CN103969392A - 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 - Google Patents
一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103969392A CN103969392A CN201410219778.1A CN201410219778A CN103969392A CN 103969392 A CN103969392 A CN 103969392A CN 201410219778 A CN201410219778 A CN 201410219778A CN 103969392 A CN103969392 A CN 103969392A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- pmda
- acid anhydride
- pyromellitic acid
- standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明公开了一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，包括如下步骤：（1）色谱条件，（2）配制流动相，（3）配制PMDA标准溶液，（4）构建标准曲线，（5）配制PMDA样品溶液，（6）外标百分比法定量分析。本发明提供了一种定量分析均苯四甲酸二酐的分析方法，填补了相应领域的技术空白，具有样品处理及分析程序过程简单，色谱峰形好，分析结果准确性高，重现性好等优点，在PMDA的质量分析和质量控制等领域具有重要的现实意义。
Description
技术领域
本发明涉及分析技术领域，特别是涉及一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法。
背景技术
均苯四甲酸二酐（Pyromellitic Dianhydride, PMDA）主要用于生产聚酰亚胺薄膜、工程塑料、涂料助剂、塑料助剂和粘结剂等，其中，聚酰亚胺具有优异的力学、电学、物理和化学性能，被广泛应用于机电、宇航，核能和电子工业等诸多领域。由于聚酰亚胺的性能受均苯四甲酸二酐纯度的影响较大，近年来，聚酰亚胺生产企业对均苯四甲酸二酐的纯度提出了更高的要求。
均苯四甲酸二酐的结构式如下：
均苯四甲酸二酐的分子量大（218.12），沸点高（398℃），用常规方法对其纯度的分析测试难度大、效果差。目前，业界大多用气相色谱分析测试均苯四甲酸二酐的纯度及有机杂质，该方法的测量准确度及精度高，但必须将样品进行两步酯化反应处理转化为低沸点的酯类才能进行分析，过程较为繁琐，且酯化的程度会影响测试结果的准确度。此外亦有报道称使用蒸馏水作为流动相的反相液相色谱来定量检测均苯四甲酸二酐，其原理主要是将均苯四甲酸二酐转化为均苯四甲酸，再通过检测均苯四甲酸来对均苯四甲酸进行间接分析，虽然能够有效的实现多种有机杂质的检测，但样品中固有的均苯四甲酸却严重影响了分析结果的准确性。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种能够准确定量分析均苯四甲酸二酐纯度的高效液相色谱分析方法，能够解决现有技术中的缺陷，准确测试均苯四甲酸二酐的纯度。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，包括如下步骤：
（1）采用正相高效液相色谱法，其高效液相色谱条件为：
色谱柱：氰基柱；
流动相：正己烷、四氢呋喃和乙腈的混合溶液；
缓冲盐：四甲基硫酸氢铵；
等度洗脱；
流速：0.8～1.2mL/min；
检测波长：220nm；
温度：20～30℃；
进样量：20μL；
（2）配制流动相：称取一定量四甲基硫酸氢铵，溶解于正己烷、四氢呋喃和乙腈的混合溶液，超声振荡混匀，滤膜过滤备用；
（3）配制PMDA标准溶液：准确称取PMDA标准品25～2000mg，精确到0.1mg，置于50mL的容量瓶内，用步骤（2）中的流动相配置成PMDA标准溶液，滤膜过滤后备用；
（4）构建标准曲线：将步骤（3）中制备的PMDA标准溶液按步骤（1）中所述的色谱条件进样，以峰面积为纵轴，以PMDA标准品浓度为横轴，以峰面积对浓度作图，利用线性回归方程构建标准曲线；
（5）配制PMDA样品溶液：准确称取PMDA样品25～2000mg，精确到0.1mg，置于50mL的容量瓶内，用步骤（2）中的流动相配置成PMDA样品溶液，滤膜过滤后备用；
（6）外标百分比法定量分析: 将步骤（5）中制备的PMDA样品溶液按步骤（1）中所述的色谱条件进样，按外标百分比法定量分析样品中均苯四甲酸二酐的纯度。
在本发明一个较佳实施例中，所述流动相中，所述正己烷、四氢呋喃和乙腈的体积比例为60/30/10，所述四甲基硫酸氢铵的添加量占所述流动相体积的0.1%；
在本发明一个较佳实施例中，所述氰基柱的规格为：4.6mm×250mm，0.5μm。
在本发明一个较佳实施例中，所述滤膜厚度为0.45μm。
在本发明一个较佳实施例中，所述PMDA标准样品的浓度为20mg/L 、40mg/L、80mg/L、120mg/L和160mg/L。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（4）中，所述标准曲线为Y = kX，其中，Y为面积，X为浓度，k为斜率。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（6）中，所述均苯四甲酸二酐的纯度的计算公式为：
，
其中，W样为样品纯度，Y样为样品峰面积，k为标准曲线斜率，X样为样品浓度。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种定量分析均苯四甲酸二酐的分析方法，填补了相应领域的技术空白，具有样品处理及分析程序过程简单，色谱峰形好，分析结果准确性高，重现性好等优点，在PMDA 的质量分析和质量控制等领域具有重要的现实意义。
附图说明
图1是本发明80mg/L PMDA标准溶液的高效液相色谱图；
图2是PMDA标准溶液的标准曲线图；
图3是PMDA标准品的高效液相色谱图；
图4是PMDA样品A的高效液相色谱图；
