆挤出机混合。
根据本发明，所述方法包括如下步骤：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述混合用单螺杆挤出机混合。
本发明还提供如下的技术方案：
一种制品，其由上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料通过3D打印制得。
上述制品的制备方法，其包括将上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料通过3D打印的步骤。
根据本发明，所述步骤具体包括：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂以及任选地，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助混合均匀，挤出加工成细丝；
将上述细丝通过送丝装置送进基于熔融沉积技术(FDM)的3D打印机喷头，在喷头内被加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为400-315nm，315-280nm，或280-190nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形。
根据本发明，所述混合用单螺杆挤出机混合。
一种上述用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物或材料的用途，其用于3D打印。
本发明的有益效果在于：
1、本发明通过加入紫外交联剂，在3D打印过程中同时使用紫外光对已经挤出的聚合物进行交联，有效地提高了3D打印制品的耐热性，耐化学腐蚀性及机械性能。
2、本发明打印出的制品由于存在三维的交联网络，耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度都有很大程度的提高，使聚合物树脂在3D打印材料中具有更加广阔的应用前景；
3、本发明所使用的巯基-烯烃在紫外光下发生的点击反应，具有简单高效的特点，并且成本低廉，不用再添加任何其他的催化剂就能够达到满足实用要求的交联效果。
4、本发明通过改变添加的粉体和颜料，可以获得不同颜色，不同性能的产品。
具体实施方式
本发明的目的在于通过向不饱和3D打印聚合物材料中添加紫外交联剂，在其固化成型过程中利用紫外光辐照，使其形成三维交联网络，从而提高3D打印制品的耐热性，耐化学腐蚀性及机械性能。具体而言，本发明公开了一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物，其包括以下主要组分：
不饱和树脂100重量份，
紫外交联剂0.5-5重量份，
所述不饱和树脂的分子量为3000-10万，是单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物；
所述紫外交联剂为含有两个或两个以上的末端巯基的C3以上化合物。
本发明中，采用了分子量相对较大的不饱和树脂，具体是单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物，然后添加了多巯基化合物作为紫外交联剂，在紫外光辐照情况下发生巯基-乙烯基点击反应，使得不饱和树脂进行交联，其结果是不仅提高了通过3D打印制备的制品的强度，而且由于C-S键优异的柔韧性能，所形成的制品还具有相当高的韧性。
在本发明的一个优选的实施方式中，选择了季戊四醇四巯基乙酸酯，4',4‐二巯基二苯硫醚，2,5‐二巯基噻二唑，三聚硫氰酸以及它们的同系物和衍生物中的一种或多种作为所述的紫外交联剂。而且，相对于100重量份的不饱和树脂，所述紫外交联剂的用量为0.5-5重量份，由于紫外交联剂的活性高，因而只需少量添加即可达到交联目的，节约成本。
在本发明的一个优选的实施方式中，选择了粒径介于1纳米和100微米之间的无机微纳颗粒、有机高分子微纳颗粒和有机无机杂化微纳颗粒中的一种或多种作为粉体材料。优选所述无机微纳颗粒选自金属单质微纳颗粒(例如银、金、铁、铂颗粒等)、金属氧化物微纳颗粒(如Fe3O4、TiO2、Cu2O、ZnO、CdS颗粒等)、非金属单质微纳颗粒(如碳、硅颗粒等)、卤化银微纳颗粒(如AgCl、AgBr颗粒等)、碳酸盐微纳颗粒(如CaCO3、BaCO3颗粒等)以及磷酸盐微纳颗粒(如LiFePO4颗粒等)中的一种或多种。优选所述有机高分子微纳颗粒选自聚苯乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、ABS、环氧树脂等微纳颗粒中的一种或多种。优选所述有机无机杂化微纳颗粒具有核壳结构或不对称结构，如PSFe3O4，PSDopaAg等其中的一种或多种。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述的其他助剂是适合于3D打印的组合物用助剂，例如抑制剂(主要用于防止材料在放置、运输过程中聚合失效)等。所述抑制剂为本领域技术人员公知的常规助剂。
如上所述，本发明中公开了一种制品，其由上述的用于3D打印的紫外交联聚合物材料通过3D打印制得。可见，本发明中，采用了熔点(或软化流动温度)介于100-350℃之间的聚合物，采用熔融沉积技术(FDM，即将聚合物加热至软化流动温度以上挤出，冷却成型，之后再经过紫外光交联以提高其强度)制备所述制品，即将特定的聚合物、紫外交联和FDM技术有机地结合在一起，制备出了多种性能(如耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度等)都有很大程度的提高的制品。
以下通过实施例对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
由用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品A
1)将100重量份的PE(分子量为8500)，0.5份的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，0.1份的抗氧剂1010，5份的微米碳酸钙粉体，1份的铅铬黄用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2.0mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：150-165℃，165-175℃，175-185℃，185-200℃，模头温度200-205℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝装置送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为337nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形，制得制品A。
