CN103965136B - 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法 - Google Patents

一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103965136B
CN103965136B CN201410190323.1A CN201410190323A CN103965136B CN 103965136 B CN103965136 B CN 103965136B CN 201410190323 A CN201410190323 A CN 201410190323A CN 103965136 B CN103965136 B CN 103965136B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
thiazole
methylthiazoline
oxidant
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410190323.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103965136A (zh
Inventor
毛金成
王萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co ltd
Original Assignee
Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co ltd filed Critical Suzhou Bofeite New Material Science & Technology Co ltd
Priority to CN201410190323.1A priority Critical patent/CN103965136B/zh
Publication of CN103965136A publication Critical patent/CN103965136A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103965136B publication Critical patent/CN103965136B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms

Abstract

本发明公开了一种制备N‑甲基噻唑啉‑2‑酮类化合物的方法，在惰性气氛中以有机溶剂为反应介质，以铜盐和氧化剂为催化体系，通过氧化甲基化反应将噻唑类化合物氧化为N‑甲基噻唑啉‑2‑酮类化合物。本发明的制备方法反应活性较高，反应条件温和，反应时间短，收率高；且使用的催化剂廉价、低毒、用量少，将多步反应缩短为一步反应，处理简单，有利于产物的纯化；更重要的是避免了剧毒性易挥发的甲基化试剂的使用；本发明公开的催化剂体系对多种反应物具有普适性；本发明原料简单易得，反应过程简单可控，适于工业化生产。

Description

一种制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法
技术领域
本发明涉及噻唑啉-2-酮类有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的催化制备方法。
背景技术
由于N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物优良的杀菌抗霉性以及抗惊厥性，被广泛应用于农业、医药行业及有机合成等重要领域。
现有技术中，制备N-甲基噻唑啉-2-酮类的主要方法有以下几种：一、先将噻唑类化合物制成噻唑啉-2-酮类化合物，然后再与甲基化试剂发生甲基化反应得到产物。1981年，Sumitomo化学试剂公司将苯并噻唑啉-2-酮在氢氧化钠水溶液中与硫酸二甲酯通过甲基化反应合成了N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(参见：US4293702A1,1981)；1991年Mellor课题组采用碘甲烷作为甲基化试剂与苯并噻唑啉-2-酮反应制得所需的N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(参见：Tetrahedron,1991,47:2255-2262)；1993年一篇美国专利公开了一种苯并噻唑啉-2-酮以硫酸单甲酯作为甲基化试剂制备N-甲基苯并噻唑啉-2-酮的合成方法(参见：US5234924A1,1993)；Paul课题组在1998年使用一氯甲烷作为甲基化试剂同样是与苯并噻唑啉-2-酮反应制得所需的N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(参见：Journal of Medicinal Chemistry,1998,41:1138-1145)。以上这些合成方法都是使用苯并噻唑啉-2-酮作为起始原料，相比较于苯并噻唑，更难制得，价格更为昂贵。另一方面，反应中的甲基化试剂，如硫酸二甲酯、硫酸单甲酯、碘甲烷等都是具有刺激性和强腐蚀性、剧毒性的化学药品，不仅会对环境产生污染，也增加了生产操作过程的复杂性。二、邻甲氨基苯硫酚与一氧化碳在钯盐/磷配体的催化剂体系中，反应60小时得到63％收率的N-甲基苯并噻唑啉-2-酮产物(参见：Tetrahedron Letters,2011,52:4330-4332)。反应中使用了价格昂贵、有毒的钯盐作为催化剂，同时以高毒的有机磷化合物作为配体，反应时间长，产率低，这不仅提高生产的成本，同时不利于工业化生产。三、以其他复杂昂贵的化合物作为原料制备目标产物。这些原料都要经过三步或多于三步的合成路线制备，制备工序复杂，大大增加了生产成本，降低了化工生产的可操作性(参见：US4429134A1,1984；Phosphorus,Sulfur and Siliconand the Related Elements,2010,185:890-897；Journal of Organic Chemistry,1986,51:1866-1881；Journal of Organic Chemistry,2011,76:7882-7892)。