图5是PMDA样品B的高效液相色谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例中采用的高效液相色谱为Agilent 1260型高效液相色谱仪，配有G1311C四元泵，G1316A柱温箱和G1314F紫外检测器。
本发明实施例包括：
实施例1
1、配制1L流动相：准确称取1g四甲基硫酸氢铵溶解于100mL乙腈中，超声振荡然1～10min后，依次加入600mL正己烷和300mL四氢呋喃，超声振荡30～60min混匀，用0.45μm的滤膜过滤备用。
2、制备浓度分别为20 mg/L、40 mg/L、80 mg/L、120 mg/L和160mg/L的 PMDA标准溶液：准确称量PMDA标准品25～2000mg，精确到0.1mg，置于50mL的容量瓶中，用上述流动相稀释至刻度，超声5min混匀，密封冷却静置，待容量瓶内液体恢复至刻度线时，准确移取2mL溶液置于50mL的容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声5min混匀，而后使用0.45μm的滤膜过滤。
3、制备PMDA样品溶液：准确称量PMDA标准品500mg，置于50mL的容量瓶中，用上述流动相稀释至刻度，超声5min混匀，密封冷却静置，待容量瓶内液体恢复至刻度线时，准确移取2mL溶液置于50mL的容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声5min混匀，而后使用0.45μm的滤膜过滤。
4、色谱条件：
色谱柱：ZORBAX Eclipse XDB-CN型(4.6mm×250mm，0.5μm)；
流动相：V(正己烷)/V(四氢呋喃/V(乙腈)=60/30/10，0.1%四甲基硫酸氢铵（每升流动相中添加1g）；等度洗脱；流速：0.8～1.2mL/min；检测波长：220nm；温度：20～30℃；进样量：20L。
5、利用线性回归方程构建标准曲线：根据上述色谱条件，取PMDA一系列浓度（20 mg/L、40 mg/L、80 mg/L、120 mg/L和160mg/L）的标准溶液进样，以峰面积对浓度作图，利用线性回归方程构建标准曲线：Y = 119.48913X，相关系数R = 0.99999，其中，80mg/L标准溶液谱图如附图1所示，标准曲线如附图2所示。
6、根据上述色谱条件，取PMDA样品溶液进样，谱图如附图3所示，Agilent化学工作站根据外标百分比法自动积分计算得出样品的纯度为99.76%。
实施例2
以实施例1中的标准曲线为准，制备PMDA样品A溶液并分析。准确称量PMDA样品A 1000mg，其后配制方法、色谱条件及积分计算方法同实施例1。谱图如附图4所示，样品的纯度为99.80%。
实施例3
以实施例1中的标准曲线为准，制备PMDA样品B溶液并分析。准确称量PMDA样品B 1000mg，其后配制方法、色谱条件及积分计算方法同实施例1。谱图如附图5所示，样品的纯度为95.73%。
实施例4
以实施例1中的标准曲线为准，使用PMDA样品C制备6个浓度相同的样品溶液并分析。准确称量PMDA样品C 1000mg，其后配制方法、色谱条件及积分计算方法同实施例1。样品纯度分析结果如下表所示，
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (6)
1.一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）采用正相高效液相色谱法，其高效液相色谱条件为：
色谱柱：氰基柱；
流动相：正己烷、四氢呋喃和乙腈的混合溶液；
缓冲盐：四甲基硫酸氢铵；
等度洗脱；
流速：0.8～1.2mL/min；
检测波长：220nm；
温度：20～30℃；
进样量：20μL；
（2）配制流动相：称取一定量四甲基硫酸氢铵，溶解于正己烷、四氢呋喃和乙腈的混合溶液，超声振荡混匀，滤膜过滤备用；
（3）配制PMDA标准溶液：准确称取PMDA标准品25～2000mg，精确到0.1mg，置于50mL的容量瓶内，用步骤（2）中的流动相配置成PMDA标准溶液，滤膜过滤后备用；
（4）构建标准曲线：将步骤（3）中制备的PMDA标准溶液按步骤（1）中所述的色谱条件进样，以峰面积为纵轴，以PMDA标准品浓度为横轴，以峰面积对浓度作图，利用线性回归方程构建标准曲线；
（5）配制PMDA样品溶液：准确称取PMDA样品25～2000mg，精确到0.1mg，置于50mL的容量瓶内，用步骤（2）中的流动相配置成PMDA样品溶液，滤膜过滤后备用；
（6）外标百分比法定量分析: 将步骤（5）中制备的PMDA样品溶液按步骤（1）中所述的色谱条件进样，按外标百分比法定量分析样品中均苯四甲酸二酐的纯度。
2.根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述流动相中，所述正己烷、四氢呋喃和乙腈的体积比例为60/30/10，所述四甲基硫酸氢铵的添加量占所述流动相体积的0.1%；
根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述氰基柱的规格为：4.6mm×250mm，0.5μm。
3.根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述滤膜厚度为0.45μm。
4.根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述PMDA标准样品的浓度为20mg/L 、40mg/L、80mg/L、120mg/L和160mg/L。
5.根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述步骤（4）中，所述标准曲线为Y = kX，其中，Y为面积，X为浓度，k为斜率。
6.根据权利要求1所述的均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法，其特征在于，所述步骤（6）中，所述均苯四甲酸二酐的纯度的计算公式为：
其中，W样为样品纯度，Y样为样品峰面积，k为标准曲线斜率，X样为样品浓度。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410219778.1A CN103969392A (zh) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410219778.1A CN103969392A (zh) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103969392A true CN103969392A (zh) | 2014-08-06 |
