CN103980591B - 一种用于3d打印的电子辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于3D打印的电子辐照交联聚合物材料及其制备方法和制品，所述材料包括如下组分：聚合物树脂100重量份，辐射敏化剂0.5-5重量份，抗氧剂0.1-0.5重量份，粉体1-20重量份，颜料1-10重量份。本发明是通过加入辐照敏化剂，利用电子束辐照，使聚合物树脂在3D打印过程中发生交联，形成三维网络结构，对成型材料的耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度都有很大程度的提高，使聚合物树脂在3D打印材料中具有更加广阔的应用前景。

Description

一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品
技术领域
本发明涉及一种用于3D打印的材料及其制备方法和制品，具体涉及一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料及其制备方法和制品。
背景技术
3D打印是一种新兴的快速成型技术，以计算机三维设计模型为蓝本，利用激光烧结，加热熔融等方式将金属、陶瓷粉末或聚合物等材料，通过计算机数字软件程序控制，逐层堆积粘结成型，从而制造出实体产品。3D打印简单来说，可以看作是2D打印技术在空间上的叠加。使用固体粉末或聚合物熔体等材料作为打印“油墨”，通过计算机建模设计，精确控制产品的精度和尺寸。这种打印技术相比于传统的成型技术，不需要复杂的模具和工艺，设备小巧，程序由计算机控制，操作简便，因而受到的关注越来越多，逐渐在生物、医学、建筑、航空等领域开拓了广阔的应用空间，尤其适合小批量，个性化，结构复杂的中空部件。
目前，熔融层积成型技术是最为常用的3D打印技术，通常使用尼龙、ABS等热塑性树脂，在高温下熔融后，进行打印，逐层沉积固化，形成最终产品。
然而，这类热塑性树脂通常为线性结构聚合物，打印出的产品耐热性和刚性均较差，限制了其应用范围。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物。
本发明的另一个目的在于提供一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料，其由上述组合物制得。
本发明的第三个目的在于提供一种上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料的制备方法。
本发明的第四个目的在于提供一种制品，其由上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过3D打印制得。
本发明的第五个目的在于提供一种上述制品的制备方法。
本发明的第六个目的在于提供一种上述用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物或材料的用途。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物，其包括以下组分：
根据本发明，所述组合物由以下组分组成：
根据本发明，优选的，所述的聚合物树脂为线性热塑性树脂。所述线性热塑性树脂选自聚烯烃(如PE、PP、PVC、PS等)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚酯(如PET、PBT、PCL、PLA等)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、丁苯透明抗冲树脂(K树脂)、聚丙烯酸酯中的一种或多种。所述聚合物树脂的重均分子量为1万-50万，优选5万-20万。
根据本发明，优选的，所述辐射敏化剂选自三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三甲代丙烯基异氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、苯均三酸三烯丙酯、二烯丙基异氰酸酯、间苯二甲酸二丙烯酯、双马来酰亚胺、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯中的一种或多种。
根据本发明，优选的，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1096、主抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂互配物和抗氧剂168中的一种或多种。其中，抗氧剂1010是指：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧剂1096是指：IRGANOXB-1096；主抗氧剂1098是指：(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)；抗氧剂168是指：三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
根据本发明，优选的，所述粉体为无机粉体。所述无机粉体选自金属单质颗粒、金属氧化物颗粒、非金属单质颗粒、卤化银颗粒、碳酸盐颗粒、磷酸盐颗粒、硅酸盐颗粒以及粘土类颗粒中的一种或多种。
根据本发明，优选的，所述的颜料为无机彩色颜料。所述无机彩色颜料选自铬酸盐颜料(如铅铬黄、钼铬橙等)、镉系颜料(如镉黄、镉红等)、铁系颜料(如铁黄、铁红等)、绿色颜料(如铬绿、氧化铬绿等)和蓝色颜料(如铁蓝、群青等)中的一种或多种。
根据本发明，所述的其他助剂是适合于3D打印的组合物用助剂，例如脱气剂和/或增塑剂。
本发明还提供如下的技术方案：
一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料，其由上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物制得。
根据本发明，所述材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料和0-2重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述细丝的直径为1-3mm(优选2mm)，直径误差在5％以内。
根据本发明，所述单螺杆挤出机的螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
本发明还提供如下的技术方案：
一种上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料的制备方法，包括如下步骤：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述方法包括如下步骤：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料和0-2重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
根据本发明，所述细丝的直径为1-3mm(优选2mm)，直径误差在5％以内。
根据本发明，所述单螺杆挤出机的螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
本发明还提供如下的技术方案：
一种制品，其由上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过3D打印制得。
上述制品的制备方法，其包括将上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过3D打印的步骤。
