CN103874688A - 除草哒嗪酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有化学式(I)的化合物：或其农学上可接受的盐，其中：R2选自下组，该组由以下各项组成：(A1)、(A2)和(A3)其中X1是N或CR7；X2是N或CR8；X3是N或CR9；X4是N或CR6；R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9如在此所定义。本发明进一步涉及包含具有化学式(I)的化合物的除草组合物，并且涉及其用于特别是在有用植物作物中控制杂草的用途。

Description

除草哒嗪酮衍生物
本发明涉及新颖哒嗪酮衍生物、涉及用于制备这些新颖哒嗪酮衍生物的方法、涉及包含这些新颖衍生物的除草组合物、并且涉及其用于特别是在有用植物作物中控制杂草或用于抑制植物生长的用途。
因此，根据本发明，提供了一种具有化学式(I)的化合物：
Figure BDA0000487012200000011
或其农学上可接受的盐，
其中：-
R1选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、四氢吡喃基-以及苄基-，其中该苄基任选地被一个或多个R11取代；
R2选自下组，该组由以下各项组成：A1、A2和A3
Figure BDA0000487012200000012
其中
X1是N或CR7；
X2是N或CR8；
X3是N或CR9；
X4是N或CR6；
R3选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、硝基、氨基、氰基、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6环烷基-C1-C3-烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6烷基-S(O)p-C1-C3-烷基、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基、C1-C3二烷基氨基以及C1-C6卤代烷基-S(O)p-C1-C3-烷基；
R4选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C6烷基羰基-、芳基羰基-、C1-C6烷氧基羰基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6烷基-S(O)p羰基-以及芳基-S(O)p-，其中所述芳基基团可以任选地被一个或多个R11取代；
R5选自下组，该组由以下各项组成：羟基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6卤代烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、芳基、芳基-S(O)p-、杂环基、杂环基-S(O)p-、芳氧基-、芳基-C2-C6烷基-、芳基-C1-C6烷氧基-、杂环氧基-、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基-、羟基羰基、羟基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷氧基羰基-、C1-C3烷氧基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷基氨基-、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3烷基氨基羰基-、C1-C3烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3烷基羰基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-C1-C3烷基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基C1-C3烷基-、氰基以及硝基，其中所述杂环基是含有从一至三个杂原子的五元或六元杂环基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫，并且其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基；
R6和R9独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6卤代烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、芳基、芳基-S(O)p-、杂环基、杂环基-S(O)p-、芳氧基-、芳基-C2-C6烷基-、芳基-C1-C6烷氧基-、杂环氧基-、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基-、羟基羰基、羟基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷氧基羰基-、C1-C3烷氧基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷基氨基-、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3烷基氨基羰基-、C1-C3烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3烷基羰基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-C1-C3烷基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基C1-C3烷基-、氰基以及硝基，其中所述杂环基是含有从一至三个杂原子的五元或六元杂环基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫，并且其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基；
R7和R8独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C3烷基-、C1-C3烷氧基-、C2-C3烯基-、C2-C3炔基-、C1-C3卤代烷基-以及C1-C3卤代烷氧基-；
并且其中R5和R9可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含一个或多个氮和/或氧杂原子，该5元或6元环任选地被一个或多个R12取代；或
R6和R9可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含选自下组的一个或多个杂原子，该组由以下各项组成：氮、氧和S(O)2，该5元或6元环任选地被一个或多个R12取代；或
R6和R8可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含一个或多个氮杂原子，该5元或6元环任选地被一个或多个R13取代；并且
R11选自下组，该组由以下各项组成：卤基-、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C6烷氧基；
R12选自以下各项的组：氢、氰基、卤基-、氧基-、C1-C3烷基S(O)p-、C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基以及C1-C3卤代烷基；
R13选自以下各项的组：氢、氰基、卤基-、C1-C3烷基S(O)p-、C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、吗啉基-以及C1-C3卤代烷基；并且
p=0、1或2。
具有从1至6个碳原子链长的烷基基团包括，例如甲基（Me，CH3）、乙基（Et，C2H5）、正丙基、异丙基（i-Pr）、正丁基（n-bu）、异丁基（i-bu）、仲丁基以及叔丁基（t-丁基）。
具有从2至6个碳原子链长的烯基基团包括，例如-CH=CH2（乙烯基）和-CH2-CH=CH2（烯丙基）。
具有从2至6个碳原子链长的炔基基团包括，例如-C≡CH（乙炔基）和-CH2-C≡CH（炔丙基）。
环烷基基团包括c-丙基（c-Pr）、c-丁基（c-Bu）、c-戊基以及c-己基。
卤素（卤基）涵盖氟、氯、溴或碘。同样对应地应用于其他定义背景下的卤素，如卤代烷基或卤代苯基。
具有从1至6个碳原子链长的卤代烷基基团是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基、七氟正丙基以及全氟正己基。
卤代烯基基团包括被卤素取代一次或多次的烯基基团，卤素是氟、氯、溴或碘并且尤其是氟或氯，例如2,2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基以及4,4,4,-三氟丁-2-烯-1-基。被卤素取代一次、两次或三次的优选的C2-C6烯基基团是具有从2至5个碳原子链长的那些基团。
烷氧基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或一个戊氧基或己氧基异构体，优选地甲氧基和乙氧基。烷基羰基优选地是乙酰基或丙酰基。烷氧基羰基是，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基，优选地甲氧基羰基、乙氧基羰基或叔丁氧基羰基。还应当领会的是，存在于相同碳原子上的两个烷氧基取代基可以连接以形成螺环基团（spiro group）。因此，例如存在于两个甲氧基取代基中的甲基可以连接以形成螺1,3二氧戊环取代基。这样一种可能性是处于本发明的范围内的。
卤代烷氧基是，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基，优选地二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。
烷硫基（烷基-S-）基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。烷硫基是，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选地甲硫基或乙硫基。
烷基亚磺酰基（烷基-SO-）是，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选地甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。
烷基磺酰基（烷基-S(O)2-）是，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选地甲基磺酰基或乙基磺酰基。
烷基氨基（烷基-NH-）是，例如甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基或一个丁氨基异构体。二烷基氨基（(烷基)2-N-）是，例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、正丙基甲基氨基、二丁基氨基或二异丙基氨基。给予优选的是具有从1至4个碳原子链长的烷基氨基基团。
环烷基氨基-或二环烷基氨基-是例如环己基氨基或二环丙基氨基。
烷氧基烷基基团优选地具有从1至6个碳原子。烷氧基烷基是，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
烷硫基烷基（烷基-S-烷基）基团优选地具有从1至6个碳原子。烷硫基烷基是，例如甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫基乙基、正丙硫基甲基、正丙硫基乙基、异丙硫基甲基、异丙硫基乙基、丁硫基甲基、丁硫基乙基或丁硫基丁基。
环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子并且可以被一个或多个甲基基团取代；它们优选地是未取代的，例如环丙基（c-Pr）、环丁基（c-Bu）、环戊基（c-戊基）或环己基（c-己基）。
芳基包括苄基、苯基，包括作为一个取代基的部分的苯基，该取代基如苯氧基、苄基、苯甲氧基、苯甲酰基、苯硫基、苯基烷基、苯氧基烷基或甲苯磺酰基，可以处于单取代或多取代的形式，如所希望的这些取代基在此情况下可以处于邻位、间位和/或对位。该术语还包括，例如萘基。
杂环基包括，例如吗啉基、四氢呋喃基和杂芳基。
杂芳基（包括作为如杂芳氧基取代基的部分的杂芳基）意指例如含有一至三个杂原子的五至十（优选地五或六）元杂芳基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫。术语杂芳环因此包括，例如苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲哚基、异苯并呋喃基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、吡唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶酮基、三唑基、萘啶基以及萘啶酮基。如先前所定义，该杂芳基组分可以任选地是单或多取代的。
优选地，R1选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基以及C3-C6环烷基-C1-C3烷基。在一个更优选的实施例中，R1选自下组，该组由以下各项组成：C1-C4烷基、环丙基、二氟甲基、环丙基甲基-、乙烯基以及炔丙基，其中甲基是特别优选的。
优选地R2选自下组，该组由以下各项组成：A1a、A1b、A1c、A1d、A1e、A1f、A1g、A1h、A2a、A2b、A3a、A3b以及A3b：
Figure BDA0000487012200000061
其中R5、R6、R7、R8、R9和R13如先前所定义，并且n是0、1、2或3。
更优选地，R2选自下组，该组由以下各项组成：苯基（例如A1a）、3-吡啶基（例如A1c）、N-吡啶酮基（例如A2a）以及3-连接的[1,8]萘啶基（例如A1d）。甚至更优选地R2是苯基（例如A1a）。
优选地，R3选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤基、氰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基以及C1-C6烷基-S(O)p-。更优选地，R3选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤基和C1-C6烷基，最优选的是氢或甲基。
R4优选地是氢。
R3和R4均优选地是氢。
R5优选地选自下组，该组由以下各项组成：羟基、卤基、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烯基、C1-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C3烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、芳基、芳氧基、杂环基、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷基氨基-、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3烷基羰基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-、氰基以及硝基，其中所述杂环基是含有从一至三个杂原子的五元或六元杂环基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫，并且其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、氰基以及硝基。
以上进一步定义了术语“芳基”和“杂环基”。然而，在R5的情况下，苯基、苄基、异噁唑啉基、嘧啶基、吗啉基、呋喃基以及噻吩基是特别优选的。
更优选地，R5选自下组，该组由以下各项组成：氯、氟、甲基、三氟甲基、2-氟乙基-、甲氧基乙氧基甲基-、三氟甲氧基甲基-、甲基S(O)p-、芳基、异噁唑啉基、吗啉基、甲基-S(O)p-二甲基氨基-、氰基以及硝基，其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：氯、甲基和三氟甲基。最优选地，R5选自下组，该组由以下各项组成：甲基、甲基-S(O)2-和三氟甲基。
优选地，R6选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、硝基以及苯基，其中该苯基可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基。更优选地，R6选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C2-C6烯基以及C2-C6炔基。
优选地，R7选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素和C1-C3烷基-。
优选地，R8选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素和C1-C3烷基-。
优选地，R9选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、硝基以及苯基，其中该苯基可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基。更优选地，R9选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C2-C6烯基以及C2-C6炔基。
具有化学式I的化合物可以包含不对称中心并且可以作为单一对映异构体、以任何比例的对映异构体的对而存在，或其中存在多于一个不对称中心，包含所有可能比率的非对映异构体。与其他可能性相比，典型地这些对映异构体之一已经增强了生物活性。
类似地，在存在双取代烯烃的地方，这些可以E或Z形式或作为任何比例下的二者的混合物而存在。
此外，具有化学式I的化合物可以与替代的羟基互变异构形式处于平衡。应当领会的是，所有互变异构形式（单一互变异构体或其混合物）、外消旋混合物和单一异构体被包括在本发明的范围内。
本发明还包括农学上可接受的盐，具有化学式I的化合物可以与胺类（例如氨、二甲胺和三乙胺)、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成这些农学上可接受的盐。在用作成盐物的碱金属和碱土金属氢氧化物、氧化物、醇盐以及碳酸氢盐和碳酸盐之中，给予强调的是锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物、醇盐、氧化物以及碳酸盐，但尤其是钠、镁和钙的那些。还可以使用对应的三甲基锍盐。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以自身被用作除草剂，但是通常使用配制佐剂（如载体、溶剂和表面活性剂（SFA））将它们配制成除草组合物。因此，本发明进一步提供了一种除草组合物，该除草组合物包含根据以上权利要求中任一项所述的一种除草化合物和一种农业上可接受的配制佐剂。该组合物能以使用前稀释的浓缩物的形式存在，虽然还可以制成即用的组合物。通常用水进行最终稀释，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂。
这些除草组合物总体上包含按重量计从0.1%到99%、尤其是按重量计从0.1%到95%的具有化学式I的化合物以及按重量计从1%到99.9%的一种配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0%到25%的一种表面活性物质。
