CN103965422B - 热固性酚醛树脂的制备方法 - Google Patents
热固性酚醛树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103965422B CN103965422B CN201410230564.4A CN201410230564A CN103965422B CN 103965422 B CN103965422 B CN 103965422B CN 201410230564 A CN201410230564 A CN 201410230564A CN 103965422 B CN103965422 B CN 103965422B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formaldehyde
- catalyzer
- add
- reaction
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种热固性酚醛树脂的制备方法，将苯酚预先加热熔化，然后加入甲醛，甲醛采用分次加入的方式，并用恒压滴液漏斗滴加催化剂，并控制催化剂在1h内滴加完毕；待催化剂滴加完毕后，升温至65℃，保温反应1h；然后升温至70℃反应1.5h，停止加热；将产物在旋转蒸发仪中，在温度为80℃的条件下进行减压蒸馏，直至无冷凝水流到收集瓶中时，停止减压蒸馏；待温度冷却至45-55℃，再加入计量的乙醇溶剂，获得热固性酚醛树脂。本发明通过控制甲醛加入量，以有效降低反应体系中游离甲醛的量，制备工程为常压，反应温度也较为温和，并选择了容易在反应后脱除的氨水作为催化剂，所制备的产品具有非常好的耐热性能。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其是一种热固性酚醛树脂的制备方法。
背景技术
热固性树脂在许多工程领域作为特种胶粘剂往往有许多重要应用，合成过程工艺的控制是多数热固性树脂制备过程中十分重要的一个因素，其中包括温度、压力、催化剂等因素。如果温度控制不当容易导致单体残留较大，如果温度太高又容易产生暴聚使产品失去使用价值；聚合压力如果太高则导致产品制造成本升高而且对操作人员的安全也带来潜在的隐患；催化剂如果选择不当，在反应后不能从体系脱除则会对最终的产品性能产生不利的影响。
发明内容
本发明的目的是：提供一种热固性酚醛树脂的制备方法，它制备方法简单、安全，所获得的产品具有良好的耐热性。
本发明是这样实现的：热固性酚醛树脂的制备方法，将苯酚预先在50℃下加热熔化，然后加入甲醛，甲醛采用分次加入的方式，加入的总的甲醛与苯酚的摩尔比为1-1.5:1；甲醛与苯酚在50℃下搅拌1h后，升温至60℃，并用恒压滴液漏斗滴加催化剂，并控制催化剂在1h内滴加完毕；待催化剂滴加完毕后，升温至65℃，保温反应1h；然后升温至70℃反应1.5h，停止加热；将产物在旋转蒸发仪中，在温度为80℃的条件下进行减压蒸馏，直至无冷凝水流到收集瓶中时，停止减压蒸馏；待温度冷却至45-55℃，再加入无水乙醇，使酚醛树脂的固含量调节至70%，获得热固性酚醛树脂。
所述的催化剂为氨水，催化剂的用量为甲醛与苯酚总质量的10%。
所述的甲醛采用分次加入，具体是，第一次在反应开始时加入，然后每隔30分钟取样用HPLC检测游离甲醛的含量，当游离甲醛的含量小于加入量的1%时，第二次加入甲醛，如果测试结果表明游离甲醛的量大于1%时，则继续反应30分钟，后继续测试，直到所有的甲醛均加入反应体系；每次加入的量为甲醛总质量的1/10-1/5。
由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本发明通过控制甲醛加入量，以有效降低反应体系中游离甲醛的量，制备工程为常压，反应温度也较为温和，并选择了容易在反应后脱除的氨水作为催化剂，所制备的产品具有非常好的耐热性，产品中的游离甲醛含量非常低。本发明制备方法简单易行，成本低廉，使用效果好。
具体实施方式
本发明的实施例：热固性酚醛树脂的制备方法，将苯酚预先在50℃下加热熔化，然后加入甲醛，甲醛采用分次加入的方式，具体是，第一次在反应开始时加入，然后每隔30分钟取样用HPLC检测游离甲醛的含量，当游离甲醛的含量小于加入量的1%时，第二次加入甲醛，如果测试结果表明游离甲醛的量大于1%时，则继续反应30分钟，后继续测试，直到所有的甲醛均加入反应体系；每次加入的量为甲醛总质量的1/5，加入的总的甲醛与苯酚分为10个实验组，其质量关系如表1所示，其中，甲醛的计量是以质量百分比浓度为37%的甲醛溶液计量；甲醛与苯酚在50℃下搅拌1h后，升温至60℃，并用恒压滴液漏斗滴加催化剂，并控制催化剂在1h内滴加完毕；待催化剂滴加完毕后，升温至65℃，保温反应1h；然后升温至70℃反应1.5h，停止加热；将产物在旋转蒸发仪中，在温度为80℃的条件下进行减压蒸馏，直至无冷凝水流到收集瓶中时，停止减压蒸馏；待温度冷却至45-55℃，再加入无水乙醇，使酚醛树脂的固含量调节至70%，获得热固性酚醛树脂；所述的催化剂为氨水，催化剂的用量为甲醛与苯酚总质量的10%。
将实施例制备获得的产品加热，并绘制TG曲线，结果如图1所示，从图上可以看出第9条曲线，在400℃，酚醛的降解程度很低，仅为10%左右。
注：苯酚单位（g），甲醛单位（g），氨水单位（g），理论含水量单位（质量百分比%），旋蒸温度单位为（℃)。
理论含水量是因为甲醛使用的都是37%的水溶液，因为纯净的甲醛是气体，因此必须使用甲醛的水溶液，都是37%的水溶液；另外旋蒸是指利用旋转蒸发仪将体系内的水蒸发出来，并且是利用了抽负压蒸发的方式进行的，因此体系在80℃时，水就沸腾了，因此最后定的旋转蒸发的温度都是80℃；另外旋蒸时间是这样规定的：直至无冷凝水流到收集瓶中，停止旋蒸。
Claims (2)
1.一种热固性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：将苯酚预先在50℃下加热熔化，然后加入甲醛，甲醛采用分次加入的方式，加入的总的甲醛与苯酚的摩尔比为1-1.5:1；甲醛与苯酚在50℃下搅拌1h后，升温至60℃，并用恒压滴液漏斗滴加催化剂，并控制催化剂在1h内滴加完毕；待催化剂滴加完毕后，升温至65℃，保温反应1h；然后升温至70℃反应1.5h，停止加热；将产物在旋转蒸发仪中，在温度为80℃的条件下进行减压蒸馏，直至无冷凝水流到收集瓶中时，停止减压蒸馏；待温度冷却至45-55℃，再加入无水乙醇，使酚醛树脂的固含量调节至70%，获得热固性酚醛树脂；所述的甲醛采用分次加入，具体是，第一次在反应开始时加入，然后每隔30分钟取样用HPLC检测游离甲醛的含量，当游离甲醛的含量小于加入量的1%时，第二次加入甲醛，如果测试结果表明游离甲醛的量大于1%时，则继续反应30分钟，后继续测试，直到所有的甲醛均加入反应体系；每次加入的量为甲醛总质量的1/10-1/5。