因此寻找一种低成本、反应条件温和、操作简单、安全、环保、收率高的催化体系催化氧化甲基化反应制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物很有必要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种反应过程简单、产物收率高、安全、环保的制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法，在惰性气氛中以有机溶剂为反应介质，以铜盐和氧化剂为催化体系，通过氧化甲基化反应将噻唑类化合物氧化为N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物，所述噻唑类化合物为苯并噻唑、6-甲氧基苯并噻唑、6-氯苯并噻唑、苯并异噻唑、噻唑、异噻唑、5-苯基噻唑、5-对甲氧基苯基噻唑、5-对氯苯基噻唑中的一种，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧苯甲酰中的一种。
进一步地，所述铜盐选自无水硫酸铜、氯化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜、氧化亚铜、一水氟化铜、乙酰丙酮铜或8-羟基喹啉铜中的一种或几种。
进一步地，所述有机溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、甲苯或氯苯中的一种或几种。
进一步地，所述铜盐与氧化剂的摩尔比为1:20～40。
进一步地，所述噻唑类化合物与铜盐的摩尔比为5～10:1。
进一步地，所述噻唑类化合物与氧化剂的摩尔比为1:2～6。
进一步地，所述噻唑类化合物与有机溶剂的摩尔比为1:15～60。
进一步地，所述惰性气氛为氩气气氛，反应温度为60～140℃，反应时间为12～24小时。
本发明的技术方案与现有技术相比具有以下技术效果：
(1)本发明使用铜盐和氧化剂作为催化剂体系催化噻唑类化合物制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物，反应活性较高，反应条件温和，反应时间短，收率高；
(2)本发明公开的方法与现有技术相比，使用的催化剂廉价、低毒、用量少，将多步反应缩短为一步反应，处理简单，有利于产物的纯化；更重要的是避免了剧毒性易挥发的甲基化试剂的使用；
(3)本发明公开的催化剂体系对多种反应物具有普适性；
(4)本发明原料简单易得，反应过程简单可控，适于工业化生产。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的制备方法包括在惰性气氛中以有机溶剂为反应介质，将铜盐、氧化剂、噻唑类化合物和氧化剂混匀，在60～140℃下搅拌12～24小时，反应完成后通过减压蒸馏除去溶剂，最后经快速柱层析得到N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物。其中，蒸馏除去溶剂，经快速柱层析得到N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物等操作都属于现有技术，其中所使用的萃取剂、干燥剂、洗脱剂也是现有技术，本领域技术人员可以根据最终产物的性质选择合适的试剂，优选的技术方案中洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚体系(体积比为1∶12)。
实施例一
在一耐压Schlenk试管中装入碘化亚铜(0.05mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入苯并噻唑(0.5mmol)，过氧苯甲酰(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(76mg)，收率为92％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39(d,J＝7.8Hz,1H),7.31(t,J＝7.8Hz,1H),7.15(t,J＝7.7Hz,1H),7.00(d,J＝8.1Hz,1H),3.42(d,J＝1.0Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:163.1,134.0,130.1,125.7,125.3,124.6,122.3,33.9.质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd forC8H8NOS,166.0327；found,165.0328。
实施例二
在一耐压Schlenk试管中装入溴化亚铜(0.05mmol)，6-甲氧基苯并噻唑(0.5mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入叔丁基过氧化氢(2mmol)，以及甲苯(2ml)，然后该体系密封后在90℃的油浴加热搅拌20小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物6-甲氧基-N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(94mg)，收率为96％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.98(d,J＝2.3Hz,1H),6.92(d,J＝8.7Hz,1H),6.88(dd,J＝8.8,2.4Hz,1H),3.82(d,J＝9.8Hz,3H),3.41(s,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:165.1,156.5,131.1,126.3,122.9,114.3,111.3,55.8,33.6.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd for C9H10NO2S,196.0432；found,196.0435。
实施例三
在一耐压Schlenk试管中装入氯化亚铜(0.05mmol)，6-氯苯并噻唑(0.5mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入过氧化二叔丁基(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物6-氯-N-甲基苯并噻唑啉-2-酮(81mg)，收率为81％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43–7.39(m,1H),7.33–7.28(m,1H),6.96(d,J＝8.6Hz,1H),3.45(d,J＝1.1Hz,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:164.4,132.1,131.5,130.8,129.1,125.8,123.3,33.7.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd for C8H7ClNOS,199.9937；found,199.9940。