所述制品A呈黄色，相比于普通PE打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度。
实施例2
由用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品B
1)将100重量份的不饱和聚酯(与马来酸酐共聚的PET，分子量为8000)，1份的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，0.2份的抗氧剂1010，10份的纳米碳粉体，用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2.0mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝装置送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为337nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形，制得制品B。
所述的制品B呈红色，相比于普通PET打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时纳米碳的加入使其具有优异的导电性。
实施例3
由用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品C
1)将100重量份的PB(分子量为4000)，2份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，0.3份的抗氧剂1096，15份的纳米Fe3O4粉体，3份的铁黄用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2.0mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝装置送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为337nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形，制得制品C。
所述制品C呈黄色，相比于普通PB打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时纳米Fe3O4的加入使其具有磁场响应性。
实施例4
由用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品D
1)将100重量份的不饱和树脂(70％甲基丙烯酸酯与30％丁二烯共聚物，分子量10000)，3份的季戊四醇四巯基乙酸酯，0.4份的抗氧剂1096，20份的微米Al2O3粉体，4份的铬绿用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2.0mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝装置送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为337nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形，制得制品D。
所述制品D呈绿色，相比于普通聚丙烯酸酯打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时微米Al2O3的加入使其具有优异的导热性。
实施例5
由用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品E
1)将100重量份的ABS(分子量约为10000)，0.5份的季戊四醇四巯基乙酸酯，0.5份的抗氧剂168，20份的微米蒙脱土粉体，5份的铁蓝用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2.0mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：245-255℃，255-265℃，265-275℃，275-285℃，285-300℃，模头温度300-325℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝装置送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为254nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形，制得制品E。
所述制品E呈蓝色，相比于普通ABS打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时微米蒙脱土的加入使其具有优异的气体阻隔性。

Claims (24)

1.一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物，其包括以下主要组分：
不饱和树脂100重量份，
紫外交联剂0.5-5重量份，
所述不饱和树脂选自分子量为3000-10万的单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物，熔点或软化流动温度介于100-350℃之间；
所述紫外交联剂为含有两个或两个以上的末端巯基的C3以上化合物。
2.根据权利要求1所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述单官能团或多官能团烯属不饱和聚合物选自聚烯烃、聚炔烃、不饱和聚酰胺、不饱和聚碳酸酯、不饱和聚酯、ABS树脂、以及多不饱和烯烃与其它烯属单体的双组份或多组分共聚物中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述聚烯烃选自PE、PP或PVC，所述聚炔烃选自聚乙炔或聚丙炔，所述多不饱和烯烃选自丁二烯或异戊二烯，所述双组份或多组分共聚物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物和丁苯透明抗冲树脂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述紫外交联剂包括但不限定于季戊四醇四巯基乙酸酯，4',4-二巯基二苯硫醚，2,5-二巯基噻二唑，三聚硫氰酸或它们的同系物和衍生物，以及多种上述化合物的任意比例组合。
5.根据权利要求1所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述组合物还包含用于增强打印效果但不影响其主要功能的助剂，具体包括：
