CN103917288A - 具有改善的防污性能的聚酰胺水处理分离膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有优异的防污性能的水处理分离膜及其制备方法。所述水处理分离膜包括多孔支撑体、在所述多孔支撑体上形成的聚酰胺层和在所述聚酰胺层上形成且包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层。

Description

具有改善的防污性能的聚酰胺水处理分离膜及其制备方法
技术领域
本发明的实施方式涉及一种聚酰胺水处理分离膜及其制备方法,更具体而言,涉及一种具有改善的防污性能的聚酰胺水处理分离膜及其制备方法,所述聚酰胺水处理分离膜具有在聚酰胺膜上形成的且包含特定的化合物的涂层。
背景技术
当两种不同浓度的溶液被半透膜隔开,并且溶剂从具有较低溶质浓度的溶液向具有较高溶质浓度的另一溶液流动时发生渗透。通过溶液的移动施加到具有较高溶质浓度的溶液上的压力称作渗透压。当向较高浓度侧施加大于渗透压的外部压力时,溶质可以从具有较高溶质浓度的溶液向具有较低溶质浓度的溶液移动。这种现象称作反渗透。通过利用所述反渗透原理,通过使用压力梯度作为驱动力通过半透膜可以分离多种盐和有机物。通过利用反渗透现象,水处理膜可以用于分离分子水平的物质,从盐水和海水中除去盐并提供家庭、商业和工业用水。
聚酰胺膜是一种这样的水处理分离膜的实例。所述聚酰胺水处理膜是通过在具有小孔径的孔的支撑体上形成活性聚酰胺层而制备的。所述具有精细孔的支撑体可以通过如下方式形成:在无纺布上形成聚砜层、用间苯二胺(mPD)溶液浸渍所述具有精细孔的支撑体形成mPD层,用均苯三甲酰氯(TMC)有机溶液浸渍所述mPD层,从而使所述mPD层与TMC接触以允许界面聚合并形成聚酰胺层。
一些商业应用可能需要分离膜符合某些条件。条件之一为高脱盐率(saltrejection rate)。水处理膜的商业要求的脱盐率可以为相对于盐水的97%或更高。其它理想的特性包括高通量,通过其可以在较低的压力下输送较大量的水。一般而言,对于海水来说,在800psi的压力下,膜渗透通量优选为约10加仑/平方英尺-天(gfd),而对于盐水而言,在220psi的压力下为15gfd或更高。
近来,防止膜结垢和其它特性(如,脱盐率和渗透通量)一起已经被认为是潜在的改善领域。当膜结垢时,漂浮物或不溶物可能会附着到所述膜的表面上。当发生结垢时,由于微生物在所述分离膜表面上的吸附和生长,渗透通量可能下降。这可能导致分离膜表面上,诸如形成生物膜的二次污染。由于受污染的分离膜的渗透性能降低,可能需要对压力进行频繁校正以保持不变的渗透通量。当所述膜的结垢严重时,可能需要清洁步骤。
为了解决上述缺陷,已经提出了在聚酰胺层的表面上涂布亲水性聚合物(如,聚乙烯醇),形成包含聚亚烷基氧等涂层的方法。然而,根据上述方法,所述涂层包含亲水性材料,关于亲水性材料的防污效果可能不足。
此外,也有人提出了在聚酰胺层的表面上形成包含氟的疏水性涂层以提高防污性能的方法。然而,当疏水性涂层存在于分离膜的表面上时,所述分离膜的表面的亲水性能可能下降,且渗透通量可能显著下降。
发明内容
技术问题
本发明的实施方式包括一种聚酰胺水处理分离膜,通过在聚酰胺层上形成包含特定的化合物的涂层,所述聚酰胺水处理分离膜使渗透通量的降低最小化且具有改善的防污性。
技术方案
本发明的实施方式包括一种具有改善的防污性能的水处理分离膜,所述膜包括多孔支撑体、在所述支撑体上形成的聚酰胺层和在所述聚酰胺层上形成且包含由下面化学式(I)表示的化合物的钝化层:
[化学式I]
L1-A-L2-B-L3.
其中,L1可以为胺、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、羟基、酮、醛、酰卤、碳酸酯(carbonate)、酯、醚、亚胺、叠氮、腈、硫氰酸酯、硫酮、硫醛、磷酸酯、环氧化物、丙烯酰胺或硫醇。
A可以包括一种或多种C1-6亚烷基单元、一种或多种C1-6亚烷基氧单元或其组合。
L2可以为选自下面化学式(II)至(V)中的至少一种。
B可以为未取代的C1-20亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧,或取代的C1-20亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧,其中,所述亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧被选自卤素、硫酰基、胺基、羟基和酮中的至少一种取代,以及L3为–CF3或–F。
在实施方式中,A可以包括选自下面化学式(VI)至(XII)中的至少一种。然而,在其它实施方式中,A不限于此。
B可以优选为选自下面的化合物中的至少一种。然而,在其它实施方式中,B不限于此。
-(CF2)n(CH2)m-(n是0至10,m是0至10),
-(CF2)3OCF(CF3)CH2-,-CF2CHFCF2CH2-,-CF2CHF-,
-(CF2)3[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)-,-(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)-,
-(CF2)6CH=CH-,-CF2OCF2CF2-,-CF2CF2CH2OCH2-,-CF2CHFCF2-,
-(CF2)3CH=CH-,-CF2CH2CH=CH-,-CF2CF2CF=CF-,-CF2CH=CH-,
在优选的实施方式中,由化学式(I)表示的化合物可以选白下面的化合物:
其中,x、y和z中的每一个可以为0至70,x+y+z可以为1至70,以及q可以为1至150。
本发明的实施方式实施方式为制备水处理分离膜的方法。所述方法可以包括:提供在其上形成有聚酰胺层的多孔支撑体,和在所述聚酰胺层上形成包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层。
有益效果
与常规的膜相比,根据本发明实施方式的水处理分离膜具有对亲水性和/或疏水性污垢物的改善的防污性能。此外,根据本发明实施方式的水处理分离膜通过在所述钝化层中包含大量的亲水性基团可以使渗透通量降低的程度最小化。
具体实施方式
以下,将详细描述本发明的实施方式。然而,本发明可以以许多不同的形式体现,而不能解释为限于在本文所述的实施方式。而是,提供这些实施方式从而使本公开内容全面和完整,并将本发明的范围完全地传达给本领域的技术人员。
本申请的发明人已经进行开发具有优异的防污性能而与污染物的种类无关的水处理膜的研究,并且已经发现通过在聚酰胺层上形成包含由下面化学式(I)表示的化合物的钝化层,可以制备出具有优异的防污性能的水处理分离膜,从而而完成本发明。
在实施方式中,水处理分离膜包括多孔支撑体、在所述支撑体上形成的聚酰胺层和在所述聚酰胺层上形成且包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层。
所述多孔支撑体可以通过在无纺布上形成聚合物材料的涂层而得到。所述聚合物材料可以包括,例如,聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物(polymethylchloride)、聚偏二氟乙烯等。然而,聚合物材料的实施方式不限于这些实例。特别地,聚砜具有非常适合于某些实施方式的性能。
所述聚酰胺层可以通过胺化合物与酰卤化合物的界面聚合形成。在实施方式中,所述胺化合物可以为,例如,间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-亚苯基二胺、6-氯-1,3-亚苯基二胺、3-氯-1,4-亚苯基二胺或其混合物。然而,所述胺化合物并不限于这些实例。在实施方式中,所述酰卤化合物优选包括均苯三甲酰氯、间苯二酰氯、对苯二酰氯或其混合物。然而,所述酰卤化合物并不限于这些实例。
根据本发明实施方式的水处理分离膜包括在所述聚酰胺层上且包含由下面化学式(I)表示的化合物的钝化层。
[化学式I]
L1-A-L2-B-L3.
在化学式(I)中,L1为可以与聚酰胺层中的官能团反应的官能团,其包括胺、酰胺、酰卤、羧酸官能团等。L1可以为,例如,胺、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、羟基、酮、醛、酰卤、碳酸酯、酯、醚、亚胺、叠氮、腈、硫氰酸酯、硫酮、硫醛、磷酸酯、环氧化物、丙烯酰胺或硫醇。
A可以包括至少一种C1-6亚烷基单元、至少一种C1-6亚烷基氧单元或其组合。在实施方式中,所述亚烷基单元或亚烷基氧单元可以被烷基、羟基、环氧基团、氧基团(oxide group)等取代。例如,A可以包括一种或多种选自下面化学式(VI)至(XII)。
更优选地,A可以为选自上面所示的化学式(VII)、化学式(VI)和化学式(X)中的重复单元的组合。
L2可以为选自下面化学式(II)至(V)中的至少一种:
B可以为取代或未取代的C1-20亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧。在实施方式中,所述亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧可以被选自卤素基、磺酰基和酰胺基中一种或多种基团取代。更特别地,B可以包括一种或多种选自下面的化合物:
-(CF2)n(CH2)m-(n是O至10,m是0至10),
-(CF2)3OCF(CF3)CH2-,-CF2CHFCF2CH2-,-CF2CHF-,
-(CF2)3[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)-,-(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)-,
-(CF2)6CH=CH-,-CF2OCF2CF2-,-CF2CF2CH2OCH2-,-CF2CHFCF2-,
-(CF2)3CH=CH-,-CF2CH2CH=CH-,-CF2CF2CF=CF-,-CF2CH=CH-,
最后,L3可以为一CF3或F。
由化学式(I)表示的化合物的具体的实例包括下面这些化合物。然而,实施方式不限于这些实例。
在上面的化合物中,x、y和z中的每一个可以为0至70,且优选地,x+y+z可以为1至70,以及q可以为1至150。
由化学式(I)表示的化合物可以通过使L1-A-Z(下文中称作反应物1)和W-B-L3(下文中称作反应物2)以1:1的摩尔比混合而制备,以及反应如下面的反应式1所示:
[反应式1]
L1-A-Z+W-B-L3→L1-A-L2-B-L3
在此,L1、A、L2、B和L3中的每一个可以与上述的相同。Z和W可以为通过水解-缩合反应形成L2的官能团。例如,Z和W可以为胺基、环氧基团、酰卤基团或羟基。
在根据本发明的实施方式的水处理分离膜中,由化学式(I)表示的化合物可以优选被接枝到所述聚酰胺层上。当由化学式(I)表示的化合物和所述聚酰胺层经历接枝反应形成共价键时,与通过物理吸附形成的钝化层相比,可以保持表面钝化效果更长的时间。
实验数据显示:由于氟端基的疏油性,可以防止所述水处理分离膜表面对污垢物的吸附。当在所述聚酰胺层上形成包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层时,防止由有机物导致的生物污垢的效果是显著的。
在实施方式中,在加入100ppm的酪蛋白混合水溶液六小时之后,在800psi的压力下测量时,水处理分离膜具有99%或更高的脱盐率、38gfd的渗透通量和优异的防污性能。
此外,本发明的实施方式的水处理分离膜的初始渗透通量可以为没有钝化层的水处理分离膜的初始渗透通量的80%或更高。与使用常规的钝化层的分离膜相比,根据本发明的实施方式的水处理分离膜具有更高的初始渗透通量,并且具有良好的水纯化性能和防污性能。
根据本发明的实施方式的水处理膜可以通过如下制备方法形成:提供在其上形成有所述聚酰胺层的多孔支撑体,和在所述聚酰胺层上形成包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层。
在这样的实施方式中,所述在其上形成有聚酰胺层的多孔支撑体可以通过商业购买聚酰胺分离膜或通过根据已知的方法制备基于聚酰胺的水处理分离膜而得到。例如,所述包括聚酰胺层的多孔支撑体可以通过如下方式形成:使用间苯二胺(mPD)水溶液浸渍所述多孔支撑体形成mPD层,和使用均苯三甲酰氯(TMC)有机溶液浸渍所述mPD层从而使所述mPD层与TMC接触以进行界面聚合,由此形成活性聚酰胺层。在其它实施方式中,可以通过喷雾法或涂布法代替浸渍法形成所述活性聚酰胺层。
例如,可以通过如下方式形成包含由化学式(I)表示的化合物的钝化层:用包含由化学式(I)表示的化合物的水溶液浸渍包括在其上形成有聚酰胺层的支撑体。在这样的实施方式中,基于水溶液的总量,由化学式(I)表示的化合物的量优选为0.01%至10wt%。当由化学式(I)表示的化合物的量小于0.01wt%时,防污效果不显著,以及当所述化合物的量超过10wt%时,由于过度的表面键合,所述水处理膜的渗透通量可能劣化。同时考虑水纯化性能和防污性能,基于所述水溶液的总量,由化学式(I)表示的化合物的量可以为,更优选为0.01%至5wt%。
所述浸渍时间可以为0.1分钟至10小时,且更优选地,1分钟至1小时。当所述浸渍时间小于0.1分钟时,所述钝化层的质量可能不足以赋予显著的防污性能。相反地,当所述浸渍时间超过10小时时,所述钝化层的质量可能使水处理膜的渗透通量降低至不可接受的水平。
通过上述方法制备的水处理分离膜的实施方式可以用于多种用途,如微孔过滤、超滤、纳米过滤、反渗透等。
本发明的实施方式包括一种水处理模块,所述水处理模块包括至少一个具有根据化学式(I)的钝化层的水处理分离膜。水处理模块的多个实例包括板&框架模块、管状模块、中空&纤维模块、缠绕(spiral woun)模块等。所述水处理模块的结构和制备方法没有特别限制,只要所述水处理模块包括根据本发明的实施方式的水处理分离膜即可。可以应用本领域已知的模块,而没有限制。
根据本发明的实施方式的水处理可以应用在水处理设备中,如,家用或工业用水纯化设备、污水处理设备、海水处理设备等。
实施例
下文中,将更详细地描述本发明特别优选的实施方式。
制备实施例-形成包括聚酰胺层的多孔支撑体
将18wt%的固体形式的聚砜加入到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,并在80℃至85℃下溶解12小时得到均匀的溶液。将所得的溶液浇铸在具有95至100μm厚度的聚酯材料无纺布上形成150μm厚的聚砜层。然后,将浇铸的无纺布浸渍在水中形成多孔聚砜支撑体。
使所述多孔聚砜支撑体在包含2wt%的间苯二胺的水溶液浸渍2分钟,并从所述溶液中移出。在25psi的压力下使用辊除去过量的水溶液,以及在室温下干燥所述支撑体1分钟。
然后,使所述支撑体在包含ISOL-C(SK Chem.)的0.1wt%的均苯三甲酰氯有机溶液中浸渍1分钟。移出所述支撑体,并在60℃的烘箱中干燥10分钟。接着,在室温下使用0.2wt%的碳酸钠水溶液洗涤所述支撑体2小时,然后,使用蒸馏水洗涤得到包括200nm厚度的聚酰胺层的多孔支撑体。
实施例1
将根据上述制备实施例方法制备的分离膜在包含1wt%的具有下面所示结构的化合物A的水溶液中浸渍1分钟。接着,在室温下使用0.2wt%的碳酸钠水溶液洗涤所述膜,使用蒸馏水再次洗涤1分钟,并干燥形成钝化层。
<化合物A>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物A是通过如下方式制备的:使下面的反应物A1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物A2,并混合。
<反应物A1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物A2>
实施例2
除了使用0.5wt%的具有下面结构的化合物B代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物B>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物B是通过如下方式制备的:使下面的反应物B1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物B2,并混合。
<反应物B1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物B2>
实施例3
除了使用0.1wt%的具有下面结构的化合物C代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物C>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
化合物C是通过如下方式制备的:使下面的反应物C1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物C2,并混合。
<反应物C1>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
<反应物C2>
实施例4
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物D代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物D>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物D是通过如下方式制备的:使下面的反应物D1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物D2,并混合。
<反应物D1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物D2>
实施例5
除了使用0.1wt%的具有下面结构的化合物E代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物E>
其中,x=~33。
化合物E是通过如下方式制备的:使下面的反应物E1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物E2,并混合。
<反应物E1>
其中,x=~33。
<反应物E2>
实施例6
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物F代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物F>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物F是通过如下方式制备的:使下面的反应物F1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物F2,并混合。
<反应物F1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物F2>
实施例7
除了使用2wt%的具有下面结构的化合物G代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物G>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
化合物G是通过如下方式制备的:使下面的反应物G1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物G2,并混合。
<反应物G1>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
<反应物G2>
实施例8
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物H代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物H>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
化合物H是通过如下方式制备的:使下面的反应物H1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物H2,并混合。
<反应物H1>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
<反应物H2>
实施例9
除了使用0.1wt%的具有下面结构的化合物I代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物I>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物I是通过如下方式制备的:使下面的反应物I1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物I2,并混合。
<反应物I1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物I2>
实施例10
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物J代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物J>
其中,x=~33。
化合物J是通过如下方式制备的:使下面的反应物J1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物J2,并混合。
<化合物J1>
其中,x=~33。
<化合物J2>
实施例11
除了使用0.2wt%的具有下面结构的化合物K代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物K>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
化合物K是通过如下方式制备的:使下面的反应物K1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物K2,并混合。
<反应物K1>
其中,y=~12.5,以及x+Z=~6。
<反应物K2>
实施例12
除了使用0.1wt%的具有下面结构的化合物L代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物L>
其中,x=~33。
化合物L是通过如下方式制备的:使下面的反应物L1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物L2,并混合。
<反应物L1>
其中,x=~33。
<反应物L2>
F(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)COF
实施例13
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物M代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物M>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
化合物M是通过如下方式制备的:使下面的反应物M1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物M2,并混合。
<反应物M1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物M2>
实施例14
除了使用1wt%的具有下面结构的化合物N代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物N>
其中,y=~39,以及x+Z=6。
化合物N是通过如下方式制备的:使下面的反应物N1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物N2,并混合。
<反应物N1>
其中,y=~39,以及x+Z=~6。
<反应物N2>
实施例15
除了使用5wt%的具有下面结构的化合物O代替化合物A之外,通过实施与在实施例1中解释的相同的步骤形成钝化层。
<化合物O>
其中,q=9。
化合物O是通过如下方式制备的:使下面的反应物O1溶解在水中,以1:1的摩尔比加入下面的反应物O2,并混合。
<反应物O1>
其中,q=9。
<反应物O2>
F(CF2)6CH2NH2
对比例
在室温中使用0.2wt%的碳酸钠水溶液洗涤根据制备实施例制备的分离膜2分钟,使用蒸馏水再次洗涤1分钟,并干燥。
实验例-防污性能的评价
通过下面的方法评价由实施例1至15和对比例制备的水处理分离膜的防污性能。
在800psi的压力下,通过使用32,000ppm的NaCl和100ppm的酪蛋白的水性混合溶液进行防污性能的评价。测量初始脱盐率和渗透通量,以及向测量池中加入100ppm的酪蛋白水溶液。在运行6小时后,再次测量脱盐率和通量的变化。
当在25℃下以4,500mL/min的流量供给包含32,000ppm的氯化钠水溶液时,测量初始脱盐率和初始渗透通量。用于评价所述膜的水处理膜池设备设置有平板渗透池、高压泵、存储浴和冷却设备。所述平板渗透池具有错流型结构和140cm2的有效渗透面积。将洗涤的水处理膜安装在渗透池中,使用三次蒸馏水(去离子水)充分地进行试行运转约1小时以稳定评价设备。然后,包含32,000ppm的氯化钠水溶液被用作替代物,运行约1小时直至压力和渗透通量达到稳定状态。测量渗透10分钟的水量以计算通量率,在渗透之前和之后通过使用电导计分析盐浓度以计算脱盐率。
测量结果示于下面的表1中。
[表1]
如在表1中所示,当与对比例比较时,实施例1至15的水处理分离膜在加入酪蛋白之后显示较小的通量降低和改善的防污性能。

Claims (10)

1.一种水处理分离膜,包括:
多孔支撑体;
在所述支撑体上形成的聚酰胺层;和
在所述聚酰胺层上形成的钝化层,所述钝化层包含由下面化学式(I)表示的化合物,
[化学式I]
L1-A-L2-B-L3
其中,L1为胺、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、羟基、酮、醛、酰卤、碳酸酯、酯、醚、亚胺、叠氮、腈、硫氰酸酯、硫酮、硫醛、磷酸酯、环氧化物、丙烯酰胺或硫醇,
A包括一种或多种C1-6亚烷基单元、一种或多种C1-6亚烷基氧单元或其组合,
L2为选自下面化学式(II)至(V)中的至少一种:
B为取代或未取代的C1-20亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧,其中,所述亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧被选自卤素基、磺酰基、胺基、羟基和酮基中的至少一种取代,以及
L3为–CF3或–F。
2.根据权利要求1所述的水处理分离膜,其中,A为选自下面化学式(VI)至(XII)中的至少一种:
3.根据权利要求1所述的水处理分离膜,其中,B为选自下面化合物中的至少一种:
-(CF2)n(CH2)m-(n是0至10,m是0至10),
-(CF2)3OCF(CF3)CH2-,-CF2CHFCF2CH2-,-CF2CHF-,
-(CF2)3[CF(CF3)CF2O]2CF(CF3)-,-(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)-,
-(CF2)6CH=CH-,-CF2OCF2CF2-,-CF2CF2CH2OCH2-,-CF2CHFCF2-,
-(CF2)3CH=CH-,-CF2CH2CH=CH-,-CF2CF2CF=CF-,-CF2CH=CH-,
4.根据权利要求1所述的水处理分离膜,其中,所述由化学式(I)表示的化合物选白下面的化合物:
其中,x、y和z中的每一个为0至70,x+y+z为1至70,q为1至150。
5.根据权利要求1所述的水处理分离膜,其中,所述由化学式(I)表示的化合物被接枝到所述聚酰胺层上。
6.一种形成水处理分离膜的方法,所述方法包括如下步骤:
提供在其上形成有聚酰胺层的多孔支撑体;和
在所述聚酰胺层上形成钝化层,所述钝化层包含由下面化学式(I)表示的化合物,
[化学式I]
L1-A-L2-B-L3
其中,L1为胺、卤代烷基、卤代链烯基、卤代炔基、羟基、酮、醛、酰卤、碳酸酯、酯、醚、亚胺、叠氮、腈、硫氰酸酯、硫酮、硫醛、磷酸酯、环氧化物、丙烯酰胺或硫醇,
A包括一种或多种C1-6亚烷基单元、一种或多种C1-6亚烷基氧单元或其组合,
L2为选自下面化学式(II)至(V)中的至少一种:
B为取代或未取代的C1-20亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧,其中,所述亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基或亚链烯基氧被选自卤素基、磺酰基、胺基、羟基和酮基中的至少一种取代,以及
L3为–CF3或–F。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,形成钝化层包括如下步骤:用包含由化学式(I)表示的化合物的水溶液浸渍在其上形成有聚酰胺层的支撑体。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,形成水处理分离膜包括如下步骤:使所述支撑体暴露在包含由化学式(I)表示的化合物的水溶液中,所述水溶液包含0.01至10wt%的由化学式(I)表示的化合物。
9.一种水处理模块,其包括至少一种根据权利要求1所述的水处理分离膜。
10.一种水处理设备,其包括至少一种根据权利要求9所述的水处理模块。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922610A (zh) * 2016-03-31 2018-04-17 株式会社Lg化学 用于聚酰胺界面聚合的组合物和使用其制造反渗透膜的方法
CN109414660A (zh) * 2016-06-29 2019-03-01 东丽株式会社 复合半透膜及复合半透膜的制造方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014069786A1 (ko) * 2012-11-05 2014-05-08 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법
KR101781682B1 (ko) 2015-03-25 2017-09-26 한국과학기술연구원 내오염성이 현저하게 향상된 수처리용 분리막 및 그 제조방법
KR102042299B1 (ko) * 2015-08-18 2019-11-07 주식회사 엘지화학 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈
KR101892343B1 (ko) * 2015-09-01 2018-08-27 주식회사 엘지화학 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈
KR102024257B1 (ko) * 2015-09-25 2019-09-23 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102002367B1 (ko) * 2016-10-20 2019-07-23 주식회사 엘지화학 역삼투막 보호층 형성용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈
KR102101061B1 (ko) * 2017-01-20 2020-04-14 주식회사 엘지화학 역삼투막 제조용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈
BE1026630B1 (nl) * 2018-08-31 2020-04-17 Devan Chemicals Nv Textieltemperatuurregelende middelen
WO2020137066A1 (ja) * 2018-12-26 2020-07-02 東レ株式会社 複合半透膜
JP2023163158A (ja) * 2022-04-27 2023-11-09 ダイキン工業株式会社 フルオロポリエーテル基含有オキシアルキレンアミド化合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080075765A (ko) * 2007-02-13 2008-08-19 웅진케미칼 주식회사 내오염성이 우수한 선택적 분리막
US20100181250A1 (en) * 2006-09-07 2010-07-22 Youn-Kook Kim Amine aqueous solution for forming an active layer of polyamide reverse osmosis composite membrane, polyamide reverse osmosis composite membrane prepared thereby, and preparation method thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3217047A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München Membranen auf der basis von kieselsaeureheteropolykondensaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6280853B1 (en) * 1999-06-10 2001-08-28 The Dow Chemical Company Composite membrane with polyalkylene oxide modified polyamide surface
KR100551574B1 (ko) 2004-01-13 2006-02-13 주식회사 새 한 내오염성 또는 분리성능이 우수한 폴리아마이드 복합막제조방법
IL164122A (en) * 2004-09-19 2009-09-22 Charles Linder Process for improving membranes
US20070251883A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Niu Q Jason Reverse Osmosis Membrane with Branched Poly(Alkylene Oxide) Modified Antifouling Surface
US7905361B2 (en) * 2007-02-05 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Modified polyamide membrane
CA2767761C (en) * 2008-07-10 2016-03-08 Board Of Regents, The University Of Texas System Water purification membrane with polydopamine coating
JP5528070B2 (ja) * 2009-11-25 2014-06-25 富士フイルム株式会社 濾過フィルタ用結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
CN103534011A (zh) * 2011-04-28 2014-01-22 新加坡国立大学 用于油水分离的高亲水并且高疏油的膜
CN103687662B (zh) * 2012-05-24 2015-11-25 Lg化学株式会社 反渗透膜
US9561474B2 (en) * 2012-06-07 2017-02-07 International Business Machines Corporation Composite membrane with multi-layered active layer
WO2014069786A1 (ko) * 2012-11-05 2014-05-08 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법
CN103958037B (zh) * 2012-11-21 2016-08-24 Lg化学株式会社 具有良好耐氯性的高通量水处理分离膜
EP2931409A1 (en) * 2012-12-17 2015-10-21 Basf Se Membranes with improved flux and method for their preparation
KR101494541B1 (ko) * 2013-03-07 2015-02-23 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100181250A1 (en) * 2006-09-07 2010-07-22 Youn-Kook Kim Amine aqueous solution for forming an active layer of polyamide reverse osmosis composite membrane, polyamide reverse osmosis composite membrane prepared thereby, and preparation method thereof
KR20080075765A (ko) * 2007-02-13 2008-08-19 웅진케미칼 주식회사 내오염성이 우수한 선택적 분리막
CN101244367A (zh) * 2007-02-13 2008-08-20 世韩工业株式会社 高结垢阻力的有选择性的膜

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922610A (zh) * 2016-03-31 2018-04-17 株式会社Lg化学 用于聚酰胺界面聚合的组合物和使用其制造反渗透膜的方法
US10632425B2 (en) 2016-03-31 2020-04-28 Lg Chem, Ltd. Composition for interfacial polymerization of polyamide and method for manufacturing reverse osmosis membrane using same
CN109414660A (zh) * 2016-06-29 2019-03-01 东丽株式会社 复合半透膜及复合半透膜的制造方法
US11198100B2 (en) 2016-06-29 2021-12-14 Toray Industries, Inc. Composite semipermeable membrane and method for producing composite semipermeable membrane

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Publication number Publication date
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US20140183128A1 (en) 2014-07-03

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