根据本发明，所述步骤具体包括：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料以及任选地0-2重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝；
将上述细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内被加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照，使材料交联，层层堆积成形。
根据本发明，优选的，打印过程中所使用的电子加速器能量为0.5-5MeV，功率50-150KW，辐照剂量为5-20KGy。
上述用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物或用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料的用途，其用于3D打印。
本发明的有益效果在于：
1、本发明通过加入辐照敏化剂，在3D打印过程中利用电子束辐照使聚合物发生交联，有效地提高了3D打印制品的耐热性，耐化学腐蚀性及机械性能。
2、本发明的3D打印的制品，由于存在三维的交联网络，耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度都有很大程度的提高，使聚合物树脂在3D打印材料中具有更加广阔的应用前景。
3、本发明通过改变添加的粉体和颜料，可以获得不同颜色、不同性能的产品。
具体实施方式
如上所述，本发明公开了一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物，其包括以下组分：
其中，所述辐射敏化剂是一种受电子辐照能放出游离基来活化高分子链，使它们发生化学反应而相互交联起来的一种助剂。通过在上述的组合物中添加该辐射敏化剂，使得聚合物树脂(如线性的热塑性树脂)在其固化成型过程中由于电子束辐照而发生高分子链之间的交联反应从而可以得到三维的网状结构，这种结构可改进聚合物树脂的耐热性差、机械强度不高等缺点，尤其是提高聚合物树脂在高温下的热稳定性和耐化学腐蚀性，使其具有工程塑料的某些特殊性能，有效地提高了由其制得的3D打印制品的耐热性，耐化学腐蚀性及机械性能。
在本发明的一个优选的实施方式中，选择了三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三甲代丙烯基异氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、苯均三酸三烯丙酯、二烯丙基异氰酸酯、间苯二甲酸二丙烯酯、双马来酰亚胺、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯中的一种或多种作为所述的辐射敏化剂。而且，相对于100重量份的聚合物树脂，所述辐射敏化剂的用量为0.5-5重量份，由于辐射敏化剂的活性高，因而只需少量添加即可达到交联目的，节约成本。
在本发明的一个优选的实施方式中，选择了金属单质颗粒、金属氧化物颗粒、非金属单质颗粒、卤化银颗粒、碳酸盐颗粒、磷酸盐颗粒、硅酸盐颗粒以及粘土类颗粒中的一种或多种作为添加粉体。而且，相对于100重量份的聚合物树脂，所述粉体的用量为1-20重量份。所选粉体均为工业应用中的常见粉体，通过添加粉体，可以有效提高制品的耐热性，耐化学腐蚀性及机械性能，当所选粉体具有如导电性，导热性，磁性等特殊性质时，所得制品也将具有同样功能。
本发明中，任选地，可以含有0-2重量份的其他助剂，例如脱气剂和/或增塑剂，所述脱气剂和增塑剂是本领域技术人员已知的常规助剂。
以下通过实施例对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品A
1)将100重量份的PE(重均分子量5万)，0.5份的三烯丙基氰脲酸酯，0.1份的抗氧剂1010，5份的微米碳酸钙粉体，1份的铅铬黄用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为0.5MeV，功率50KW，辐照剂量为5KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品A。
所述制品A呈黄色，相比于普通PE打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度。
实施例2
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品B
1)将100重量份的PVC(重均分子量7万)，1份的三烯丙基异氰脲酸酯，0.2份的抗氧剂1010，10份的纳米Ag粉体，2份的镉红用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为1MeV，功率60KW，辐照剂量为7KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品B。
所述制品B呈红色，相比于普通PVC打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时纳米Ag的加入使其具有优异的导电性。
实施例3
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品C
1)将100重量份的PA(重均分子量10万)，2份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，0.3份的抗氧剂1096，15份的纳米Fe3O4粉体，3份的铁黄用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为1.5MeV，功率70KW，辐照剂量为10KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品C。
所述制品C呈黄色，相比于普通PA打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时纳米Fe3O4的加入使其具有磁场响应性。
实施例4
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品D
1)将100重量份的PC(重均分子量12万)，3份的苯均三酸三烯丙酯，0.4份的抗氧剂1096，20份的微米Al2O3粉体，4份的铬绿用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为2MeV，功率80KW，辐照剂量为12KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品D。
所述的制品D呈绿色，相比于普通PC打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时微米Al2O3的加入使其具有优异的导热性。
实施例5
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品E
1)将100重量份的EVA(重均分子量15万)，4份的二烯丙基异氰酸酯，0.5份的抗氧剂168，20份的微米ZrO2粉体，5份的铬绿用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为2.5MeV，功率100KW，辐照剂量为15KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品E。
所述制品E呈绿色，相比于普通EVA打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时微米ZrO2的加入使其具有耐火性。
实施例6
由用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物及其制得的材料制备的3D打印制品F
1)将100重量份的ABS(重均分子量20万)，0.5份的二甲基丙烯酸二甘醇酯，0.5份的抗氧剂168，20份的微米蒙脱土粉体，5份的铁蓝用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成直径为2mm的细丝，直径误差在5％以内，单螺杆挤出机螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
2)将步骤1)中得到的细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照(电子加速器能量为5MeV，功率150KW，辐照剂量为20KGy)，使材料交联，层层堆积成形，制得制品F。
所述制品F呈蓝色，相比于普通ABS打印的制品，具有优异的耐热性，耐化学腐蚀性和机械强度，同时微米蒙脱土的加入使其具有优异的气体阻隔性。

Claims (20)

1.一种制品，其由一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过3D打印制得；其中所述用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料是由一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物制得，所述组合物包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的制品，其特征在于，所述组合物由以下组分组成：
3.根据权利要求2所述的制品，其特征在于，所述组合物由以下组分组成：
4.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述的聚合物树脂为线性热塑性树脂，所述聚合物树脂的重均分子量为1万-50万。
5.根据权利要求4所述的制品，其特征在于，所述线性热塑性树脂选自聚烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁苯透明抗冲树脂、聚丙烯酸酯中的一种或多种，所述聚合物树脂的重均分子量为5万-20万。
6.根据权利要求5所述的制品，其特征在于，所述聚烯烃选自PE、PP或PVC，所述聚酯选自PET、PBT、PCL或PLA。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述辐射敏化剂选自三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三甲代丙烯基异氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、苯均三酸三烯丙酯、二烯丙基异氰酸酯、间苯二甲酸二丙烯酯、双马来酰亚胺、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1096、主抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂互配物和抗氧剂168中的一种或多种；其中，抗氧剂1010是指：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧剂1096是指：IRGANOXB-1096；主抗氧剂1098是指：(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)；抗氧剂168是指：三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
9.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述粉体为无机粉体；所述无机粉体选自金属单质颗粒、金属氧化物颗粒、非金属单质颗粒、卤化银颗粒、碳酸盐颗粒、磷酸盐颗粒、硅酸盐颗粒以及粘土类颗粒中的一种或多种。
10.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述的颜料为无机彩色颜料；所述无机彩色颜料选自铬酸盐颜料、镉系颜料、铁系颜料、绿色颜料和蓝色颜料中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的制品，其特征在于，所述铬酸盐颜料选自铅铬黄或钼铬橙，所述镉系颜料选自镉黄或镉红，所述铁系颜料选自铁黄或铁红，所述绿色颜料选自铬绿或氧化铬绿，所述蓝色颜料选自铁蓝或群青。
12.根据权利要求1-3任一项所述的制品，其特征在于，所述的其他助剂是适合于3D打印的组合物用助剂，选自脱气剂和/或增塑剂。
13.根据权利要求1所述的制品，其特征在于，所述用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
14.根据权利要求2所述的制品，其特征在于，所述材料通过包括如下步骤的方法制得：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料和0-2重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝。
15.根据权利要求13或14所述的制品，其特征在于，所述细丝的直径为1-3mm，直径误差在5％以内；
所述单螺杆挤出机的螺杆直径为70mm，长径比为20：l，挤出机温度依次设定为：185-195℃，190-200℃，195-205℃，200-210℃，195-205℃，模头温度215-225℃。
16.权利要求1-15任一项所述的制品的制备方法，其包括将上述的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料通过3D打印的步骤。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述步骤包括：
将100重量份的聚合物树脂，0.5-5重量份的辐射敏化剂，0.1-0.5重量份的抗氧剂，1-20重量份的粉体，1-10重量份的颜料和任选地0-2重量份的其他助剂用单螺杆挤出机混合均匀，挤出加工成细丝；
将上述细丝通过UPRINT3D打印机送丝机构送进喷头，在喷头内被加热熔化，喷头沿零件截面轮廓和填充轨迹运动，同时将熔化的材料挤出，利用材料的热熔性、粘结性，在计算机控制下挤出后迅速固化，并使用电子束进行辐照，使材料交联，层层堆积成形。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，打印过程中所使用的电子加速器能量为0.5-5MeV，功率50-150KW，辐照剂量为5-20KGy。
19.一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物的用途，其用于3D打印，所述组合物为权利要求1-15任一项所述的制品中的用于3D打印的电子辐射交联聚合物组合物。
20.一种用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料的用途，其用于3D打印，所述材料为权利要求1-15任一项所述的制品中的用于3D打印的电子辐射交联聚合物材料。
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