2.根据权利要求1所述的热固性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为氨水，催化剂的用量为甲醛与苯酚总质量的10%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410230564.4A CN103965422B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 热固性酚醛树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410230564.4A CN103965422B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 热固性酚醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103965422A CN103965422A (zh) | 2014-08-06 |
| CN103965422B true CN103965422B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=51235461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410230564.4A Active CN103965422B (zh) | 2014-05-28 | 2014-05-28 | 热固性酚醛树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103965422B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115073683B (zh) * | 2022-07-27 | 2024-02-06 | 东营市赫邦化工有限公司 | 一种低游离酚苯酚酚醛树脂的制备方法及其所得产品 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2766201A1 (fr) * | 1997-07-15 | 1999-01-22 | Saint Gobain Isover | Resine phenolique pour composition d'encollage, procede de preparation et composition d'encollage la contenant |
| FR2842815B1 (fr) * | 2002-07-25 | 2007-06-22 | Saint Gobain Isover | Solution aqueuse de resine compose phenolique-formaldhehyde- aminoalcool, procede de preparation, composition d'encollage de fibres minerales renfermant ladite resine et produits resultants |
| CN102952366A (zh) * | 2011-08-27 | 2013-03-06 | 姜丽 | 一种纤维浸渍酚醛树脂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-05-28 CN CN201410230564.4A patent/CN103965422B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103965422A (zh) | 2014-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104829797B (zh) | 一种部分甲醚化氨基树脂的制备方法 | |
| EP3587431B1 (en) | Method for preparing levoglucosenone by catalytic pyrolysis of biomass | |
| CN103965422B (zh) | 热固性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN104774298B (zh) | 一种超低游离甲醛氨基树脂的生产工艺 | |
| CN103319611B (zh) | 2000秒度硝化棉的生产工艺 | |
| CN104387234B (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法 | |
| CN107760319A (zh) | 一种高聚合度聚磷酸铵阻燃剂的制备方法 | |
| CN102603949B (zh) | 利用低纯度乙烯基吡咯烷酮制备聚维酮k30的方法 | |
| CN106397150A (zh) | 一种频呐酮制备方法 | |
| CN102321125B (zh) | 一种从五倍子中提取单宁酸的工艺 | |
| CN102964265A (zh) | 一种双丙酮丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN107602341A (zh) | 一种从环氧高沸提取三氯丙烷的方法 | |
| CN105925373B (zh) | 一种制备脱水蓖麻油的方法 | |
| CN102336685B (zh) | 一种连续脱水制备氰乙酸的方法 | |
| CN109880033B (zh) | 一种水溶性三聚氰胺树脂的合成方法及所制备的水溶性三聚氰胺树脂 | |
| CN105218769A (zh) | 50%浓度甲醛生产多聚甲醛的工艺 | |
| CN103833625B (zh) | N-氨基-3-氮杂双环[3.3.0]辛烷盐酸盐的后处理方法 | |
| CN106045852B (zh) | 一种三醋酸甘油酯的制备方法 | |
| CN102863615B (zh) | 一种对位芳纶聚合用溶剂的深度脱水装置 | |
| CN102241577B (zh) | 一种2,3,5-三甲基氢醌的制备方法 | |
| CN103657442B (zh) | 一种优先透醇的pvdf渗透汽化膜的制备方法 | |
| CN107955117A (zh) | 一种防白蚁、耐火酚醛树脂的制备方法 | |
| CN106348268B (zh) | 一种磷酸二氢铵的结晶方法 | |
| CN105669368B (zh) | 高纯低色度吉非罗齐的制备方法 | |
| CN111019699B (zh) | 三混油的脱酚方法、酚醛树脂及煤沥青混合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180622 Address after: 550005 Longdong Road, Guiyang, Guizhou, No. 103 Longdong Road Co-patentee after: Talfri Brakes Co., Ltd. Patentee after: Guiyang University Address before: 550005 Longdong Road, Guiyang, Guizhou, No. 103 Longdong Road Patentee before: Guiyang University |