实施例四
在一耐压Schlenk试管中装入氧化亚铜(0.05mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入苯并异噻唑(0.5mmol)，过氧化二异丙苯(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物N-甲基苯并异噻唑啉-2-酮(69mg)，收率为83％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.0Hz,1H),7.58(t,J＝8.0Hz,1H),7.52(d,J＝8.0Hz,1H),7.38(t,J＝8.0Hz,1H),3.42(s,3H).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:165.5,140.0,131.7,126.5,125.5,124.4,120.3,30.4.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd forC8H8NOS,166.0327；found,166.0330。
实施例五
在一耐压Schlenk试管中装入碘化亚铜(0.05mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入噻唑(0.5mmol)，过氧化二异丙苯(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物N-甲基噻唑啉-2-酮(51mg)，收率为88％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.36(d,J＝9.0Hz,1H),5.94(d,J＝9.0Hz,1H),3.34(s,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:172.2,125.4,100.1,33.2.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd forC4H6NOS,116.0170；found,116.0172。
实施例六
在一耐压Schlenk试管中装入一水氟化铜(0.05mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入异噻唑(0.5mmol)，叔丁基过氧苯甲酰(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌24小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物N-甲基异噻唑啉-2-酮(46mg)，收率为80％。其核磁数据为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.82(d,J＝8.7Hz,1H),6.35(d,J＝8.7Hz,1H),2.74(s,3H)；13C NMR(75MHz,CDCl3)δ:172.5,140.9,133.7,28.0.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd forC4H6NOS,116.0170；found,116.0173。
实施例七
在一耐压Schlenk试管中装入碘化亚铜(0.05mmol)，5-苯基噻唑(0.5mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入叔丁基过氧苯甲酰(2mmol)，以及氯苯(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物5-苯基-N-甲基噻唑啉-2-酮(75mg)，收率为79％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51(s,1H),7.40–7.35(m,2H),7.32(s,1H),7.29–7.26(m,2H),3.60(s,3H).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.9,131.9,128.6,128.4,128.0,127.9,113.7,33.5.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd for C10H10NOS,192.0483；found,192.0487。
实施例八
在一耐压Schlenk试管中装入铜(0.05mmol)，5-(4-甲氧基苯基)-噻唑(0.5mmol)，将该系循环抽真空并用氩气置换三次，在气体保护下，用微量进样器依次加入叔丁基过氧苯甲酰(2mmol)，以及N,N-二甲基甲酰胺(2ml)，然后该体系密封后在130℃的油浴加热搅拌12小时，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60～90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物5-(4-甲氧基苯基)-N-甲基噻唑啉-2-酮(94mg)，收率为85％。其核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67(s,1H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),6.89(d,J＝4.0Hz,2H),3.87(s,3H),3.55(s,3H).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.9,159.8,131.9,129.1,120.7,114.2,113.7,55.8,33.5.高分辨质谱数据为:HRMS ESI(m/z):[M+H]+calcd for C11H12NO2S,222.0589；found,222.0593。