6.根据权利要求5所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1096、主抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂互配物和抗氧剂168中的一种或多种；其中，抗氧剂1010是指：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧剂1096是指：IRGANOXB-1096；主抗氧剂1098是指：(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)；抗氧剂168是指：三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
7.根据权利要求5所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述粉体为粒径介于1纳米和100微米之间的颗粒物质，也称为微纳颗粒。
8.根据权利要求7所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述粉体选自无机微纳颗粒、有机高分子微纳颗粒和有机无机杂化微纳颗粒的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述无机微纳颗粒选自金属单质微纳颗粒、金属氧化物微纳颗粒、非金属单质微纳颗粒、卤化银微纳颗粒、碳酸盐微纳颗粒以及磷酸盐微纳颗粒中的一种或多种；
所述有机高分子微纳颗粒选自下述微纳颗粒中的一种或多种：聚苯乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、ABS、环氧树脂；
所述有机无机杂化微纳颗粒具有核壳结构或不对称结构，选自PSFe3O4，PSDopaAg中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述金属单质微纳颗粒选自银、金、铁或铂颗粒，所述金属氧化物微纳颗粒选自Fe3O4、TiO2、Cu2O、ZnO或CdS颗粒，所述非金属单质微纳颗粒选自碳或硅颗粒，所述卤化银微纳颗粒选自AgCl或AgBr颗粒，所述碳酸盐微纳颗粒选自CaCO3或BaCO3颗粒，所述磷酸盐微纳颗粒选自LiFePO4颗粒。
11.根据权利要求5所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述的颜料为无机彩色颜料。
12.根据权利要求11所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述无机彩色颜料选自铬酸盐颜料、镉系颜料、铁系颜料、绿色颜料和蓝色颜料中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述铬酸盐颜料选自铅铬黄或钼铬橙，所述镉系颜料选自镉黄或镉红，所述铁系颜料选自铁黄或铁红，所述绿色颜料选自铬绿或氧化铬绿，所述蓝色颜料选自铁蓝或群青。
14.根据权利要求5所述的紫外辐射交联聚合物组合物，其特征在于，所述的其他助剂是适合于3D打印的组合物用助剂，选自抑制剂。
15.一种用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料，其由权利要求1-14任一项所述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物制得。
16.根据权利要求15所述的材料，其特征在于，所述材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，以及任选地下述组分：0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂，混合均匀，挤出加工成细丝。
17.根据权利要求16所述的材料，其特征在于，所述混合用单螺杆挤出机混合。
18.一种权利要求15所述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料的制备方法，包括如下步骤：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，以及任选地下述组分：0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂，混合均匀，挤出加工成细丝。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
20.一种制品，其由权利要求15-17任一项所述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料通过3D打印制得。
21.权利要求20所述的制品的制备方法，其包括将上述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料通过3D打印的步骤。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述步骤具体包括：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，以及任选地下述组分：0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料和0-5重量份的其他助剂，混合均匀，挤出加工成细丝；
将上述细丝通过送丝装置送进基于熔融沉积技术(FDM)的3D打印机喷头，在喷头内被加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为400-315nm，315-280nm，或280-190nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形。
23.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述步骤具体包括：
将100重量份的不饱和树脂，0.5-5重量份的紫外交联剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，0-10重量份的颜料混合均匀，挤出加工成细丝；
将上述细丝通过送丝装置送进基于熔融沉积技术(FDM)的3D打印机喷头，在喷头内被加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用波长为400-315nm，315-280nm，或280-190nm的紫外光进行辐照，使材料交联，层层堆积成形。
24.权利要求1-14任一项所述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物组合物或权利要求15-17任一项所述的用于3D打印的紫外辐射交联聚合物材料的用途，其用于3D打印。
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