这些组合物可以选自多种配制品类型，这些配制品类型中的很多从Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant ProtectionProducts（《关于植物保护产品的FAO标准的发展和使用的手册》），第5版，1999年中得知。这些包括可尘化粉剂（DP）、可溶性粉剂（SP）、水溶性颗粒剂（SG）、水可分散性颗粒剂（WG）、可湿性粉剂（WP）、颗粒剂（GR）（缓释或快释的）、可溶的浓缩物（SL）、油易混合的液体（OL）、超低体积液体（UL）、可乳化的浓缩物（EC）、可分散的浓缩物（DC）、乳液（水包油（EW）和油包水（EO）两者）、微乳液（ME）、悬浮液浓缩物（SC）、气溶胶、胶囊悬浮液（CS）以及种子处理配制品。在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及具有化学式(I)的化合物的物理、化学和生物特性。
可尘化粉剂（DP）可以通过将具有化学式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂（例如，天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土（kieselguhr）、白垩土、硅藻土（diatomaceous earths）、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石以及其他有机和无机的固体载体）混合并将该混合物机械地碾磨成精细粉末来制备。
可溶性粉剂（SP）可以通过将具有化学式(I)的化合物与一种或多种水溶性无机盐（如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁）或一种或多种水溶性有机固体（如多糖）以及任选地一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合来制备以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂（SG）。
可湿性粉剂（WP）可以通过将具有化学式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种的悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂（WG）。
可以这样形成颗粒剂（GR）：通过将具有化学式(I)的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化来形成，或者通过将具有化学式(I)的化合物（或其在一种适合试剂中的溶液）吸收进多孔颗粒材料（如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土（kieselguhr）、硅藻土（diatomaceousearths）或玉米芯粉）或通过将具有化学式(I)的化合物（或其在适合试剂中的溶液）吸附到硬芯材料（如沙、硅酸盐、无机碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐）上并且如果必要的话，进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。普遍用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂（如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯）和粘着剂（如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油）。还可以在颗粒剂中包括一种或多种其他添加剂（例如乳化剂、湿润剂或分散剂）。
可分散的浓缩物（DC）可以通过将具有化学式(I)的化合物溶于水或一种有机溶剂（如酮、醇或乙二醇醚）中来制备。这些溶液可以包含一种表面活性剂（例如用来在喷洒槽中改进水稀释性或防止结晶）。
可乳化的浓缩物（EC）或水包油乳液（EW）可以通过将具有化学式(I)的化合物溶于一种有机溶剂（任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物）中来制备。在EC中使用的适合的有机溶剂包括芳香族烃类（如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO100、SOLVESSO150和SOLVESSO200；SOLVESSO是注册商标）、酮类（如环己酮或甲基环己酮）和醇类（如苯甲醇、糠醇或丁醇）、N-烷基吡咯烷酮类（如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮）、脂肪酸的二甲基酰胺（如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺）和氯化烃。EC产物可以在添加至水中时自发地乳化，产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷洒施用的乳液。
EW的制备涉及获得作为一种液体（如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于70℃的合理温度下熔化）或处于溶液中（通过将它溶于适当的溶剂中）的具有化学式(I)的化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中，以产生乳液。在EW中使用的适合的溶剂包括植物油、氯化烃（如氯苯）、芳香族溶剂（如烷基苯或烷基萘）以及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。
微乳液（ME）可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的掺合物混合来制备，以自发地产生一种热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有化学式(I)的化合物一开始就存在于水中或溶剂/SFA掺合物中。在ME中使用的适合的溶剂包括此前描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系（存在哪种体系可以通过电导率测量来确定）并且可以适合用于在相同配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适合用于稀释进入水中，保持为微乳液或形成常规的水包油乳液。
悬浮液浓缩物（SC）可以包含具有化学式(I)的化合物的精细分开的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以任选地使用一种或多种分散剂通过在适合的介质中球磨或珠磨具有化学式(I)的固体化合物来制备，以产生该化合物的精细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂，并且可以包括一种悬浮剂以减小这些颗粒沉降的速度。可替代地，可以干磨具有化学式(I)的化合物并且将其添加到包含此前描述的试剂的水中，以产生希望的最终产品。
气溶胶配制品包含具有化学式(I)的化合物和适合的推进剂（例如，正丁烷）。也可以将具有化学式(I)的化合物溶于或分散于适合的介质（例如水或可与一种水混溶的液体，如正丙醇）中以提供在不加压的手动喷洒泵中使用的组合物。
胶囊悬浮液（CS）可以通过以与制备EW配制品类似的方式来制备，但具有额外的聚合阶段这样使得获得油滴的水分散体，其中每个油滴都被聚合物壳包裹并且包含具有化学式(I)的化合物以及任选地其一种载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚法来产生。这些组合物可以提供具有化学式(I)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。具有化学式(I)的化合物也可以被配制在可生物降解的聚合物基质中，以提供该化合物的缓慢的受控释放。
该组合物可以包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物性能，例如通过改进表面上的湿润性、保留或分布；处理过的表面上的防雨性；或具有化学式(I)的化合物的吸收或迁移性。此类添加剂包括表面活性剂（SFA）、基于油的喷洒添加剂，例如某些矿物油或天然植物油（如大豆和油菜籽油），以及这些与其他生物增强佐剂（可帮助或改变具有化学式(I)的化合物的作用的成分）的掺合物。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子类型、阴离子类型、两性类型或非离子类型的SFA。
适合的该阳离子类型的SFA包括季铵盐化合物（例如十六烷基三甲基溴化铵）、咪唑啉和胺盐。
适合的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、脂肪族硫酸单酯的盐（例如月桂硫酸钠）、磺化的芳香族化合物的盐（例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐及二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物）、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐（例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠）、醚羧酸盐（例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠）、磷酸酯类（来自一种或多种脂肪醇与磷酸（主要是单酯）或与五氧化二磷（主要是二酯）之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；另外这些产物可被乙氧基化）、硫代琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐以及木质磺酸盐。
适合的该两性类型的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适合的该非离子类型的SFA包括环氧烷类（如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物）与脂肪醇类（如油醇或鲸蜡醇）或与烷基酚类（如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚）的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物（包含环氧乙烷和环氧丙烷）；烷醇酰胺；单酯（例如脂肪酸聚乙二醇酯）；氧化胺（例如月桂基二甲基氧化胺）；以及卵磷脂。
适合的悬浮剂包括亲水胶体（如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠）和膨胀粘土（如膨润土或凹凸棒石）。
本发明的组合物可以进一步包含至少一种额外的杀虫剂。例如，根据本发明的这些化合物也可以与其他除草剂或植物生长调节剂组合使用。在一个优选的实施例中，该额外的杀虫剂是一种除草剂和/或除草剂安全剂。此类混合物的实例是（其中‘I’代表具有化学式I的化合物）：I+乙草胺、I+氟锁草醚、I+氟锁草醚钠、I+苯草醚、I+丙烯醛、I+甲草胺、I+禾草灭、I+莠灭净、I+氨唑草酮、I+酰嘧磺隆、I+氯氨吡啶酸、I+杀虫强、I+莎稗磷、I+黄草灵、I+莠去津、I+唑啶草酮、I+四唑嘧磺隆、I+BCPC、I+氟丁酰草胺、I+草除灵、I+苯并卡巴腙（bencarbazone）、I+氟草胺、I+呋草黄、I+苄嘧磺隆、I+苄嘧磺隆-甲基、I+地散磷、I+噻草平、I+双苯嘧草酮、I+苯并双环酮、I+吡草酮、I+双环吡喃酮、I+治草醚、I+双丙氨膦、I+双草醚、I+双草醚钠、I+硼砂、I+除草啶、I+溴丁酰草胺、I+溴草腈、I+丁草胺、I+抑草磷、I+地乐胺、I+丁苯草酮、I+苏达灭、I+二甲胂酸、I+氯酸钙、I+唑草胺、I+卡草胺、I+唑草酮、I+唑草酮乙酯、I+氯甲丹、I+氯甲丹甲酯、I+杀草敏、I+氯嘧磺隆、I+氯嘧磺隆乙酯、I+氯乙酸、I+绿麦隆、I+氯苯胺灵、I+氯磺隆、I+敌草索、I+敌草索二甲酯、I+吲哚酮草乙酯、I+环庚草醚、I+醚磺隆、I+咯草隆、I+烯草酮、I+炔草酸、I+炔草酸炔丙酯、I+广灭灵、I+稗草胺、I+二氯吡啶酸、I+唑嘧磺胺、I+氯酯磺草胺、I+草净津、I+环草敌、I+环丙嘧磺隆、I+噻草酮、I+氰氟草酯、I+氰氟草丁酯、I+2,4-D、I+杀草隆、I+茅草枯、I+棉隆、I+2,4-DB、I+I+甜菜安、I+麦草畏、I+敌草腈、I+滴丙酸、I+滴丙酸-P、I+禾草灵、I+禾草灵甲酯、I+双氯磺草胺、I+野燕枯、I+野燕枯甲硫酸盐、I+吡氟酰草胺、I+氟吡草腙、I+恶唑隆、I+哌草丹、I+二甲草胺、I+二甲丙乙净、I+二甲酚草胺、I+二甲酚草胺-P、I+噻节因、I+二甲胂酸、I+敌乐胺、I+地乐消、I+草乃敌、I+异丙净、I+敌草快、I+二溴杀草快、I+氟硫草定、I+敌草隆、I+草多索、I+EPTC、I+禾草畏、I+丁氟消草、I+胺苯磺隆、I+胺苯磺隆甲酯、I+乙烯利、I+乙氧呋草黄、I+氟乳醚、I+乙氧嘧磺隆、I+乙氧苯草胺、I+恶唑禾草灵-P、I+恶唑禾草灵-P-乙酯、I+四唑酰草胺、I+硫酸亚铁、I+麦草氟-M、I+啶嘧磺隆、I+双氟磺草胺、I+吡氟禾草灵、I+吡氟禾草丁酯、I+吡氟禾草灵-P、I+吡氟禾草灵-P-丁酯、I+异丙吡草酯、I+氟酮磺隆、I+氟酮磺隆钠、I+氟吡磺隆、I+氟消草、I+氟噻草胺、I+氟哒嗪草酯,I+氟哒嗪草乙酯、I+氟节胺、I+唑嘧磺草胺、I+氟烯草酸、I+氟烯草酸戊酯、I+丙炔氟草胺、I+flumipropin、I+伏草隆、I+乙羧氟草醚、I+乙羧氟草醚乙酯、I+fluoxaprop、I+氟胺草唑、I+氟单丙嘧草酯（flupropacil）、I+四氟丙酸、I+氟啶嘧磺隆、I+氟啶嘧磺隆甲基钠、I+抑草丁、I+氟啶草酮、I+氟咯草酮、I+使它隆、I+呋草酮、I+嗪草酸、I+嗪草酸甲酯、I+氟磺胺草醚、I+甲酰胺磺隆、I+杀木膦、I+草丁膦、I+草铵膦、I+草甘膦、I+氯吡嘧磺隆、I+氯吡嘧磺隆甲酯、I+氟吡甲禾灵、I+氟吡甲禾灵-P、I+环嗪酮、I+咪草酸、I+咪草酸甲酯、I+甲氧咪草烟、I+甲咪唑烟酸、I+灭草烟、I+咪唑喹啉酸、I+咪唑乙烟酸、I+咪唑磺隆、I+茚草酮、I+三嗪茚草胺（indaziflam）、I+碘甲烷、I+碘甲磺隆、I+碘甲磺隆甲基钠、I+碘苯腈、I+异丙隆、I+异恶隆、I+异恶草胺、I+异恶氯草酮、I+异恶唑草酮、I+异恶草醚、I+卡草灵、I+乳氟禾草灵、I+环草定、I+利谷隆、I+2-甲-4-氧丙酸、I+2-甲-4-氧丙酸-P、I+苯噻酰草胺、I+氟磺酰草胺、I+甲磺胺磺隆、I+甲磺胺磺隆甲酯、I+甲基磺草酮、I+威百亩、I+恶唑酰草胺、I+苯嗪草酮、I+吡唑草胺、I+甲基苯噻隆、I+灭草唑、I+甲胂酸、I+甲基杀草隆、I+异硫氰酸甲酯、I+异丙甲草胺、I+S-异丙甲草胺、I+甲氧磺草胺、I+甲氧隆、I+赛克津、I+甲磺隆、I+甲磺隆甲酯、I+草达灭、I+绿谷隆、I+萘丙胺、I+萘丙酰草胺、I+抑草生、I+草不隆、I+烟嘧磺隆、I+n-甲基甘草膦、I+壬酸、I+达草灭、I+油酸（脂肪酸）、I+坪草丹、I+嘧苯胺磺隆、I+黄草消、I+丙炔恶草酮、I+恶草灵、I+环氧嘧磺隆、I+恶嗪草酮、I+乙氧氟草醚、I+对草快、I+二氯百草枯、I+克草猛、I+二甲戊乐灵、I+五氟磺草胺、I+五氯苯酚、I+甲氯酰草胺、I+戊基恶唑酮、I+烯草胺、I+甜菜宁、I+毒莠定、I+氟吡酰草胺、I+唑啉草酯、I+哌草磷、I+丙草胺、I+氟嘧磺隆、I+甲基氟醚磺隆、I+氨氟乐灵、I+环苯草酮、I+调环酸钙、I+扑灭通、I+扑草净、I+毒草安、I+敌稗、I+喔草酯、I+扑灭津、I+苯胺灵、I+异丙草胺、I+丙苯磺隆、I+丙苯磺隆钠、I+戊炔草胺、I+苄草丹、I+氟磺隆、I+双唑草腈、I+吡草醚、I+氟唑草乙酯、I+磺酰草吡唑、I+苄草唑、I+吡嘧磺隆、I+吡嘧磺隆乙酯、I+苄草唑、I+嘧啶肟草醚、I+稗草畏、I+pyridafol、I+哒草特、I+环酯草醚、I+嘧草醚、I+嘧草醚（pyriminobac-methyl）、I+pyrimisulfan、I+嘧硫草醚、I+嘧硫草醚钠、I+pyroxasulfone、I+啶磺草胺、I+二氯喹啉酸、I+氯甲喹啉酸、I+灭藻醌、I+喹禾灵、I+喹禾灵-P、I+砜嘧磺隆、I+苯嘧磺草胺、I+稀禾定、I+环草隆、I+西玛津、I+西草净、I+氯酸钠、I+磺草酮、I+甲磺草胺、I+甲嘧磺隆、I+甲嘧磺隆甲酯、I+草硫膦、I+磺酰磺隆、I+硫酸、I+丁噻隆、I+特糠酯酮（tefuryltrione）、I+氟磺草酮、I+吡喃草酮、I+特草定、I+甲氧去草净、I+特丁津、I+去草净、I+噻吩草胺、I+噻草啶、I+噻吩磺隆、I+噻砜草胺、I+甲基噻吩磺隆、I+禾草丹、I+苯吡唑草酮、I+肟草酮、I+野麦畏、I+醚苯磺隆、I+三嗪氟草胺、I+苯磺隆、I+苯磺隆甲酯、I+绿草定、I+草达津、I+三氟啶磺隆、I+三氟啶磺隆钠、I+氟乐灵、I+氟胺磺隆、I+氟胺磺隆甲酯、I+三羟基三嗪、I+抗倒乙酯、I+三氟甲磺隆、I+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧基-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯（CAS RN353292-31-6）。本发明的这些化合物还可以与WO06/024820和/或WO07/096576中披露的除草化合物组合。
具有化学式I的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，例如在《杀虫剂手册》（The Pesticide Manual），第十四版，英国作物保护委员会（British Crop Protection Council），2006中所提到。
具有化学式I的化合物还可以在与其他农用化学品（如杀真菌剂、杀线虫剂或杀昆虫剂）的混合物中使用，这些农用化学品的实例在《杀虫剂手册》中给出。
具有化学式I的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:100至1000:1。
这些混合物可以有利地用于以上提到的这些配制品中（在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式I的化合物与混合配伍物的对应混合物）。
根据本发明的具有化学式I的这些化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样，根据本发明的一种具有化学式I的化合物与一种或多种另外的除草剂的混合物也可以与一种或多种安全剂组合使用。这些安全剂可以是AD67（MON4660）、解草嗪、喹氧乙酸-异庚酯、环丙磺酰胺（CAS RN221667-31-8）、二氯丙烯胺、解草唑乙酯、解草啶、氟草肟、解草恶唑和对应的R异构体、双苯恶唑酸乙酯、吡唑解草酸二乙酯、解草腈、N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺（CAS RN221668-34-4）。其他可能性包括例如在EP0365484中披露的安全剂化合物，例如N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特别优选的是具有化学式I的一种化合物与环丙磺酰胺、双苯恶唑酸乙酯、喹氧乙酸异庚酯和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基-氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。
具有化学式I的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，例如像在《杀虫剂手册》，第14版（BCPC），2006中所提及的。提及解毒喹还适用于一种锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐（如在WO02/34048中披露的），并且提及解草唑（fenchlorazole-ethyl）还适用于解草唑（fenchlorazole），等等。
优选地，具有化学式I的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。
这些混合物可有利地用于以上提到的这些配制品中（在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式I的化合物与安全剂的对应混合物）。
本发明仍进一步提供了一种在包括作物和杂草的场所处选择性地控制杂草的方法，其中该方法包括向该场所施用杂草控制量的根据本发明的组合物。‘控制’意指杀死、减少或延迟生长或防止或减少发芽。通常有待控制的植物是不想要的植物（杂草）。‘场所’意指其中植物正生长或将生长的区域。
化学式I的化合物的施用率可以在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法（出苗前或出苗后；拌种；施用至种子垄沟；免耕施用等）、作物、有待控制的杂草、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。根据本发明的具有化学式I的化合物通常以从10克/公顷至2000克/公顷，尤其是从50克/公顷到1000克/公顷的比率施用。
通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉（针对粉末）、滴加或浸湿。
可以使用根据本发明的组合物的有用植物，包括作物如谷物类，例如大麦和小麦、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗以及草皮。玉米是特别优选的。
作物植物还可以包括树，如果树、棕榈树、椰子树或其他坚果。还包括藤本植物（如葡萄）、灌木果树和蔬菜。
作物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除草剂或多种类别的除草剂（例如ALS-抑制剂、GS-抑制剂、EPSPS-抑制剂、PPO-抑制剂、ACC酶-抑制剂以及HPPD-抑制剂）的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类（例如，甲氧咪草烟）的耐受性的作物的一个实例是
Figure BDA0000487012200000151
夏季油菜（卡罗拉（canola））。通过基因工程方法而赋予对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性的玉米品种，这些玉米品种在
Figure BDA0000487012200000152
和
Figure BDA0000487012200000153
商标名下是可商购的。
在一个优选的实施例中，该作物植物经由基因工程而赋予对HPPD-抑制剂的耐受性。赋予作物植物对HPPD-抑制剂的耐受性的方法是例如从WO0246387中所已知的。因此，在一个甚至更优选的实施例中，该作物植物关于一种多核苷酸是转基因的，该多核苷酸包含编码HPPD抑制剂抗性的HPPD酶的一个DNA序列，该HPPD抑制剂抗性的HPPD酶衍生自一种细菌（更具体地说，来自荧光假单胞菌（Pseudomonas fluorescens）或希瓦氏菌（Shewanella colwelliana））、或来自一种植物（更具体地说，衍生自单子叶植物或还更具体地说，来自大麦、玉米、小麦、稻、臂形草属、蒺藜草属（Chenchrus）、黑麦草属、羊茅属、狗尾草属、蟋蟀草属、高粱属或燕麦属物种）。
作物还应理解为是已经通过基因工程方法赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米（抗欧洲玉米螟）、Bt棉花（抗棉铃象虫甲）并且还有Bt马铃薯（抗科罗拉多甲虫）。Bt玉米的实例是
Figure BDA00004870122000001511
的Bt176玉米杂交体（先正达种子公司（Syngenta Seeds））。该Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的一种蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073和EP-A-427529中。包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure BDA0000487012200000154
（玉米）、
Figure BDA0000487012200000155
（玉米）、
Figure BDA0000487012200000156
（棉花）、
Figure BDA0000487012200000157
（棉花）、
Figure BDA0000487012200000158
（马铃薯）、
Figure BDA0000487012200000159
和其植物作物或种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的（“叠加的”转基因结果）。例如，种子可以在具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力的同时是耐草甘膦的。
作物还应被理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包含所谓的输出型（output）性状（例如改进的储存能力、更高的营养价值以及改进的香味）的那些。
其他有用的植物包括例如在高尔夫球场、草地、公园以及路旁的或者商业上种植用于草地的草皮草，以及观赏植物，如花卉或者灌木。
可以使用这些组合物来控制不想要的植物（统称为‘杂草’）。有待控制的杂草既可以是单子叶的物种，例如剪股颖属、看麦娘属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、莎草属、马唐属、稗属、穇属、黑麦草属、雨久花属、筒轴茅属、慈姑属、藨草属、狗尾草属以及高粱属，也可以是双子叶的物种，例如苘麻属、苋属、豚草属、藜属、菊属、白酒草属、拉拉藤属、番薯属、旱金莲属、黄花稔属、白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属、堇菜属以及苍耳属。杂草还可以包括可被认为是作物植物但是在作物区外生长的植物（‘逃逸者（escapes）’），或从先前栽培的不同作物留下的种子生长的植物（‘志愿者（volunteers）’）。此类志愿者或逃逸者可以是对某些其他除草剂耐受的。
本发明的这些化合物可以使用以下方法制造。
如在反应方案1中所示，可以由具有化学式(I)的化合物制备具有化学式(1a)的化合物。
反应方案1
Figure BDA0000487012200000161
可以通过与吗啉加热由具有化学式I的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基）制备具有化学式(Ia)的化合物（其中R4是氢）（Nagashima、Hiromu等人，杂环（Heterocycles），26(1),1-4;1987）；
如在反应方案2中所示，可以由具有化学式(2)的化合物制备具有化学式(I)的化合物。
反应方案2
Figure BDA0000487012200000162
可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如Pd(OAc)2）以及任选地一种用于该金属的配体（例如，一种膦配体）的存在下，在一种适合的溶剂（例如，一种单一溶剂如二甲基甲酰胺、或一种混合的溶剂系统如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物）中与一种适合的金属或类金属衍生物Y-M（例如，一种硼酸或酯、一种三烷基锡衍生物、一种锌衍生物或一种格氏试剂）反应而由具有化学式(2)的化合物制备具有化学式(I)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基，并且其中R2是芳基或杂芳基）。金属催化剂和配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物（例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物）添加。
如在反应方案3中所示，可以由具有化学式(3)的化合物制备具有化学式(2)的化合物。
反应方案3
Figure BDA0000487012200000171
可以通过在一种适合的溶剂（如二噁烷）中与一种适合的金属醇盐（例如甲醇钠）反应而由具有化学式(3)的化合物制备具有化学式(2)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基）；
如在反应方案4中所示，可以由具有化学式(4)的化合物制备具有化学式(3)的化合物。
反应方案4
Figure BDA0000487012200000172
可以通过在一种适合的碱（例如一种无机碱，如碳酸钾）的存在下，在一种适合的溶剂（如N,N-二甲基甲酰胺）中与一种适合的烷基化剂R1-X（其中X是一个离去基团如卤化物，例如甲基碘）反应而由具有化学式(4)化合物（可商购的4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮）制备具有化学式(3)的化合物。
可替代地，如在反应方案5中所示，可以由具有化学式(5)的化合物制备具有化学式(1)的化合物。
反应方案5
Figure BDA0000487012200000181
可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如Pd(OAc)2）以及任选地一种用于该金属的配体（例如，一种膦配体）的存在下，在一种适合的溶剂（例如，一种单一溶剂如二甲基甲酰胺、或一种混合的溶剂系统如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物）中与一种适合的烷基化剂R2-X反应而由具有化学式(5)的化合物制备具有化学式(1)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基，并且其中R2是芳基或杂芳基）。金属催化剂和配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物（例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物）添加。
如在反应方案6中所示，可以由具有化学式(6)的化合物制备具有化学式(5)的化合物。
反应方案6
Figure BDA0000487012200000182
可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如Pd(dba)3或Pd(OAc)2）以及任选地一种用于该金属的配体（例如，一种膦配体，如三环己基膦）的存在下，在一种适合的溶剂（例如，一种单一溶剂如二噁烷、或一种混合的溶剂系统如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物）中与一种适合的硼酸或酯（例如二(频哪醇)二硼）反应而由具有化学式(6)的化合物制备具有化学式(5)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基）。金属催化剂和配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物（例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物）添加。类似的反应是本领域中所已知的，例如四面体（Tetrahedron），57(49),9813-9816;2001。可替代地，如在反应方案7中所示，可以由具有化学式(3)或(4)的化合物制备具有化学式(1c)的化合物（其中R2是氮连接的杂环，例如吲哚或吡啶酮）。
反应方案7
Figure BDA0000487012200000191
可以通过在一种适合的碱的存在下，这样在一种适合的溶剂中与一种含氮杂环（如吲哚或吡啶酮）反应而分别由具有化学式(3)和(4)的化合物制备具有化学式(7)和(1b)的化合物。
如在反应方案3中所描述，可以由具有化学式(7)的化合物制备具有化学式(1b)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基），并且如在反应方案1中所描述，可以由具有化学式(1b)的化合物制备具有化学式(1c)的化合物。可替代地，可以通过在一种适合的溶剂（如甲醇水溶液）中与一种适合的金属氢氧化物（如氢氧化钾）反应而直接由具有化学式(7)的化合物制备具有化学式(1c)的化合物。
如在反应方案8中所示，也可以由具有化学式(8)的化合物制备具有化学式(1)的化合物。
反应方案8
Figure BDA0000487012200000192
可以通过在一种适合的添加剂（如三苯基膦和一种偶氮二甲酸酯如偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）或偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD））的存在下，在一种适合的溶剂（如四氢呋喃）中与一种适合的醇R1OH反应而由具有化学式(8)的化合物制备具有化学式(1)的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基）。
如在反应方案9中所示，可以由具有化学式(1d)的化合物制备具有化学式(8)的化合物。
反应方案9.
Figure BDA0000487012200000201
可以通过在一种适合的溶剂（如乙腈水溶液）中与一种适合的氧化剂（如硝酸铈铵）反应而由具有化学式(1d)的化合物（其中R1是一个可去除的保护基团，如对甲氧基苯甲基）制备具有化学式(8)的化合物。
用与方案2-4中的方法类似的一种方法，可以由可商购的化合物(4)（4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮）制备具有化学式(1d)的化合物（其中R1是一个可去除的保护基团，如对甲氧基苯甲基）。
如在反应方案10中所示，也可以由化合物(9)制备具有化学式(3)的化合物。
反应方案10
Figure BDA0000487012200000202
也可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如Pd(OAc)2）以及任选地一种用于该金属的配体（例如，一种膦配体）的存在下，在一种适合的溶剂（例如，一种单一溶剂如二噁烷、或一种混合的溶剂系统如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物）中与一种适合的金属或类金属衍生物Y-M（例如，一种硼酸或酯、一种三烷基锡衍生物、一种锌衍生物或一种格氏试剂）反应而由化合物(9)（其中X是一个适合的离去基团，如溴离子）制备具有化学式(3)的化合物（其中R3是例如烷基、烯基或炔基）。金属催化剂和配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物（例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物）添加。可以经由已知的方法制备具有化学式(9)的化合物。如在反应方案11中所示，也可以制备具有化学式(3)的化合物。
反应方案11
Figure BDA0000487012200000211
可以通过在一种适合的溶剂（如盐酸水溶液）中使3,4-二氯-2,5-呋喃二酮或3,4-二溴-2,5-呋喃二酮与一种适当保护的肼反应来制备具有化学式(3)的化合物（其中R3是氢）。类似的反应是已知的，例如德国应用化学（Angewandte Chemie）（1965），77(7)，282-90；合成通讯（SyntheticCommunications）（2006），36(18)，2719-2726。
如在方案12中所示，可以由具有化学式2的化合物制备具有化学式(I)的化合物（其中R2是C-连接的吡啶酮）。
反应方案12
Figure BDA0000487012200000212
可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如Pd(OAc)2）以及任选地一种用于该金属的配体（例如，一种膦配体）的存在下，在一种适合的溶剂（例如，一种单一溶剂如二甲基甲酰胺、或一种混合的溶剂系统如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物）中与2-甲氧基吡啶的一种适合的金属或类金属衍生物（例如，一种硼酸或酯、一种三烷基锡衍生物、一种锌衍生物或一种格氏试剂）反应而由具有化学式2的化合物制备具有化学式1h的化合物（其中R4是低级烷基，例如甲基）。金属催化剂和配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物（例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物）添加。
可以使用类似于在生物有机和药用化学通讯（Bioorganic&MedicinalChemistry Letters），18(9),2967-2971;2008中所披露的已知方法，通过与一种稀酸水溶液（如盐酸）反应、任选地在微波中加热或反应而由化合物1h制备化合物1g。
可以通过在碘化亚铜、一种适合的碱（如三磷酸钾）的存在下、在一种适合的催化剂（如四丁基氯化铵）的存在下，在一种适合的溶剂（如N,N-二甲基甲酰胺）中与一种适合的芳基碘反应，任选地在微波中加热或反应而由具有化学式1g的化合物制备具有化学式1f的化合物。类似的反应是已知的，例如四面体通讯（Tet.Lett.）45（2004）4257-4260。
如在反应方案1中所描述，可以由具有化学式(1g)的化合物制备具有化学式1e的化合物。
反应方案13
Figure BDA0000487012200000221
可以通过在一种适合的碱（如三乙胺或吡啶）的存在下、在一种适合的溶剂（如二氯甲烷或甲苯）的存在下，与一种适合的卤化物（如乙酰氯、氯甲酸甲酯、硫代氯甲酸乙酯或对甲苯磺酰氯）反应而由具有通式(Ia)的化合物（其中R4是氢）制备具有化学式(1aa)的化合物（其中R4是例如烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、烷氧基磺酰基或芳基磺酰基）。
反应方案14
Figure BDA0000487012200000231
可以根据反应方案14制备具有化学式(1i)的化合物（其中R2是取代的嘧啶）或具有化学式(1l)的化合物（其中R2是取代的嘧啶酮）。可以通过在一种适合的溶剂（如四氢呋喃）的存在下使对应的格氏试剂与三丁基氯化锡反应而由具有化学式10的化合物制备具有化学式(11)的化合物，在添加这些试剂的过程中该反应是冷却的。类似反应是已知的，例如有机化学期刊（J.Org.Chem.），2011,76,6670-6677（格氏形成（Grignard formation））、WO2010/59943（第32页）以及有机金属化学期刊（Journal of OrganometallicChemistry），1973,(63),133-138。
根据例如德国应用化学（Angew.Chem.Int.Ed.），2004,43,1132-1136的类似方法，可以通过在一种适合的碱（例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯）、一个金属源（例如，一个钯源，如钯(0)四(三苯基膦)）以及一种催化剂（如碘化亚铜）的存在下与(Z)-2-碘-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯反应，任选地加热而由具有化学式(11)的化合物制备具有化学式(12)的化合物。
可以通过在一种适合的金属醇盐（例如甲醇钠）的存在下，在一种适合的溶剂（如甲醇）中与一种适合的脒
反应而由具有通式(12)的化合物制备具有通式(1k)的化合物，该反应混合物是被加热的。
根据例如有机化学期刊（Journal of Organic Chemistry），76(10),4149-4153;2011已知的工序，可以通过任选地在一种适合的溶剂的存在下与一种适合的氯化试剂（如三氯氧化磷）反应而由具有通式(1k)的化合物制备具有通式(1j)的化合物。
如在反应方案1中所描述，可以由具有通式(1j)和(1k)的化合物制备具有通式(1i)和(1l)的化合物。
实例
以下提供了本发明的具体化合物的合成的实例。
实例1.