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种制备N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法，其特征在于，在惰性气氛中以有机溶剂为反应介质，以铜盐和氧化剂为催化体系，通过氧化甲基化反应将噻唑类化合物氧化为N-甲基噻唑啉-2-酮类化合物，所述噻唑类化合物为苯并噻唑、6-甲氧基苯并噻唑、6-氯苯并噻唑、苯并异噻唑、噻唑、异噻唑、5-苯基噻唑、5-对甲氧基苯基噻唑、5-对氯苯基噻唑中的一种，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧苯甲酰中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铜盐选自无水硫酸铜、氯化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜、氧化亚铜、一水氟化铜、乙酰丙酮铜或8-羟基喹啉铜中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、甲苯或氯苯中的一种或几种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述铜盐与氧化剂的摩尔比为1:20～40。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述噻唑类化合物与铜盐的摩尔比为5～10:1。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述噻唑类化合物与氧化剂的摩尔比为1:2～6。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述噻唑类化合物与有机溶剂的摩尔比为1:15～60。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述惰性气氛为氩气气氛，反应温度为60～140℃，反应时间为12～24小时。
CN201410190323.1A 2014-05-07 2014-05-07 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法 Active CN103965136B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410190323.1A CN103965136B (zh) 2014-05-07 2014-05-07 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410190323.1A CN103965136B (zh) 2014-05-07 2014-05-07 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103965136A CN103965136A (zh) 2014-08-06
CN103965136B true CN103965136B (zh) 2016-09-07

Family

ID=51235193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410190323.1A Active CN103965136B (zh) 2014-05-07 2014-05-07 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103965136B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761488A (en) * 1967-03-09 1973-09-25 Rohm & Haas 3-isothiazolones
US4293702A (en) * 1978-06-19 1981-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for preparing 4-substituted-N-methylbenzothiazolone derivatives
US4429134A (en) * 1980-05-16 1984-01-31 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of 2(3H)-benzothiazolones substituted in 3-position
CN1071921A (zh) * 1991-10-30 1993-05-12 罗姆和哈斯公司 用于抑制被硝酸盐稳定化的异噻唑酮中形成亚硝胺的溴酸盐及方法
CN101687815A (zh) * 2007-06-26 2010-03-31 塞诺菲-安万特股份有限公司 苯并咪唑和氮杂苯并咪唑的区域选择性铜催化合成
US20100286136A1 (en) * 2009-05-08 2010-11-11 Simon Jones Dihydronaphthyridinyl and related compounds for use in treating ophthalmological disorders
CN102002015A (zh) * 2010-09-10 2011-04-06 大连星原化学有限公司 异噻唑啉酮及其衍生物的气载制备方法
CN102786492A (zh) * 2011-05-19 2012-11-21 大连百傲化学有限公司 3-异噻唑啉酮化合物的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60166673A (ja) * 1984-02-07 1985-08-29 Sumitomo Chem Co Ltd ３−位が置換された２（３ｈ）−ベンズチアゾロンの製造方法
JPS6284068A (ja) * 1985-10-09 1987-04-17 Sumitomo Chem Co Ltd ３−位が置換された２（３ｈ）−ベンズチアゾロン類の製造方法
JPH02304005A (ja) * 1989-05-17 1990-12-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 工業用抗菌剤及びそれを含有する水系分散物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761488A (en) * 1967-03-09 1973-09-25 Rohm & Haas 3-isothiazolones
US4293702A (en) * 1978-06-19 1981-10-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for preparing 4-substituted-N-methylbenzothiazolone derivatives