Family
ID=51239142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410219778.1A Pending CN103969392A (zh) | 2014-05-21 | 2014-05-21 | 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103969392A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104535706A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-22 | 南京化工职业技术学院 | 一种工业均苯四甲酸的液相色谱分析方法 |
| CN106841409A (zh) * | 2015-12-04 | 2017-06-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种均苯四甲酸加氢反应的检测方法 |
| WO2020067680A1 (ko) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| KR20200035869A (ko) * | 2018-09-27 | 2020-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| WO2020071868A1 (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| CN111707738A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-09-25 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种利用液相色谱法测定均苯四甲酸二酐纯度的方法 |
| CN113624878A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-09 | 石家庄昊普科技有限公司 | 电子级均酐纯度及有机杂质含量分析方法 |
| CN117705992A (zh) * | 2023-12-22 | 2024-03-15 | 石家庄昊普科技有限公司 | 一种均苯四甲酸二酐的液相色谱检测方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992418A (en) * | 1974-07-01 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Production of pyromellitic dianhydride |
| EP0945180A2 (en) * | 1998-03-17 | 1999-09-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst and production process for pyromellitic dianhydride |
| US6476238B1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-05 | Chinese Petroleum Corp. | Purification method for obtaining high-purity PMDA |
| CN101809067A (zh) * | 2007-07-26 | 2010-08-18 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 可结晶的聚醚酰亚胺、制备方法和由其获得的制品 |
-
2014
- 2014-05-21 CN CN201410219778.1A patent/CN103969392A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992418A (en) * | 1974-07-01 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Production of pyromellitic dianhydride |
| EP0945180A2 (en) * | 1998-03-17 | 1999-09-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst and production process for pyromellitic dianhydride |
| US6476238B1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-05 | Chinese Petroleum Corp. | Purification method for obtaining high-purity PMDA |
| CN101809067A (zh) * | 2007-07-26 | 2010-08-18 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 可结晶的聚醚酰亚胺、制备方法和由其获得的制品 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SIMON D.PATTERSON等: "Analysis of Anhydrides Using HPLC", 《HIGH PERFORMANCE POLYMERS》 * |
| 穆瑞才等: "均苯四甲酸二酐产品的反相高效液相色谱分析", 《分析化学》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104535706A (zh) * | 2015-01-04 | 2015-04-22 | 南京化工职业技术学院 | 一种工业均苯四甲酸的液相色谱分析方法 |
| CN106841409A (zh) * | 2015-12-04 | 2017-06-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种均苯四甲酸加氢反应的检测方法 |
| KR102505739B1 (ko) * | 2018-09-27 | 2023-03-03 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| WO2020067680A1 (ko) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| KR20200035869A (ko) * | 2018-09-27 | 2020-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| US11639917B2 (en) | 2018-09-27 | 2023-05-02 | Lg Chem, Ltd. | Dianhydride analysis method |
| CN111656184B (zh) * | 2018-09-27 | 2023-05-02 | 株式会社Lg化学 | 二酐分析方法 |
| CN111656184A (zh) * | 2018-09-27 | 2020-09-11 | 株式会社Lg化学 | 二酐分析方法 |
| WO2020071868A1 (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| US11327059B2 (en) | 2018-10-05 | 2022-05-10 | Lg Chem, Ltd. | Dianhydride analysis method |
| KR102399555B1 (ko) * | 2018-10-05 | 2022-05-17 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| CN111512153A (zh) * | 2018-10-05 | 2020-08-07 | 株式会社Lg化学 | 二酐的分析方法 |
| KR20200039334A (ko) * | 2018-10-05 | 2020-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 이무수물 분석 방법 |
| CN111707738A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-09-25 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种利用液相色谱法测定均苯四甲酸二酐纯度的方法 |
| CN113624878A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-09 | 石家庄昊普科技有限公司 | 电子级均酐纯度及有机杂质含量分析方法 |
| CN117705992A (zh) * | 2023-12-22 | 2024-03-15 | 石家庄昊普科技有限公司 | 一种均苯四甲酸二酐的液相色谱检测方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103969392A (zh) | 一种均苯四甲酸二酐的高效液相色谱分析方法 | |
| CN102914600B (zh) | 离子色谱法测定甲烷磺酸样品中痕量氯离子和硫酸根的方法 | |
| CN103207243B (zh) | 硝酸酯增塑聚醚推进剂粘接体系中迁移组分的测定方法 | |
| CN105606738A (zh) | 一种聚二硫二丙烷磺酸钠的高效液相色谱分析方法 | |
| CN102445507B (zh) | 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法 | |
| CN112684030A (zh) | 一种富集净化-液相色谱串联质谱法检测水产品中全氟烷酸化合物的方法与应用 | |
| CN104502477B (zh) | 一种三氯乙醛废硫酸中有机物的分析方法 | |
| CN102323233A (zh) | 一种检测同型半胱氨酸的试剂和方法 | |
| CN103018368B (zh) | 安赛蜜生产中乙酰乙酰氨基磺胺酸铵的测定方法 | |
| CN110702639A (zh) | 一种毛醛中糠醛含量的测定方法 | |
| CN110988174B (zh) | 一种电子级2-甲基咪唑中咪唑含量的检测方法 | |
| CN103512974B (zh) | 用hplc快速测定饲用金霉素及其杂质含量的方法 | |
| CN106226454B (zh) | 一种测定三甲基镓中痕量氯离子的离子色谱方法 | |
| CN110220856B (zh) | 流动注射法检测电解铜箔的电沉积液中氯离子含量的方法 | |
| CN103134863A (zh) | 测定酒精中甲醇、正丙醇、异丁醇、异戊醇含量的方法 | |
| CN102590370B (zh) | 一种同步测定木质纤维原料反应体系中单糖、糖醛酸和糖酸的方法 | |
| CN109212062A (zh) | 一种用hplc检测工业废水中3-氰基吡啶和3-甲基吡啶的方法 | |
| CN102200522B (zh) | 测定abs中丙烯腈含量的方法 | |
| CN104198418A (zh) | 金霉素效价的高通量测定方法 | |
| CN109061009B (zh) | 一种发酵液中衣康酸含量的测定方法 | |
| CN108088917B (zh) | 萘二磺酸同分异构体的检测方法 | |
| CN102759583B (zh) | 一种紫胶桐酸含量的测定方法 | |
| Liu et al. | Determination of Nitrate in Water by HPLC | |
| CN111443150A (zh) | 复方氨基酸注射液中乙酰半胱氨酸和乙酰酪氨酸含量的检测方法 | |
| CN106124672A (zh) | 一种基于氟固相萃取技术的水样中有机氟化物的富集方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140806 |