5-[2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基-苯基]-4-羟基-2-丙基-哒嗪-3-酮
将5-[2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-2-丙基-哒嗪-3-酮（692mg，1.62mmol）在吗啉（1.42ml）中的混合物加热至100℃，持续1h。冷却该反应混合物，然后添加二氯甲烷（20ml）和2M盐酸（20ml）并且搅拌该混合物30分钟。分离二氯甲烷层，然后用二氯甲烷萃取水层两次。使合并的有机萃取物穿过一个相分离柱，然后在真空中浓缩。将粗产物溶于乙酸乙酯中，然后用己烷沉淀，在真空中浓缩并且用乙腈研磨以得到呈灰白色固体的产物（224.6mg）。
5-[2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-2-丙基-哒嗪-3- 酮
在微波辐射下，在150℃下将5-氯-4-甲氧基-2-丙基-哒嗪-3-酮（811mg，4mmol）、乙酸钾（589mg，6mmol）、双(频哪醇)二硼（1.52g，6mmol）、三(二苄叉丙酮)二钯(0)（148mg，0.16mmol）以及三环己基膦（180mg，0.64mmol）在脱气二噁烷（12ml）中的混合物加热15分钟。允许该混合物冷却至室温，然后通过硅藻土过滤，用乙酸乙酯洗脱。在减压下蒸发滤液，然后直接用于下一个步骤。
将粗硼酸酯溶于脱气的二甲氧基乙烷（12ml）中；向该混合物添加3-(3-溴-2-氯-6-甲基磺酰基-苯基)-4,5-二氢异噁唑（2.71g，8mmol）、氟化铯（2.43g，16mmol）以及[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物（260mg，0.32mmol）。在微波辐射下，在150℃下将所得到的混合物加热20分钟，然后允许冷却至室温并且通过硅藻土过滤，用乙酸乙酯洗脱。在减压下浓缩滤液，然后通过用0%至100%乙酸乙酯的异己烷溶液洗脱的二氧化硅色谱法来纯化，得到呈褐色油状物的产物（692mg）。
8.06(1H,d,J8.1),7.59(1H,s),7.56(1H,d,J8.1),4.63(3H,t,J10.2),4.19(3H,s),4.12(2H,dd,J7.3,7.3),3.47(3H,t,J10.2),3.28(3H,s),1.90(2H,m),1.02(3H,t,J7.2)
5-氯-4-甲氧基-2-丙基-哒嗪-3-酮
向4,5-二氯-2-丙基-哒嗪-3-酮（7.31g，35.3mmol）在二噁烷（150ml）中的搅拌的溶液中逐滴添加甲醇钠的甲醇溶液（25%wt的甲醇溶液，8.6ml，38.8mmol），并且在室温下搅拌该混合物60分钟。添加水（150ml）并且用乙醚（3x100ml）萃取该混合物。干燥合并的有机物，过滤并且在真空中浓缩。
通过用乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗产物，得到呈无色油状物的所希望的产物（5.44g）。
4,5-二氯-2-丙基-哒嗪-3-酮
在室温下，向4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮（8.25g，50mmol）在N,N-二甲基甲酰胺（25ml）中的搅拌的溶液中添加碳酸钾（1.2g，60mmol）和1-碘丙烷（5.85ml，60mmol）。在70℃下搅拌该混合物2小时，然后添加水（75ml）并且用二氯甲烷（3x100ml）萃取该混合物。干燥合并的有机萃取物，过滤并且在真空中浓缩，然后将其分配于盐水（200ml）与乙醚（200ml）之间。干燥有机层，过滤并且在真空中浓缩，得到一种褐色油状物。通过用乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗产物，得到呈无色油状物的所希望的产物（7.31g）。
7.78(1H,s),4.20-4.11(2H,m),1.90-1.74(2H,m),0.96(3H,t,J7.2)
实例2
4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮
将4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（48mg，0.132mmol）在吗啉（2ml）中的混合物加热至100℃，持续3小时。然后允许该反应冷却至室温并且在减压下蒸发。将所得到的残渣溶于乙酸乙酯中并且用2M盐酸洗涤。然后用硫酸钠干燥有机层并且蒸发。用二氯甲烷/己烷研磨所得到的固体，得到呈淡粉色固体的所希望的产物（25mg）。
4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮
在室温下，向4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基硫烷基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（90mg，0.27mmol）在乙酸（4ml）中的溶液中添加过氧化氢（50%wt水溶液，56mg，0.82mmol）。将该反应混合物缓慢加热至55℃并且在该温度下维持过夜。用二氯甲烷稀释该反应混合物，并且用饱和碳酸氢钠水溶液和固体碳酸氢钠缓慢猝灭直到pH为大约6-7。分离有机层，并且用二氯甲烷萃取水相。用硫酸钠干燥合并的有机物并且蒸发，得到呈淡黄色油状物的所希望的产物（78mg）。该产物不需要进一步纯化就可使用。
δH(CDCl3)8.46(1H,d),7.98(1H,dd),7.60(1H,s),7.46(1H,d),4.14(3H,s),3.85(3H,s),3.02(3H,s)
4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基硫烷基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮
在微波辐射下，在150℃下将5-氯-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（100mg，0.573mmol）、乙酸钾（84mg，0.86mmol）、双(频哪醇)二硼（218mg，0.86mmol）、三(二苄叉丙酮)二钯(0)（4%，21mg，0.023mmol）以及三环己基膦（16%，26mg，0.092mmol）在脱气二噁烷（2.5ml）中的混合物加热15min。通过硅藻土过滤该混合物，用乙酸乙酯洗涤并且在减压下蒸发滤液。将残渣溶于脱气的1,2-二甲氧基乙烷（2.5ml）中，并且然后添加1-溴-2-甲基硫烷基-4-(三氟甲基)苯（233mg，0.86mmol）、氟化铯（348mg，2.29mmol）以及[1,1'-二(二苯基膦)-二茂铁]氯化钯(II)、二氯甲烷络合物（8%，38mg，0.046mmol）。在微波辐射下，在160℃下将所得到的混合物加热15min。通过硅藻土过滤该反应混合物，用乙酸乙酯洗涤。在减压下蒸发滤液并且通过用0%至40%乙酸乙酯的己烷溶液洗脱的二氧化硅色谱法来纯化残渣，得到呈红色油状物的所希望的产物（190mg，含有一些残留的频哪醇杂质）。该产物不需要进一步纯化就可使用。
δH(CDCl3)7.52(1H,s),7.50(1H,br s),7.47(1H,br d),7.26(1H,br d),4.05(3H,s),3.84(3H,s),2.49(3H,s)
5-氯-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮
向4,5-二氯-2-甲基-哒嗪-3-酮（19.7g，110mmol）在1,4-二噁烷（550ml）中的搅拌的溶液中逐滴添加甲醇钠（28.5g，132mmol，30.2ml），并且在室温下将所得到的混合物搅拌1小时。用水（大约500ml）猝灭该反应，然后用乙醚（500ml然后250ml）进行萃取。干燥合并的有机物，过滤并且在真空中浓缩，得到15.83g的白色固体。
δH(CDCl3)7.68(1H,s),4.28(3H,s),3.75(3H,s)
4,5-二氯-2-甲基-哒嗪-3-酮
向4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮（25.0g，152mmol）在N,N-二甲基甲酰胺（152ml）中的搅拌的溶液中添加碳酸钾（25.4g，182mmol）和碘甲烷（25.8g，182mmol，11.3ml）。在室温下将所得到的混合物搅拌过夜。然后将该反应混合物倒在冰水（300ml）上并且搅拌该混合物15分钟。通过过滤来收集所得到的沉淀物，然后将其溶于二氯甲烷中并且穿过一个相分离柱。在真空中浓缩这些有机物，得到19.7g的淡褐色固体。
1H NMR（400MHz，氯仿）dppm3.83(s,3H)7.77(s,1H)
实例3
4-羟基-2-甲基-5-[3-(间甲苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-1-吡啶基]哒嗪-3-酮
在55℃下，将4-氯-2-甲基-5-[3-(间甲苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-1-吡啶基]哒嗪-3-酮（74mg，0.19mmol）在氢氧化钾水溶液（0.5M，3ml，0.606mmol）和甲醇（2.5ml）中的混合物加热90分钟。添加吗啉（1ml）并且在90℃下将反应加热2小时。在减压下浓缩该反应混合物。然后将2M盐酸小心地添加至残渣中，并快速搅拌5min至10min。过滤所得到的膏状沉淀物，用2M盐酸和水洗涤并且然后在真空干燥箱中、在55℃下干燥过夜以得到所希望的产物（37mg）。
4-氯-2-甲基-5-[3-(间甲苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-1-吡啶基]哒嗪-3-酮
在微波中，在150℃下将3-(间甲苯基)-4-(三氟甲基)-1H-吡啶-2-酮（68mg，0.269mmol）、4,5-二氯-2-甲基-哒嗪-3-酮（58mg，0.323mmol）以及碳酸钾（112mg，0.807mmol）在N,N-二甲基甲酰胺（1ml）中的混合物加热25min。然后将该反应混合物倒入2M盐酸中并且用乙酸乙酯萃取。合并有机萃取物，用硫酸钠干燥并且在减压下蒸发。通过用乙酸乙酯的己烷溶液洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗混合物，得到呈黄色油状物的所希望的产物（74mg）。
δH(CDCl3)7.84(1H,s),7.34-7.22(3H,m),7.11(2H,m),6.63(1H,d),3.88(3H,s),2.38(3H,s)
3-(间甲苯基)-4-(三氟甲基)-1H-吡啶-2-酮
在微波辐射下，在150℃下将2-氯-3-(间甲苯基)-4-(三氟甲基)吡啶（96mg，0.353mmol）和氢氧化钠在二甲亚砜（0.6ml）和水（0.6ml）中的混合物加热60分钟。使该液体混合物与玻璃状残渣分离并且用2M盐酸酸化至pH1。过滤所得到的白色沉淀物，用几滴水洗涤并且在真空干燥箱中、在55℃下干燥过夜以得到呈白色固体的产物（68mg）。
δH(CD3OD)7.62(1H,d),7.34-7.30(1H,m),7.25-7.23(1H,m),7.06(1H,s),7.02(1H,d),6.66(1H,d),2.40(3H,s)
2-氯-3-(间甲苯基)-4-(三氟甲基)吡啶
在微波辐射下，在150℃下将2-氯-3-碘-4-甲基-吡啶（200mg，0.652mmol）、间甲苯基硼酸（132mg，0.976mmol）、四(三苯基膦)钯(0)(8%，60mg，0.052mmol）以及碳酸钾（136mg，0.976mmol）在1,2-二甲氧基乙烷（2.8ml）中的混合物加热30min。将该反应混合物倒入盐水中并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸钠干燥有机萃取物并且蒸发。
通过用乙酸乙酯的己烷溶液洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗混合物，得到呈无色油状物的产物（96mg）。
2-氯-3-碘-4-甲基-吡啶
在-70℃（内部温度）下，将正丁基锂（1.6M的己烷溶液，13.3ml，21.3mmol）逐滴添加至二异丙胺（33ml，23.3mmol）在四氢呋喃（7ml）中的溶液中，并且将所得到的混合物搅拌30min。然后经过20分钟逐滴添加2-氯-4-三氟甲基-吡啶（2.5ml，3.52g，19.4mmol）并且在-70℃下搅拌该混合物2小时。然后用插管快速将该混合物移入保持在0℃下的碘（5.2g，20.4mmol）在四氢呋喃（3ml）中的溶液中。将所得到的混合物搅拌10min，用焦亚硫酸钠水溶液猝灭并且用乙酸乙酯萃取。收集有机层，用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且蒸发。通过用乙酸乙酯的己烷溶液洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗混合物，得到具有痕量初始材料污染的呈淡黄色固体的所希望的化合物（4.87g，大约82%）。
δH(CDCl3)8.50(1H,d),7.44(1H,d)
实例4
2-环戊基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-哒 嗪-3-酮
在氮气氛下，向4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-5-甲氧基-1H-哒嗪-6-酮（126mg，0.35mmol）、三苯基膦（184mg，0.70mmol）和环戊醇（0.06ml，0.70mmol）在干燥THF（3.5ml）中的搅拌的溶液中逐滴添加偶氮二甲酸二异丙酯（0.14ml，0.7mmol）。在室温下，将所得到的混合物搅拌3小时，然后在真空中浓缩。通过用异己烷/乙酸乙酯洗脱的二氧化硅柱色谱法来纯化粗产物，得到2-环戊基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（94mg）。
8.06(1H,d,J8.1),7.56(1H,s),7.43(1H,d,J8.1),5.50-5.41(1H,m),4.61(2H,t,J9.9),4.10(3H,s),3.41(2H,br s),3.22(3H,s),2.17-2.02(2H,m),2.04(3H,s),2.00-1.86(4H,m),1.74-1.67(2H,m)
4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-5-甲氧基-1H-哒嗪-6-酮
在室温下，向5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-2-[(4-羟基苯基)甲基]-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（281mg，0.58mmol）在乙腈（5ml）和水（1ml）中的搅拌的溶液中添加硝酸铈铵，并且在室温下搅拌该混合物。通过LCMS监测该反应。
90分钟后，添加盐水（25ml）和乙酸乙酯（25ml）。分离各层并且再用乙酸乙酯萃取水层两次。用碳酸氢钠饱和水溶液（25ml）洗涤合并的有机物，然后在真空中干燥和浓缩。用己烷（大约20ml）研磨粗产物，并且过滤以得到126mg淡黄色固体。
8.08(1H,d,J8.1),7.56(1H,s),7.44(1H,d,J8.1),4.61(2H,t,J10.2),4.19(3H,s),3.43(2H,br s),3.22(3H,s),2.19(3H,s)
5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-2-[(4-羟基苯基)甲基]- 4-甲氧基-哒嗪-3-酮
在微波辐射下，在150℃下将5-氯-4-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮（281mg，1mmol）、乙酸钯（18mg，0.08mmol）、3-[2-甲基-6-甲基磺酰基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)苯基]-4,5-二氢异噁唑（548mg，1.5mmol）、磷酸三钾水溶液（0.4ml，2mmol）以及SPhos（66mg，0.16mmol）在脱气甲苯中的混合物加热30分钟。允许该混合物冷却至室温，然后通过硅藻土过滤，用乙酸乙酯洗脱。在减压下蒸发滤液并且然后通过柱色谱法来纯化，得到呈粉红色油状物的所希望的产物（281mg）。
8.00(1H,d),7.49(1H,s),7.41(2H,d),7.35(1H,d),6.86(2H,d),5.36-5.14(2H,br d),4.54(2H,t),4.07(3H,s),3.77(3H,s),3.34(2H,br s),3.18(3H,s),2.11(3H,s)
如在以下实例7中所描述来制备3-[2-甲基-6-甲基磺酰基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)苯基]-4,5-二氢异噁唑。
5-氯-4-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮
在室温下，向4,5-二氯-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮（5.70g，20mmol）在干燥二噁烷（50ml）中的搅拌的溶液中添加甲醇钠溶液（30wt%甲醇（大约5.4M）溶液，4.07ml，22mmol）。在室温下搅拌所得到的混合物，通过LCMS监测，并且然后倒入水（50ml）/二氯甲烷（50ml）中。分离有机层并且用二氯甲烷（2x50ml）萃取水层。用硫酸镁干燥合并的有机物并且蒸发。通过用乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅柱色谱法来纯化粗产物，得到呈白色固体的所希望的产物5-氯-4-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮（4.53g）连同异构化合物4-氯-5-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮（650mg）。
核磁共振数据：
5-氯-4-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮：7.70(1H,s),7.39(2H,d),6.84(2H,d),5.20(2H,s),4.24(3H,s),3.79(3H,s)
4-氯-5-甲氧基-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮：7.80(1H,s),7.40(2H,d),6.86(2H,d),5.29(2H,s),4.02(3H,s),3.79(3H,s)
通过与以上实例1中描述的工序类似的一个工序而由4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮制备4,5-二氯-2-[(4-甲氧基苯基)甲基]哒嗪-3-酮。
实例5
5-[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-4-羟基-2-甲基-哒嗪-3-酮
将5-[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（70mg，0.1976mmol）溶于乙腈（5ml）中，并且在20ml微波管中添加碘化钠（50mg，0.33mmol）。添加氯(三甲基)硅烷（0.043ml，0.34mmol），则该黄色反应混合物立即变为紫色。在100℃下，在一个微波瓶中搅拌该混合物30分钟。LCMS示出仅部分转化成所希望的产物。添加更多的氯(三甲基)硅烷和碘化钠，并且在100℃下对该反应再进行微波处理30分钟。LCMS示出所希望的产物有所增加，但表明起始材料仍是主要的组分（大约60%）。将该混合物倒入水中，用2M氢氧化钠碱化并且萃取到二氯甲烷中。使有机萃取物穿过一个相分离柱并且蒸发以得到未反应的起始材料。用2M盐酸酸化该碱性的水层并且用二氯甲烷萃取。使有机萃取物穿过一个第二相分离柱并且蒸发以得到呈粉红色固体的所希望的产物5-[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-4-羟基-2-甲基-哒嗪-3-酮（21mg，0.062mmol）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm d1H9.18,s1H8.35,dd1H7.98,s1H7.69,s3H3.90
5-[6-氟-2-(三氟甲烷)-1,8-萘啶-3-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮
在140℃下，在一个微波瓶中将[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-三甲基-锡烷（200mg，0.528mmol）、5-氯-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（105mg，0.60144mmol）、1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯（33mg）、氧化铜(II)（45mg，0.566mmol）以及N,N-二甲基甲酰胺（5ml，64.4mmol）搅拌30分钟。LCMS示出向所希望的产物的良好转化，但同样具有很少量的‘均偶联’副产物和几种其他小杂质。通过一个非常小的二氧化硅塞过滤该反应混合物。将滤液分配在乙醚与水之间。分离有机萃取物，洗涤，用无水硫酸镁干燥并且蒸发。将粗产物溶于二氯甲烷中并且通过用乙酸乙酯/异己烷洗脱的柱色谱法来纯化，得到呈黄色固体的5-[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（75mg，0.2117mmol）。
1H NMR（400MHz,氯仿）δppm d1H9.20,s1H8.20,dd1H7.92,s1H7.61,s3H4.14,s3H3.88
通过如在实例2中所描述而由4,5-二氯-1H-哒嗪-6-酮制备5-氯-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮。
[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-三甲基-锡烷
在微波辐射下，在110℃下将6-氟-3-碘-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶（400mg，1.17mmol）、六甲基二锡（1.15g，3.40mmol）和双(三苯基膦)二氯化钯(II)（100mg，0.141mmol）催化剂在脱气的1,4-二噁烷（6mL，70.3mmol）中的混合物加热60分钟。LCMS示出向所希望的产物的优良转化。将该反应混合物吸附在二氧化硅上并且通过用乙酸乙酯/异己烷洗脱的柱色谱法来纯化，得到呈淡橙色固体的[6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-基]-三甲基-锡烷（300mg，0.7918mmol）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm d1H9.10,s1H8.48,dd1H7.85,s9H0.47
可以通过例如有机化学期刊（J.Org.Chem.）1977,42(14),2426–2431中已知的工序而由6-氟-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶-3-胺制备6-氟-3-碘-2-(三氟甲基)-1,8-萘啶。
实例6
4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-1,3-二甲基-4H-哒嗪- 5,6-二酮
通过与实例1中的反应顺序类似的反应顺序而由4,5-二氯-2,6-二甲基-哒嗪-3-酮制备4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-1,3-二甲基-4H-哒嗪-5,6-二酮。
4,5-二氯-2,6-二甲基-哒嗪-3-酮
向一个20ml微波瓶中添加6-溴-4,5-二氯-2-甲基-哒嗪-3-酮（1.00g，3.88mmol）、[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物（0.032g，0.039mmol）、碳酸铯（2.02g，6.20mmol）、三甲基环氧硼烷（0.787g，6.20mmol，0.876mL）以及1,4-二噁烷（9mL），并且在微波中、在100℃下加热1小时然后在150℃下再加热30分钟。
通过硅藻土过滤该反应混合物，添加二氧化硅并且在真空下蒸发（reduce）。通过用0%至30%乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅色谱法来纯化残渣，得到含有9:1比率的所希望的产物（4,5-二氯-2,6-二甲基-哒嗪-3-酮）连同一种副产物（5-氯-2,4,6-三甲基-哒嗪-3-酮）的白色固体（总共502mg）。该混合物直接用于下一个步骤以形成5-氯-4-甲氧基-2,6-二甲基-哒嗪-3-酮，因为该副产物不发生反应。
1H NMR（CDCl3）：
4,5-二氯-2,6-二甲基-哒嗪-3-酮δ3.79(s,3H),2.44(s,3H)
5-氯-2,4,6-三甲基-哒嗪-3-酮δ3.73(s,3H),2.38(s,3H),2.29(s,3H)
实例7
2-环丙基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-羟基-哒嗪- 3-酮
在100℃下，将2-环丙基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（0.203g，0.5032mmol）在吗啉（0.4384g，5.032mmol，0.440ml）中的溶液加热1小时。
允许该反应混合物冷却至室温，然后用二氯甲烷（5ml）和2M盐酸（5ml）进行稀释。然后搅拌该混合物30分钟。
分离有机层并且用二氯甲烷（2x5ml）萃取水层。干燥合并的有机物并且在真空中浓缩以得到粉红色固体。
用乙腈（3x2ml份）研磨粗固体并且通过过滤来收集，得到呈白色固体的2-环丙基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-羟基-哒嗪-3-酮（0.0883g）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm1.05-1.12(m,2H)1.22-1.29(m,2H)2.23(s,3H)3.21(s,3H)3.39(br.s.,2H)4.19(dt,J=7.65,3.69Hz,1H)
4.60(t,J=10.07Hz,2H)7.49(d,J=8.19Hz,1H)7.60(s,1H)8.08(d,J=8.19Hz,1H)
2-环丙基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-哒 嗪-3-酮
在微波辐射下，在150℃下将5-氯-2-环丙基-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（0.20g，1mmol）、3-[2-甲基-6-甲基磺酰基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)苯基]-4,5-二氢异噁唑（0.438g，1.2mmol）、乙酸钯(II)（0.018g，0.08mmol）、磷酸三钾（1.026g，2mmol，0.4ml，5mol/l）以及SPhos（0.0670g，0.16mmol）在甲苯（3.46g，37.4mmol，4.0ml）中的混合物加热30分钟。
通过硅藻土过滤该反应混合物，用乙酸乙酯洗脱。在真空中浓缩滤液以得到粗产物。将该粗产物干燥地负载在二氧化硅上并且通过色谱法来纯化，得到呈无色油状物的2-环丙基-5-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基-苯基]-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（0.203g，0.503mmol）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm1.03-1.11(m,2H)1.19(br.s.,2H)2.18(s,3H)3.22(s,3H)3.40(br.s.,2H)4.14(s,4H)4.60(t,J=10.07Hz,3H)7.41(d,J=8.19Hz,1H)7.48(s,1H)8.06(d,J=8.19Hz,1H)
3-[2-甲基-6-甲基磺酰基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)苯基]-4,5- 二氢异噁唑
在微波辐射下，在150℃下将3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基-苯基)-4,5-二氢异噁唑（A，3.182g，10mmol）、双(频哪醇)二硼（3.8476g，15mmol）、三(二苄叉丙酮)二钯(0)（0.092g，0.1mmol）、S-Phos（0.168g，0.4mmol）以及乙酸钾（1.487g，15mmol）在1,4-二噁烷（15.51g，176mmol，15ml）中的混合物加热30分钟。通过用乙酸乙酯洗脱的硅藻土层过滤该粗混合物。将该粗产物干燥地负载在二氧化硅上并且通过色谱法来纯化，得到呈淡黄色固体的3-[2-甲基-6-甲基磺酰基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊环-2-基)苯基]-4,5-二氢异噁唑。（2.06g，5.64mmol）
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm1.37(s,13H)2.52(s,3H)3.16(s,4H)3.33(br.s.,2H)4.57(t,J=10.00Hz,2H)7.94(d,J=8.06Hz,1H)7.99(d,J=7.92Hz,1H)
可以如DE19820722中所报道而制备3-(3-溴-2-氯-6-甲基磺酰基-苯基)-4,5-二氢异噁唑。
5-氯-2-环丙基-4-甲氧基-哒嗪-3-酮
向4,5-二氯-2-环丙基-哒嗪-3-酮（A，0.599g，2.9214mmol，100质量%）在1,4-二噁烷（100mL，100质量%）中的搅拌的溶液中逐滴添加甲醇钠（0.69443g，3.2135mmol，0.735mL，25质量%），并且在室温下将所得到的混合物搅拌1小时。在真空中浓缩该反应混合物以得到粗褐色油状物，然后干燥地将其负载在二氧化硅上并且通过色谱法来纯化，得到呈白色固体的5-氯-2-环丙基-4-甲氧基-哒嗪-3-酮（0.498g）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm0.96-1.14(m,4H)3.95-4.07(m,1H)4.28(s,3H)7.64(s,1H)
4,5-二氯-2-环丙基-哒嗪-3-酮
在回流下将N-(叔丁氧基羰基氨基)-N-环丙基-氨基甲酸叔丁酯（0.68g，2.5mmol）和粘氯酸（0.43g，2.5mmol）在盐酸（4mol/l）水溶液（25mmol，6.3ml）中的混合物加热6小时。允许该反应混合物冷却至室温，然后用二氯甲烷（3x10ml）进行萃取。干燥合并的有机萃取物并且在真空中浓缩。通过色谱法来纯化粗产物，得到呈白色固体的4,5-二氯-2-环丙基-哒嗪-3-酮（0.353g）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm1.02-1.17(m,4H)4.09-4.16(m,1H)7.72(s,1H)
N-(叔丁氧基羰基氨基)-N-环丙基-氨基甲酸叔丁酯
向镁（1.34g，55mmol）和催化性碘在四氢呋喃（5ml）中的搅拌的悬浮液中添加5ml的环丙基溴（4.0ml）在四氢呋喃（50ml）中的45ml溶液。加热该混合物以开始格氏反应形成，然后经过30分钟并加热（70℃）逐滴添加剩余的环丙基溴溶液。再在回流下加热该格氏溶液30分钟，然后冷却至0℃。
在-78℃下，经由插管向偶氮二甲酸二叔丁酯在THF（50ml）中的搅拌的溶液中逐滴添加环丙基溴化镁的溶液。在-78℃下将所得到的溶液搅拌30分钟，然后用乙酸猝灭。允许该混合物加温至室温，然后添加水（150ml）并且用乙醚萃取该混合物三次。干燥合并的有机萃取物，过滤并且在真空中浓缩。通过用乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅柱色谱法来纯化粗产物，得到呈白色固体的产物（6.68g）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm0.7(4H,br s),1.5(18H,s),2.9-3.0(1H,br m),6.1and6.4(1H,br s)
实例8
[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]乙酸酯
在室温下，向4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.1g，0.29mmol）在干燥二氯甲烷（1ml）中的悬浮液中添加吡啶（0.03g，0.03ml，0.37mmol）和4-(二甲基氨基)吡啶（0.35mg，0.0029mmol）。搅拌该混合物2min并且逐滴添加乙酰氯（0.027g，0.025ml，0.345mmol）。在室温下搅拌所得到的悬浮液2小时，然后用二氯甲烷稀释并且依次用2M盐酸和饱和的碳酸氢钠水溶液进行洗涤。收集有机层，使该有机层穿过一个相分离柱并且蒸发滤液。
通过快速色谱法（10%至55%乙酸乙酯的己烷溶液，进行13min，然后在55%，4g二氧化硅GOLD上进行3min）来纯化粗残渣，得到呈白色固体的[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]乙酸乙酯（0.095g，0.2434mmol，84.78%产率）。
如在实例2中所描述制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮。
实例9
[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]碳酸甲酯
在室温下，向4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.1g，0.29mmol）在干燥甲苯（1.99g，2.3ml，21.5mmol）中的悬浮液中添加三乙胺（0.032g，0.044ml，0.31mmol），接着是氯甲酸甲酯（0.03g，0.024ml，0.31mmol）。将所得到的混合物搅拌过夜。
添加水并且用乙酸乙酯萃取该混合物。使有机萃取物穿过一个相分离柱并且在减压下浓缩滤液。通过快速色谱法（0%至50%乙酸乙酯的己烷溶液，进行12min，然后在50%，4g二氧化硅上进行3分钟）来纯化残渣，得到呈白色固体的[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]碳酸甲酯（0.113g，0.2781mmol，96.87%产率）。
如在实例2中所描述制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮。
实例10
[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]乙基硫烷基甲酸 酯
在室温下，向4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.1g，0.29mmol）在干燥四氢呋喃（4.6g，5.17ml，63.7mmol）中的悬浮液中添加三乙胺（0.059g，0.08ml，0.57mmol）接着是硫代氯甲酸乙酯（0.047g，0.039ml，0.36mmol）。在室温下搅拌所得到的悬浮液90分钟，并且然后用乙酸乙酯稀释并且用盐水洗涤。收集有机相并且使其穿过一个相分离柱。蒸发滤液并且通过快速色谱法（0%至40%乙酸乙酯的己烷溶液，进行13min，然后在40%下，4g二氧化硅上进行3min）来纯化残渣，得到呈白色固体的[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]乙基硫烷基甲酸酯（0.126g，0.289mmol，100%产率）。
如在实例2中所描述制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮。
实例11
[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]丙烷-1-磺酸酯
在室温下，向4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.1g，0.29mmol）在二氯甲烷（1.14g，0.86ml，13.4mmol）中的悬浮液中添加碳酸钾（0.06g，0.43mmol）在水（0.86g，0.86ml，47.81mmol）中的溶液，接着是1-丙烷磺酰氯（0.063g，0.05ml，0.43mmol）在二氯甲烷（0.2ml）中的溶液。然后添加氯化苄基三甲基铵（0.0027g，0.0025ml，0.014mmol），并且在室温下将该双相的混合物剧烈搅拌过夜。
用水/二氯甲烷稀释该反应混合物并且分离有机相。用二氯甲烷萃取水层。用2M盐酸水溶液和盐水洗涤合并的有机萃取物，并且然后使其穿过一个相分离柱。蒸发滤液并且通过快速色谱法（0%至50%乙酸乙酯的己烷溶液，进行13min，4g二氧化硅）来纯化残渣，得到呈白色固体的[2-甲基-5-[2-甲基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]丙烷-1-磺酸酯（0.1g，0.22mmol，76.7%产率）。
如在实例2中所描述制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮。
实例12
[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]丙烷-1-磺酸酯
在室温下，向4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.1g，0.2871mmol）和对甲苯磺酰氯（0.061g，0.32mmol）在干燥乙腈（4.51g，5.7ml，110mmol）中的悬浮液中添加碳酸钾（0.071g，0.52mmol）。在室温下，将所得到的悬浮液搅拌过夜。
用水稀释该反应混合物并且用乙酸乙酯萃取。使有机萃取物穿过一个相分离柱并且蒸发滤液。用最小量的二氯甲烷溶解所得到的固体，并且在快速搅拌下逐滴添加己烷直到产生沉淀。通过过滤来收集该沉淀物并且在抽吸下干燥，得到呈白色固体的[2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-3-氧代-哒嗪-4-基]4-甲基苯磺酸酯（0.10g，0.2mmol，70.0%产率）。
如在实例2中所描述制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮。
实例13
4-羟基-2-甲基-5-[4-吗啉代-2-(三氟甲基)嘧啶-5-基]哒嗪-3-酮
将5-[4-氯-2-(三氟)嘧啶-5-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（240.0mg，0.22mmol）溶于吗啉（2.5ml，28.6mmol）中。在100℃下搅拌该反应45分钟。小心地将该反应混合物添加至30.0ml水中并且搅拌10分钟。用二氯甲烷（2x20m）萃取水层。然后用盐酸水溶液（2.0M）酸化水层并且然后用二氯甲烷洗涤，使用一个相分离柱收集该水层。在真空中浓缩溶剂，并且用5.0ml乙腈研磨粗产物，然后进行超声并且通过过滤来收集所得到的固体（40.0mg）。TLC示出一些杂质，所以使用5.0ml甲醇再研磨一次，并且分离所得到的沉淀物以得到呈白色固体的4-羟基-2-甲基-5-[4-吗啉代-2-(三氟甲基)嘧啶-5-基]哒嗪-3-酮（25.0mg，0.07mmol，31.2%产率）。
5-[4-氯-2-(三氟甲基)嘧啶-5-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮
将4-甲氧基-2-甲基-5-[6-氧代-2-(三氟甲基)-1H-嘧啶-5-基]哒嗪-3-酮（515.0mg，1.7mmol）溶于氯氧化磷(V)（5.0ml，53mmol）中。在85℃下搅拌该混合物90分钟。然后停止该反应，并且让其冷却至室温并且然后在真空中浓缩。将粗产物滴入冰冷水中并且用二氯甲烷萃取水层。合并有机层，用硫酸钠干燥，过滤并且在真空中浓缩，然后使用一个24g二氧化硅柱，用异己烷:乙酸乙酯（100:0--->60:40）经过12分钟然后保持该梯度6分钟）洗脱来纯化。在真空中浓缩含有产物的部分，得到呈半透明油状物的5-[4-氯-2-(三氟甲基)嘧啶-5-基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（240.0mg，0.22mmol，13.18%产率）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm=3.86(3H,s)4.29(3H,s)7.63(1H,s)8.76(1H,s)
4-甲氧基-2-甲基-5-[6-氧代-2-(三氟甲基)-1H-嘧啶-5-基]哒嗪-3-酮
将2,2,2-三氟乙脒（450mg，11.8mmol）悬浮于甲醇（3.0ml）中。然后添加(E)-3-甲氧基-2-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)丙-2-烯酸甲酯（1.00g，3.93mmol），接着是甲醇钠（1.35ml，5.90mmol）。将该混合物加热至65℃，持续2小时。
添加更多的2,2,2-三氟乙脒（450.0mg，11.8mmol）和甲醇钠（1.35ml，5.90mmol）并且再将该混合物搅拌2小时。停止该反应并且让其冷却至室温。添加2M盐酸水溶液并且在真空中浓缩该混合物。
通过用异己烷:乙酸乙酯然后用二氯甲烷:甲醇洗脱的二氧化硅色谱法来纯化粗产物。合并含有产物的部分并且在真空中浓缩，得到呈淡黄色固体的4-甲氧基-2-甲基-5-[6-氧代-2-(三氟甲基)-1H-嘧啶-5-基]哒嗪-3-酮（520.0mg，1.72mmol，43.7%产率）。
1H NMR（400MHz，d3-甲醇）δppm=3.80(3H,s)4.01(3H,s)7.94(1H,s)8.13(1H,s)
(E)-3-甲氧基-2-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)丙-2-烯酸甲酯
将4-甲氧基-2-甲基-5-三丁基甲锡烷基-哒嗪-3-酮（2.9g，6.8mmol）和(Z)-2-碘-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯（1.5g，6.2mmol）溶于N,N-二甲基甲酰胺（15.0ml，193mmol）中。添加氟化铯（1.9g，2.0当量，12mmol）并且用氮气对该混合物进行脱气。然后添加碘化亚铜（0.12g，0.62mmol）和钯(0)四(三苯基膦)（0.36g，0.31mmol），并且在置于55℃预加热的加热块之前再用氮气对该混合物进行脱气2小时。
添加水（50ml）和二氯甲烷（50ml）并且剧烈摇晃该反应。添加50.0ml饱和碳酸氢钠水溶液并且再次摇晃该混合物。收集二氯甲烷层并且在真空中浓缩。将粗产物干燥地负载在用二氯甲烷:乙酸乙酯（100:0--->40:60经过20分钟，然后再保持该梯度10分钟）洗脱的一个120g二氧化硅柱上。合并含有产物的部分并且在真空中浓缩，得到1.12g的在静置时固化的褐色油状物。通过用异己烷:乙酸乙酯（60:40--->30:70经过8分钟，然后保持该梯度5分钟，然后变为100%乙酸乙酯）洗脱的二氧化硅柱色谱法来进一步纯化粗产物。合并含有产物的部分并且在真空中浓缩，得到呈淡黄色固体的产物（882.0mg，56%产率）。
1H NMR（400MHz,氯仿,(12wq161h2)）δppm=3.74(3H,s)3.77(3H,s)3.90(3H,s)4.11(3H,s)7.52(1H,s)7.56(1H,s)
4-甲氧基-2-甲基-5-三丁基甲锡烷基-哒嗪-3-酮
在-40℃下，经由一个滴液漏斗向5-溴-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（5.00g，22.8mmol）在四氢呋喃（40.6g，560mmol，45.7ml）中的搅拌的溶液中逐滴添加2-均三甲苯基溴化镁（1.0mol/）的四氢呋喃（46g，45.7mmol，46ml，1.0mol/L）溶液（在所有时间里维持内部温度低于-30℃），并且在-40℃下搅拌该混合物30分钟。然后逐滴添加呈四氢呋喃（20ml）溶液的三正丁基氯化锡（23.2g，68.5mmol，19.3ml），并且允许经过大约1小时将该混合物加温至0℃。
然后用饱和氯化铵水溶液（100ml）猝灭该反应混合物，并且用乙酸乙酯（3x100mL）进行萃取。干燥合并的有机萃取物，过滤并且在真空中浓缩以得到粗产物。
将该粗产物干燥地负载在二氧化硅上并且通过色谱法来纯化，得到呈微红色油状物的4-甲氧基-2-甲基-5-三丁基甲锡烷基-哒嗪-3-酮（5.21g，12.1mmol，53.2%产率）
1H NMR（400MHz,氯仿）δppm7.56(1H,s)4.14(3H,s)3.78(3H,s)1.44-1.62(6H,m)1.27-1.38(6H,m)1.00-1.21(6H,m)0.89(9H,t,J=7.3Hz)
可以通过与反应方案3中的途径类似的一个途径制备5-溴-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮。
实例14
3-环己基-2-(3-氟苯基)-5-(5-羟基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)嘧啶-4-酮
将3-环己基-2-(3-氟苯基)-5-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)嘧啶-4-酮（51.0mg，0.118mmol）溶于吗啉（2.0ml，23mmol）中。在95℃下将该反应搅拌2小时。LC指示没有反应，所以将温度增加至105℃并且再将该反应搅拌2小时。这个时候，反应已经进行完全，所以允许该混合物冷却至室温。然后小心地将盐酸水溶液添加至该反应混合物中，直到该混合物为酸性。用二氯甲烷洗涤水层，并且合并有机层并使其穿过一个相分离柱。在真空中浓缩溶剂，并且用3.0ml乙腈研磨粗产物，对该溶液进行超声约1分钟。
通过过滤来收集固体，得到呈淡粉色固体的产物（25.0mg，53.4%产率）。
3-环己基-2-(3-氟苯基)-5-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)嘧啶-4-酮
将3-氟苯甲亚胺酸乙酯盐酸化物（135.0mg，0.6629mmol）悬浮在甲醇（3.0ml）中。然后添加环己胺（0.066g，0.6629mmol），并且将该混合物搅拌2小时，搅拌18小时。逐渐地加热该反应至回流并且再搅拌2小时。添加更多的环己胺（0.066g，0.6629mmol），并且在回流下搅拌该混合物2小时。停止该反应并且在真空中浓缩以得到一种油状物。
重新将该粗产物溶于甲醇（3.0ml）中，然后添加甲醇钠（0.12g，0.57mmol），并且然后在添加(E)-3-甲氧基-2-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)丙-2-烯酸甲酯（145.0mg，0.57mmol）之前搅拌该混合物5分钟，并且在65℃下搅拌该混合物3小时。
冷却该反应并且在真空中浓缩溶剂，然后使该粗产物溶解在乙醚中。用饱和碳酸氢钠洗涤有机层，并且用乙醚洗涤水层。合并有机相，用硫酸钠干燥，过滤并且在真空中浓缩，然后通过用异己烷:乙酸乙酯洗脱的二氧化硅色谱法来纯化，得到呈淡黄色胶状物的产物（95mg）。通过制备型HPLC进一步纯化该产物并且在真空中浓缩，得到呈半透明油状物的产物（51.0mg，21.8%产率）。
1H NMR（400MHz，氯仿）δppm=0.93-1.11(2H,m)1.14-1.30(1H,m)1.57(1H,d,J=12.9Hz)1.72(2H,d,J=11.3Hz)1.81(2H,d,J=13.4Hz)2.63-2.79(2H,m)3.81(3H,s)3.87-3.97(1H,m)4.21(3H,s)7.21-7.26(1H,m)7.27-7.30(1H,m)7.52(1H,td,J=7.9,5.6Hz)7.88(1H,s)8.07(1H,s)
如在以上实例13中所描述制备(E)-3-甲氧基-2-(5-甲氧基-1-甲基-6-氧代-哒嗪-4-基)丙-2-烯酸甲酯。
实例15
4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-丙氧基-哒嗪-3-酮
可以通过与例如在实例1的步骤1中所描述的方法类似的一种方法而由4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-丙氧基-哒嗪-3-酮制备4-羟基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-丙氧基-哒嗪-3-酮。
4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-丙氧基-哒嗪-3-酮
在室温下，向4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-1H-哒嗪-3,6-二酮（0.09g，0.24mmol）和碳酸钾（0.17g，1.19mmol）在N,N-二甲基甲酰胺（1.4g，1.5ml，19mmol）中的混合物中添加1-碘丙烷（0.045g，0.026ml，0.26mmol）。将所得到的黄色混合物搅拌3小时，并且然后倒入水中并用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤有机萃取物，通过一个相分离柱过滤并且蒸发滤液。通过快速色谱法（30%至80%乙酸乙酯的己烷溶液，进行13min，4g二氧化硅）来纯化粗残渣，得到呈淡黄色油状物的4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-丙氧基-哒嗪-3-酮（0.099g，0.236mmol，99.0%产率）。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.41(1H,br d),7.94(1H,br dd),7.39(1H,d),4.10(3H,s),4.04-4.00(2H,m),3.72(3H,s),2.99(3H,s),1.57-1.52(2H,m),0.76(3H,t)。
4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-1H-哒嗪-3,6-二酮
在0℃下，向亚硝酸钠（0.11g，1.6mmol）在浓硫酸（3ml）中的溶液中逐滴添加6-氨基-4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]哒嗪-3-酮（0.51g，1.352mmol）在冰乙酸（6.294g，6ml，105mmol）中的悬浮液。允许所得到的混合物加温至室温并且搅拌40min。然后将该混合物冷却至0℃并且逐滴添加水（9ml）。在室温下将所得到的悬浮液搅拌60分钟，然后用水（10ml）稀释，并且通过过滤来收集沉淀物，用水洗涤并且在真空干燥箱中、在55℃下干燥过夜，得到呈灰白色固体的4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-1H-哒嗪-3,6-二酮（0.35g，0.92mmol，68.25%产率）。
1H NMR(400MHz,MeOD):δ8.38(1H,br d),8.08(1H,br dd),7.62(1H,d),3.95(3H,s),3.67(3H,s),3.14(3H,s)
6-氨基-4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-哒嗪-3-酮
在80℃下，向4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-硝基-哒嗪-3-酮（0.8g，1.964mmol）在乙醇（19.7g，25ml，411mmol）中的溶液中添加甲酸铵（2.502g，39.28mmol）和在碳上的氢氧化钯（0.5517g，3.928mmol）。将所得到的黑色混合物维持在80℃下，持续1h（观察到甲酸铵的NB升华），并且然后通过短硅藻土层热过滤，用热乙醇、乙酸乙酯和甲醇进行洗涤。蒸发滤液并且将所得到的残渣与水快速搅拌10min，并且然后通过过滤来收集并在真空干燥箱中、在55℃下干燥2天（周末）。
产率：510mg（69%，黄色固体）
1H NMR(400MHz,MeOD):δ8.42(1H,br s),8.14(1H,br d),7.65(1H,d),3.94(3H,s),3.66(3H,s),3.16(3H,s)
4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-硝基-哒嗪-3-酮
在0℃下，向4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-哒嗪-3-酮（1.81g，5.00mmol）在硫酸（14.7g，8ml，138mmol）中的溶液中逐滴添加硝酸（1.26g，0.891ml，20.0mmol）。在0℃下，将所得到的溶液搅拌5min，然后允许加温至室温持续15min，并且然后加热至50℃再持续2.5小时。添加更多的硝酸（1.26g，0.891ml，20.0mmol）并且再继续加热2h。LC-MS仍示出存在起始材料。添加更多的硝酸（1.26g，0.891ml，20.0mmol）并且再继续加热1小时。允许该反应混合物冷却至室温，并且然后在快速搅拌下小心地倒入冰冷水中。过滤所得到的淡黄色沉淀物，用冰冷水洗涤，并且然后在真空干燥箱中、在55℃下干燥过夜。
发现粗产物具有一些酸污染物。将该橙色固体溶于二氯甲烷中并且用水（添加了几滴氢氧化钠水溶液-pH14）洗涤有机相，并且然后使其穿过一个相分离柱。在减压下蒸发滤液，得到呈淡粉色固体的4-甲氧基-2-甲基-5-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯基]-6-硝基-哒嗪-3-酮（0.8g，1.96mmol，39.3%产率）。
1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.38(1H,br s),7.98(1H,dd),7.41(1H,d),4.20(3H,s),3.92(3H,s),3.00(3H,s)
实例16
4-羟基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮
2-甲氧基-6-(三氟甲基)吡啶
向6-(三氟甲基)吡啶-2-醇（10.0g，10.0g，61.3mmol）在二氯甲烷（3ml/mmol，184ml）中的溶液中添加碳酸银（22.8g，82.8mmol，3.75mL）和碘甲烷（87.0g，613mmol，38.2mL），并且在黑暗下搅拌24小时。然后通过硅藻土来过滤该反应混合物，并且用二氯甲烷洗涤。在30℃下、在250毫巴下浓缩滤液，添加二氧化硅并且通过用0%至10%乙酸乙酯/己烷洗脱的色谱法来纯化残渣。
合并含有产物的部分，得到2-甲氧基-6-(三氟甲基)吡啶（6.49g，36.6mmol，59.8%产率）。
1H NMR(CDCl3):δ7.69(t,J=8.1Hz,1H)7.25(d,J=7.5Hz,1H)6.91(d,J=8.6Hz,1H)3.98(s,3H)；
[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]硼酸
在-78℃下、在氮气下经过5min向2-甲氧基-6-(三氟甲基)吡啶（1.0g，5.6mmol）在乙醚（1.2mL/mmol，6.8mL）中的溶液中添加nBuLi（2.5mol/L）的己烷（4.7g，17mmol，6.8mL）溶液，并且允许经过30分钟升温至室温。将硼酸三异丙酯（2.1g，11mmol，2.6mL）的乙醚（1.2mL/mmol，6.8mL）溶液冷却至-78℃，并且经过15分钟将[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]锂添加至该溶液中并且然后经过30分钟升温至室温。
添加盐酸（25%水溶液）（10mL，10mmol），并且用水稀释该反应混合物并且用二氯甲烷萃取两次，使其穿过一个相分离器并且在真空下蒸发，得到过夜固化的黄色油状物。
使该反应混合物吸附在二氧化硅上,并且通过用0%至25%乙酸乙酯/己烷洗脱的二氧化硅色谱法来纯化。合并含有产物的部分，得到呈黄色固体的[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]硼酸（707mg，3.20mmol，59%产率）。
1H NMR(11vu941h1,CDCl3):δ8.29(d,J=7.5Hz,1H)7.34(d,J=7.5Hz,1H)5.92(s,2H)4.10(s,3H)；
4-甲氧基-5-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-甲基-哒嗪-3-酮
向5-氯-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（400mg，2.29mmol）（如在实例2中所描述而制备的）、[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]硼酸（0.71g，3.20mmol）sPhos（0.19g，0.46mmol）三(二苄叉丙酮)二钯（0.11g，0.11mmol）、磷酸钾（1.00g，4.58mmol，0.39mL）的混合物，并且用叔丁醇（1.6mL/mmol，2.88g，38.5mmol，3.67mL）稀释该反应混合物。将该反应混合物加热至80℃，持续50min。用盐水稀释该反应混合物并且用乙酸乙酯萃取（3x）。使该橙色溶液穿过一个相分离器，添加二氧化硅并且在真空中蒸发。然后通过用0%至50%乙酸乙酯/己烷洗脱的色谱法来纯化该橙色溶液。合并含有产物的部分，得到4-甲氧基-5-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-甲基-哒嗪-3-酮（545mg，0.54g，1.73mmol，75.46%产率）。
5-[2-羟基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮
向4个微波瓶中的每一个中添加1g的4-甲氧基-5-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-甲基-哒嗪-3-酮（4.0g，13mmol），接着是15ml的溴化氢（48%水溶液）（60ml），并且在40℃下，在微波中依次加热45分钟。合并这些反应混合物并且添加乙酸乙酯，接着是盐水，并且然后用乙酸乙酯（3x10ml）萃取，使这些合并的有机物穿过一个相分离器并且在真空下蒸发以得到白色固体。然后通过用0%至50%乙酸乙酯/己烷洗脱的色谱法来纯化该白色固体。
合并含有产物的部分，得到呈粉红色固体的5-[2-羟基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（1.6g，5.3mmol，42%产率）
1H NMR(11vz747h1,CDCl3):δ7.83(s,1H)7.75(d,J=7.6Hz,1H)6.96(d,J=7.4Hz,1H)4.18(s,3H)3.82(s,3H)；
4-甲氧基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮
向5-[2-羟基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-甲氧基-2-甲基-哒嗪-3-酮（150mg，0.49797mmol）在1,2-二甲氧基乙烷（12ml/mmol，5.98mL）中的溶液中添加碳酸钾（0.21g，1.49mmol），接着是碘甲烷（0.64g，4.48mmol，0.28ml），并且将该反应混合物加热至回流（75℃）持续30min。将该反应混合物冷却至室温，并且过滤无机固体并且用乙酸乙酯和溶剂洗涤；添加二氧化硅并且在真空下浓缩该反应混合物，并且通过用0%-35%-50%乙酸乙酯/己烷洗脱的色谱法来纯化。
合并含有产物的部分，得到呈白色固体的4-甲氧基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮（88mg，0.28mmol，56.06%产率）
1H NMR(12wk938h1,CDCl3):δ7.82(s,1H)7.55(d,J=7.5Hz,1H)6.78(d,J=7.0Hz,1H)4.16(s,3H)3.80(s,3H)3.70(d,J=1.1Hz,3H)
4-羟基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮
将4-甲氧基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮（88mg，0.2792mmol）在吗啉（1ml，11.4mmol）中的溶液加热至100℃，持续1.5h。在真空下蒸发该反应混合物，用乙酸乙酯稀释，用1M HCl洗涤3次，在真空下蒸发并且用TBME研磨，得到成白色固体的4-羟基-2-甲基-5-[1-甲基-2-氧代-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]哒嗪-3-酮（48mg，0.16mmol，57.08%产率）
表C1-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000411
Figure BDA0000487012200000412
Figure BDA0000487012200000431
Figure BDA0000487012200000441
Figure BDA0000487012200000451
Figure BDA0000487012200000461
Figure BDA0000487012200000471
Figure BDA0000487012200000481
Figure BDA0000487012200000521
Figure BDA0000487012200000531
Figure BDA0000487012200000541
Figure BDA0000487012200000551
Figure BDA0000487012200000561
Figure BDA0000487012200000571
Figure BDA0000487012200000611
Figure BDA0000487012200000631
Figure BDA0000487012200000661
Figure BDA0000487012200000671
Figure BDA0000487012200000691
Figure BDA0000487012200000711
Figure BDA0000487012200000731
Figure BDA0000487012200000741
Figure BDA0000487012200000761
Figure BDA0000487012200000771
Figure BDA0000487012200000781
Figure BDA0000487012200000791
表C2-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000792
Figure BDA0000487012200000793
Figure BDA0000487012200000801
Figure BDA0000487012200000831
Figure BDA0000487012200000841
Figure BDA0000487012200000871
Figure BDA0000487012200000881
Figure BDA0000487012200000891
Figure BDA0000487012200000901
Figure BDA0000487012200000911
Figure BDA0000487012200000931
表C3-本发明的除草混合物的实例。
Figure BDA0000487012200000932
Figure BDA0000487012200000933
表C4-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000951
Figure BDA0000487012200000961
Figure BDA0000487012200000971
表C5-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000972
Figure BDA0000487012200000973
表C6-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000981
Figure BDA0000487012200000982
表C7-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200000983
Figure BDA0000487012200000991
Figure BDA0000487012200001001
Figure BDA0000487012200001011
Figure BDA0000487012200001021
Figure BDA0000487012200001031
表C8-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200001042
Figure BDA0000487012200001043
表C9-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200001045
Figure BDA0000487012200001051
Figure BDA0000487012200001061
Figure BDA0000487012200001071
Figure BDA0000487012200001081
表C10-本发明的除草化合物的实例。
Figure BDA0000487012200001082
Figure BDA0000487012200001083
Figure BDA0000487012200001091
生物学实例
在多个罐中，将各种测试物种的种子播种在标准土壤里（鼠尾看麦娘（Alopecurus myosuroides）（ALOMY）、狗尾草（Setaria faberi）（SETFA）、稗（Echinochloa crus-galli）（ECHCG）、龙葵（Solanumnigrum）（SOLNI）、反枝苋（Amaranthus retoflexus）（AMARE）、牵牛花（IpomoeaHederacea）（IPOHE））。在受控条件下、在一个温室（24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65%湿度）中培养一天之后（出苗前）或在培养8天之后（出苗后），用一种水性喷洒溶液来喷洒这些植物，该水性喷洒溶液源自含有0.5%吐温20（聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS RN9005-64-5）的工业级活性成分的丙酮/水（50:50）溶液的配制品。以1000克/公顷施用化合物。然后使这些测试植物在受控条件下、在一个温室（24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65%湿度）中生长，并且每日浇水两次。在出苗前和出苗后的13天之后，对该测试给植物造成的除草损害百分数进行评价。以五分制形式将生物活性示于下表中（5=80%-100%损害；4=60%-79%损害；3=40%-59%损害；2=20%-39%损害；1=0%-19%损害）。
表B1
Figure BDA0000487012200001101
Figure BDA0000487012200001111
Figure BDA0000487012200001121
Figure BDA0000487012200001131
*在250克/公顷下施用
表B2
Figure BDA0000487012200001142
Figure BDA0000487012200001161
表B3
Figure BDA0000487012200001162
Figure BDA0000487012200001171
表B4
Figure BDA0000487012200001172
表B5
Figure BDA0000487012200001181
表B6
Figure BDA0000487012200001182
表B7
Figure BDA0000487012200001183
Figure BDA0000487012200001191
表B8
Figure BDA0000487012200001192
Figure BDA0000487012200001201
表B9
Figure BDA0000487012200001202
表B10
Figure BDA0000487012200001203
Figure BDA0000487012200001211

Claims (14)

1.一种具有化学式(I)的化合物：
或其农学上可接受的盐，
其中：-
R1选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、四氢吡喃基-以及苄基-，其中该苄基任选地被一个或多个R11取代；
R2选自下组，该组由以下各项组成：A1、A2和A3
其中
X1是N或CR7；
X2是N或CR8；
X3是N或CR9；
X4是N或CR6；
R3选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤基、硝基、氨基、氰基、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C3-烷基、C3-C6环烷基-C1-C3-烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6烷基-S(O)p-C1-C3-烷基、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基、C1-C3二烷基氨基、以及C1-C6卤代烷基-S(O)p-C1-C3-烷基；
R4选自下组，该组由以下各项组成：氢、C1-C6烷基羰基-、芳基羰基-、C1-C6烷氧基羰基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6烷基-S(O)p羰基-、以及芳基-S(O)p-，其中所述芳基基团可以任选地被一个或多个R11取代；
R5选自下组，该组由以下各项组成：羟基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6卤代烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、芳基、芳基-S(O)p-、杂环基、杂环基-S(O)p-、芳氧基-、芳基-C2-C6烷基-、芳基-C1-C6烷氧基-、杂环氧基-、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基-、羟基羰基、羟基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷氧基羰基-、C1-C3烷氧基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷基氨基-、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3烷基氨基羰基-、C1-C3烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3烷基羰基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-C1-C3烷基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基C1-C3烷基-、氰基以及硝基，其中所述杂环基是含有从一至三个杂原子的五元或六元杂环基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫，并且其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基；
R6和R9独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、羟基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-、C2-C6烯氧基-、C3-C6环烷基C1-C3-烷基-、C1-C6烷氧基C1-C3烷基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6卤代烷氧基-、C1-C6卤代烷氧基-C1-C3烷基-、C1-C6烷基-S(O)p-、C1-C6卤代烷基-S(O)p-、芳基、芳基-S(O)p-、杂环基、杂环基-S(O)p-、芳氧基-、芳基-C2-C6烷基-、芳基-C1-C6烷氧基-、杂环氧基-、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基-、羟基羰基、羟基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷氧基羰基-、C1-C3烷氧基羰基-C1-C3烷氧基-、C1-C3烷基氨基-、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-、C1-C3烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-、C1-C3二烷基氨基-S(O)p-C1-C3烷基-、C1-C3烷基氨基羰基-、C1-C3烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3二烷基氨基羰基-、C1-C3二烷基氨基羰基-C1-C3烷基-、C1-C3烷基羰基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-C1-C3烷基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基C1-C3烷基-、氰基以及硝基，其中所述杂环基是含有从一至三个杂原子的五元或六元杂环基，每个杂原子独立地选自下组，该组由以下各项组成：氧、氮和硫，并且其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：卤基、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷基-S(O)p-、苯基、氰基以及硝基；
R7和R8独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C3烷基-、C1-C3烷氧基-、C2-C3烯基-、C2-C3炔基-、C1-C3卤代烷基-以及C1-C3卤代烷氧基-；
并且其中R5和R9可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含一个或多个氮和/或氧杂原子，该5元或6元环任选地被一个或多个R12取代；或
R6和R9可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含选自下组的一个或多个杂原子，该组由以下各项组成：氮、氧和S(O)2，该5元或6元环任选地被一个或多个R12取代；或
R6和R8可以一起形成饱和或不饱和的5元或6元碳环或杂环，所述杂环包含一个或多个氮杂原子，该5元或6元环任选地被一个或多个R13取代；并且
R11选自下组，该组由以下各项组成：卤基-、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C6烷氧基；
R12选自以下各项的组：氢、氰基、卤基-、氧基-、C1-C3烷基S(O)p-、C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基以及C1-C3卤代烷基；
R13选自以下各项的组：氢、氰基、卤基-、C1-C3烷基S(O)p-、C1-C3烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、吗啉基-以及C1-C3卤代烷基；并且
p=0、1或2。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中R3和/或R4是氢。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的化合物，其中R2选自下组，该组由以下各项组成：A1a、A1b、A1c、A1d、A1e、A1f、A1g、A1h、A2a、A2b、A3a、A3b以及A3c：
Figure FDA0000487012190000041
其中R5、R6、R7、R8、R9和R13如先前所定义，并且n是0、1、2或3。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中R2是A1a。
5.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R5选自下组，该组由以下各项组成：羟基、卤基、C1-C6烷基、C1-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷氧基-C1-C3烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、芳基、芳氧基、杂环基-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3二烷基氨基-、C1-C3烷基-S(O)p-氨基-C1-C3二烷基、氰基以及硝基。
6.根据权利要求5所述的化合物，其中R5选自下组，该组由以下各项组成：氯、氟、甲基、三氟甲基、2-氟乙基-、甲氧基乙氧基甲基-、三氟甲氧基甲基-、甲基S(O)p-、芳基、异噁唑啉基、吗啉基、甲基-S(O)p-二甲基氨基-、氰基以及硝基，其中这些芳基或杂环基组分可以任选地被选自下组的一个或多个取代基取代，该组由以下各项组成：氯、甲基或三氟甲基。
7.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R6选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C2-C6烯基以及C2-C6炔基。
8.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R7和R8独立地选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素和C1-C3烷基-。
9.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R9选自下组，该组由以下各项组成：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基-S(O)p-、C2-C6烯基以及C2-C6炔基。
10.一种除草组合物，包含根据以上权利要求中任一项所述的一种除草化合物和一种农业上可接受的配制佐剂。
11.根据权利要求10所述的除草组合物，进一步包含至少一种额外的杀虫剂。
12.根据权利要求11所述的除草组合物，其中该额外的杀虫剂是一种除草剂或除草剂安全剂。
13.一种在一个场所处控制杂草的方法，该方法包括向该场所施用一个杂草控制量的根据权利要求10至12中任一项所述的组合物。
14.如在权利要求1中所定义的具有化学式(I)的化合物作为一种除草剂的用途。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884074A (zh) * 2016-04-15 2018-11-23 先正达参股股份有限公司 除草哒嗪酮化合物
CN110741000A (zh) * 2017-03-28 2020-01-31 Fmc公司 新型哒嗪酮除草剂

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201305759D0 (en) * 2013-03-28 2013-05-15 Syngenta Ltd Herbicidal Compounds
EP3004052B1 (en) * 2013-05-30 2018-04-18 Syngenta Limited Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof
CN105745199A (zh) * 2013-11-12 2016-07-06 拜耳作物科学股份公司 哒嗪酮衍生物及其作为除草剂的用途
EP2881388A1 (en) 2013-12-09 2015-06-10 Basf Se Pyrazolone compounds having herbicidal activity
EP2881387A1 (en) 2013-12-09 2015-06-10 Basf Se Pyrazolone compounds having herbicidal activity
EP2918582A1 (de) 2014-03-11 2015-09-16 Bayer CropScience AG 5-(Azindionyl)-Pyridazinonderivate und ihre Verwendung als Herbizide
BR112016020889B1 (pt) 2014-03-11 2022-10-04 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Molécula de ácido nucleico recombinante, célula hospedeira bacteriana, proteína hppd recombinante, uso do ácido nucleico recombinante e produto de base
PE20211761A1 (es) 2014-04-29 2021-09-07 Fmc Corp Herbicidas de piridazinona
AR100448A1 (es) * 2014-05-21 2016-10-05 Bayer Cropscience Ag 5-(hetero)aril-piridazinonas y su uso como herbicida
GB201412735D0 (en) * 2014-07-17 2014-09-03 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
MX2018003044A (es) 2015-09-11 2018-04-11 Bayer Cropscience Ag Variantes de hppd y metodos de uso.
CA3003419C (en) 2015-10-28 2023-01-24 Thomas Martin Stevenson Novel pyridazinone herbicides
US11624076B2 (en) 2016-04-21 2023-04-11 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC TAL-effector mediated herbicide tolerance
CA3055389A1 (en) 2017-03-07 2018-09-13 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Hppd variants and methods of use
BR112019028016B1 (pt) 2017-06-30 2023-12-05 Fmc Corporation Composto, composições herbicidas, mistura herbicida e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada
CN107652246B (zh) * 2017-09-25 2020-08-25 江苏乾元生物科技有限公司 一种3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑的制备方法
BR112020008096A2 (pt) 2017-10-24 2020-11-03 Basf Se método para conferir tolerância a um herbicida e planta de soja transgênica
BR112020008092A2 (pt) 2017-10-24 2020-09-15 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC método para conferir tolerância a um herbicida e planta de soja transgênica
CA3088995A1 (en) 2018-01-21 2019-07-25 Fmc Corporation Pyridazinone-substituted ketoximes as herbicides
EP3856722A1 (en) * 2018-09-27 2021-08-04 Fmc Corporation Intermediates for preparing herbicidal pyridazinones
WO2020204112A1 (ja) * 2019-04-01 2020-10-08 日産化学株式会社 ピリダジノン化合物及び除草剤
CA3153862A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Nippon Soda Co., Ltd. 7-oxa-3,4-diazabicyclo [4.1.0] hept-4-en-2-one compound and herbicide
TW202115043A (zh) * 2019-09-25 2021-04-16 日商日本曹達股份有限公司 噠嗪化合物及除草劑
US20220312767A1 (en) * 2019-09-25 2022-10-06 Nippon Soda Co., Ltd. Pyridazine compounds and herbicides
CN115073354A (zh) * 2021-03-11 2022-09-20 江苏润安制药有限公司 一种阿普斯特中间体的制备方法
AR124943A1 (es) 2021-03-19 2023-05-24 Nippon Soda Co Compuesto 7-oxa-3,4-diazabiciclo[4.1.0]hept-4-en-2-ona y herbicida
AR125081A1 (es) 2021-03-22 2023-06-07 Nippon Soda Co Composición herbicida

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213271A (zh) * 1996-03-15 1999-04-07 诺瓦提斯公司 除草组合物以及防治杂草的方法
JPH11152273A (ja) * 1997-11-19 1999-06-08 Otsuka Chem Co Ltd 窒素含有６員環ジオン誘導体
CN101443317A (zh) * 2006-03-17 2009-05-27 住友化学株式会社 哒嗪酮化合物及其作为除草剂的用途
CN101535275A (zh) * 2006-10-25 2009-09-16 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物
CN101595097A (zh) * 2007-01-22 2009-12-02 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物、它们的制备方法和它们作为杀真菌剂的用途
WO2010069525A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-24 Bayer Cropscience Ag Herbizid und insektizid wirksame 4-phenylsubstituierte pyridazinone
WO2010104216A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
CN101861306A (zh) * 2007-09-14 2010-10-13 住友化学株式会社 4-苯基-5-羟基-3(2h)-哒嗪酮衍生物除草剂
CN101945856A (zh) * 2007-12-21 2011-01-12 杜邦公司 除草剂哒嗪酮衍生物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ES2054088T3 (es) 1988-10-20 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Sulfamoilfenilureas.
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
DE19820722C1 (de) 1998-05-11 1999-11-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Benzoylpyrazolen
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
WO2002046387A2 (en) 2000-12-07 2002-06-13 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygenases (hppd) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
AR037856A1 (es) 2001-12-17 2004-12-09 Syngenta Participations Ag Evento de maiz
CA2577495C (en) 2004-09-03 2013-08-06 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
TWI375669B (en) * 2006-03-17 2012-11-01 Sumitomo Chemical Co Pyridazinone compound and use thereof
EP2376408A4 (en) 2008-11-20 2012-06-20 Harvard College FLUORATION OF ORGANIC COMPOUNDS
JP2010235603A (ja) * 2009-03-13 2010-10-21 Sumitomo Chemical Co Ltd ピリダジノン化合物及びその用途
BRPI1013159A2 (pt) * 2009-03-30 2015-09-15 Sumitomo Chemical Co Uso de composto de piridazinona para controle de peste artrópode
GB201206598D0 (en) * 2012-04-13 2012-05-30 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
CN105745199A (zh) * 2013-11-12 2016-07-06 拜耳作物科学股份公司 哒嗪酮衍生物及其作为除草剂的用途
EP3068772A1 (de) * 2013-11-15 2016-09-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-hetaryl-pyridazinonderivate und ihre verwendung als herbizide
US10202361B2 (en) * 2014-08-29 2019-02-12 Fmc Corporation Pyridazinones as herbicides

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213271A (zh) * 1996-03-15 1999-04-07 诺瓦提斯公司 除草组合物以及防治杂草的方法
JPH11152273A (ja) * 1997-11-19 1999-06-08 Otsuka Chem Co Ltd 窒素含有６員環ジオン誘導体
CN101443317A (zh) * 2006-03-17 2009-05-27 住友化学株式会社 哒嗪酮化合物及其作为除草剂的用途
CN101535275A (zh) * 2006-10-25 2009-09-16 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物
CN101595097A (zh) * 2007-01-22 2009-12-02 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物、它们的制备方法和它们作为杀真菌剂的用途
CN101861306A (zh) * 2007-09-14 2010-10-13 住友化学株式会社 4-苯基-5-羟基-3(2h)-哒嗪酮衍生物除草剂
CN101945856A (zh) * 2007-12-21 2011-01-12 杜邦公司 除草剂哒嗪酮衍生物
WO2010069525A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-24 Bayer Cropscience Ag Herbizid und insektizid wirksame 4-phenylsubstituierte pyridazinone
WO2010078912A1 (de) * 2008-12-19 2010-07-15 Bayer Cropscience Ag Herbizid und insektizid wirksame phenyl-substituierte pyridazinone
WO2010104216A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BERT U. W. MAES，等: "Synthesis of 4-aryl-5-hydroxy- and 5-aryl-4-hydroxypyridazin-3(2H)-ones and their use in the preparation of 4,5-diarylpyridazin-3(2H)-ones and hitherto unknown isochromeno[3,4-d]pyridazinediones", 《TETRAHEDRON》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108884074A (zh) * 2016-04-15 2018-11-23 先正达参股股份有限公司 除草哒嗪酮化合物
CN108884074B (zh) * 2016-04-15 2021-07-02 先正达参股股份有限公司 除草哒嗪酮化合物
CN110741000A (zh) * 2017-03-28 2020-01-31 Fmc公司 新型哒嗪酮除草剂

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