US4429134A (en) * 1980-05-16 1984-01-31 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of 2(3H)-benzothiazolones substituted in 3-position
CN1071921A (zh) * 1991-10-30 1993-05-12 罗姆和哈斯公司 用于抑制被硝酸盐稳定化的异噻唑酮中形成亚硝胺的溴酸盐及方法
CN101687815A (zh) * 2007-06-26 2010-03-31 塞诺菲-安万特股份有限公司 苯并咪唑和氮杂苯并咪唑的区域选择性铜催化合成
US20100286136A1 (en) * 2009-05-08 2010-11-11 Simon Jones Dihydronaphthyridinyl and related compounds for use in treating ophthalmological disorders
CN102002015A (zh) * 2010-09-10 2011-04-06 大连星原化学有限公司 异噻唑啉酮及其衍生物的气载制备方法
CN102786492A (zh) * 2011-05-19 2012-11-21 大连百傲化学有限公司 3-异噻唑啉酮化合物的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Intramolecular Stereoselective Protonation of Aldehyde-Derived Enolates;Anastasie Kena Diba et al;《Angew. Chem.》;20100928;第122卷(第45期);第8545-8547页，第8546页Scheme 6，Supporting Information NHC-catalyst D *
Reaction of N-alkylthiazolium halides, including thiamine, with superoxide ion. Chemistry and biological implications.;Alessandro Dondoni et al;《Tetrahedron Letters》;20010309;第26卷(第24期);第2917-2920页，第2918页倒数第2行至第2919页第1行，第2918页Scheme 1 *
The Reaction of 3-methylthiazolium Derivatives with Superoxide;Takashi Itoh et al;《Tetrahedron》;20010306;第49卷(第22期);第4859-4870页，第4861页第2段以及Scheme 3、Table III，第4860页Scheme 1，Table 1，第4862页Scheme 4 *
铜催化C-N 交叉偶联反应的研究进展;王晔峰 等;《有机化学》;20100215;第30卷(第2期);第181-199页 *
铜催化Ullmann C- N 偶联反应的研究进展;陈治希 等;《化学通报》;20130518;第76卷(第5期);第411-419页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103965136A (zh) 2014-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chang et al. Trifluoromethylation of carbonyl compounds with sodium trifluoroacetate
CN103641722B (zh) 一种邻硝基溴苄的生产方法
CN112778147B (zh) 一种2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸的制备方法
Nobuta et al. Facile aerobic photo-oxidative synthesis of phenacyl iodides and bromides from styrenes using I2 or aqueous HBr
CN103965136B (zh) 一种制备n-甲基噻唑啉-2-酮类化合物的方法
CN105753743A (zh) 一种合成萘醌磺酰氯的方法
CN107746392A (zh) 一种含桥环结构的恶唑烷类化合物的制备方法
CN110272403A (zh) 一种合成含苯并二氢呋喃环和三氟甲基的氨基甲酸酯的方法
CN106349125B (zh) 利用锰盐选择性合成(e)‑乙烯基砜化合物的方法
CN107382895B (zh) 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的合成方法
CN104262159B (zh) 一种邻硝基苯酚类化合物的合成方法
EP3109227B1 (en) Method for continuously producing ketomalonic acid compound using flow reactor
CN108276280B (zh) 一种制备甲酸酯类化合物的方法
CN108059593A (zh) 一种芳香仲醇氧化裂解制备有机酸的方法
CN104311415B (zh) 一种羧酸与丙二酸二甲酯酯化反应的方法
CN107118196B (zh) 异香豆素衍生物的制备方法
Chen et al. Tetrabutylammonium Iodide-Promoted Acyloxylation–Peroxidation of Alkenes with Carboxylic Acid and tert-Butyl Hydroperoxide
CN111423345B (zh) 一种α-甲亚砜基甲酯类化合物及其制备方法
CN106083755B (zh) 一种杂环酰胺类化合物的催化合成方法
CN110590711B (zh) 一种六氟环氧丙烷的制备方法
CN105001176B (zh) 一种2‑噁唑啉酮衍生物的制备方法
CN110172048A (zh) 4-乙烯基-2(5h)-呋喃酮的合成方法
CN107954877B (zh) 一种芳基醚类化合物的合成新方法
CN115974663B (zh) 三氟甲基酮类化合物的制备方法及其应用
CN108912001A (zh) 一种1,3-二羰基类化合物的催化合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant