CN103843153B

CN103843153B - 太阳能电池背面保护片及太阳能电池模块

Info

Publication number: CN103843153B
Application number: CN201280037225.3A
Authority: CN
Inventors: 柳泽诚; 山口浩史; 前田谕志; 柳沼昌希; 松戸和规
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyochem Co Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 2011-08-03
Filing date: 2012-08-03
Publication date: 2016-07-13
Anticipated expiration: 2032-08-03
Also published as: TWI529064B; KR101426856B1; KR20140031405A; JP2013051394A; WO2013018377A1; TW201311442A; JP5352702B2; CN103843153A

Abstract

本发明提供一种具有满足UL-1703规定的火焰蔓延试验的特性的阻燃性，且长期耐湿热性及长期室外耐候性优异、及又便宜的太阳能电池背面保护片。本发明的太阳能电池背面保护片是具备膜厚t（μm）的耐候性阻燃树脂层（1）、塑料薄膜（2）及易粘合剂层（3）而成，并且，太阳能电池背面保护片的一侧的面由耐候性阻燃树脂层（1）构成，另一侧的面由易粘合剂层（3）构成。耐候性阻燃树脂层（1）含有磷类阻燃剂（A）及特定的丙烯酸类树脂（B），其中，磷类阻燃剂（A）选自由磷腈化合物、次膦酸化合物及（聚）磷酸三聚氰胺构成的群组，耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5～20%，且耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度为2.1～14.2重量%。

Description

太阳能电池背面保护片及太阳能电池模块

技术领域

本发明涉及一种具备耐候性阻燃树脂层、易粘合剂层及塑料薄膜的太阳能电池背面保护片。再者，本发明涉及一种使用所述太阳能电池背面保护片而成的太阳能电池模块。

背景技术

近年来，因对环境问题的意识提高，作为没有环境污染的清洁能源的太阳能电池受到注目，并从利用作为有用的能量资源的太阳能的角度进行了广泛研究以及推进着其实用化。太阳能电池元件有各式各样的形式，作为其代表，已知有结晶硅太阳能电池元件、多结晶硅太阳能电池元件、非晶质硅太阳能电池元件、铜铟硒化物太阳能电池元件、化合物半导体太阳能电池元件等。

在太阳能电池模块中，单纯的是呈现在太阳能电池元件的两面依次层合了填充剂、玻璃板的构成形式。玻璃板由于透明性、耐候性、耐擦伤性优异，在现在也一般被用作为太阳光受光面侧的密封片。然而，在不需要透明性的非受光面侧，出于成本或安全性、加工性方面的考虑，各公司正积极开发着玻璃板以外的太阳能电池背面保护片（以下，也称之为“背面保护片”），从而用来替代玻璃板。

就背面保护片而言，可列举聚酯薄膜等的单层薄膜，或在聚酯薄膜等上设置金属氧化物或非金属氧化物的蒸镀层的片，或层合聚酯薄膜、氟类薄膜、烯烃薄膜、铝箔等的薄膜的多层薄膜（专利文献1～3）。

为了提高尺寸稳定性，在专利文献4中提出了由厚度30μm以下的具有特定结构的氟类树脂片构成的背面保护片。并且，作为使用氟类树脂片的其他例子，在专利文献5中公开了在由特定结构的含氟树脂、非含氟树脂成形而成的薄膜上形成含有吖丙啶基的粘合性树脂层而得到的片。并且，为了实现耐候性、耐热性、保色性、层与封入材料的粘合性、耐刮蹭性，专利文献6中提出了使用无定形氟聚合物的背面保护片。

在专利文献7中提出了一种背面保护片，其是层合塑料薄膜基材、粘合剂层、水蒸气阻隔层、及由含有乙烯类共聚物（A）、聚异氰酸酯化合物（B）、聚酯（C）的树脂组合物形成的耐光性树脂层而成的背面保护片。再者，在专利文献8中提出了一种层合片，其是将外层片（背面保护片、或前片）和密封树脂层一体化层合而成的层合片。并且，在该篇文献中，对于通过使用聚苯醚类树脂层作为外层片可以使耐久性、阻燃性、及尺寸稳定性变优异，且能够良好地保持与密封树脂层的粘合力，进而能够提高操作性的情况进行了描述。

并且，目前也提出了一种层合薄膜，其是在不具有阻燃性的热塑性树脂薄膜上通过设置含有磷类或无机类阻燃剂的涂布层，从而具有与美国UNDERWRITERSLABORATORIES公司规格（以下，缩写为“UL”）UL-94所规定的HB、V-2相当的阻燃级别，并且，也提出了将该层合薄膜用于太阳能电池的技术方案（专利文献9～12）。

另外，专利文献13虽然是在作为优先权基础的在先申请提出之后被公开的专利文献，但在该篇专利文献中，本申请人为了提供便宜的、且耐擦伤性、长期室外耐候性、长期耐湿热性优异的太阳能电池背面保护片提出了一种耐候性树脂组合物。具体而言，该耐候性树脂组合物含有丙烯酸类共聚物（A）、聚异氰酸酯化合物（B）、平均粒径为200～400nm的白色颜料（C）、及熔点在120℃以上或不具有熔点的平均粒径为5～100nm的粒子（D）。本发明人发现，通过使用特定的丙烯酸类共聚物（玻璃化转移温度为0～50℃，重均分子量为30,000～150,000，羟基价为2～100（mgKOH/g），芳香环含量最大为50重量%）、及确定特定的异氰酸酯基量，再者，通过使用平均粒径5～100nm的粒子（D），能够在不损害耐候性树脂层（1）的拉伸性、柔软性的前提下提高了涂膜的耐擦伤性，从而完成了上述发明。并且，在专利文献14中，作为用来对太阳能电池背面保护片赋予阻燃性的涂布剂，提出了一种在氟类树脂中含有无机颜料及阻燃剂的涂布剂，并对于能够满足UL-94的HB规格的情况进行了描述。再者，在专利文献15中描述了一种在表面保护材料层、密封材料层、背面保护材料层及基材层中的至少一层中含有阻燃剂的太阳能电池模块。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-200322号公报

专利文献2：日本特开2004-223925号公报

专利文献3：日本特开2001-119051号公报

专利文献4：日本特开2003-347570号公报

专利文献5：日本特开2004-352966号公报

专利文献6：日本特表2010-519742号公报

专利文献7：日本特开2008-098592号公报

专利文献8：日本特开2011-146671号公报

专利文献9：日本特开2009-179037号公报

专利文献10：日本特开2010-89334号公报

专利文献11：日本特开2010-120321号公报

专利文献12：日本特开2010-149447号公报

专利文献13：日本特开2011-228381号公报

专利文献14：日本特开2011-162598号公报

专利文献15：日本特开2012-015204号公报

发明内容

发明要解决的问题

针对太阳能电池模块的高性能化问题，迄今为止已提出了各种方案。并且，就实现阻燃化的途径而言，已提出了在密封材料或背面保护片等的部件中使用氟类树脂的方法、或在热塑性树脂薄膜中含有阻燃剂的薄膜。

对于一般的高分子材料的燃烧性，是通过上述UL-94所规定的HB试验或V（VTM）试验，并通过测定着火后至灭火为止的时间来进行评价。在上述现有技术的例子中，也提出了满足与UL-94规定的HB、V-2相当的阻燃性级别的层合薄膜。然而，对于太阳能电池模块以及太阳能电池背面保护片的燃烧性的规格，是由作为太阳能电池的标准规格的IEC61730-1、IEC61730-2及UL-1703来规定，其中关于太阳能电池背面保护片，市场要求满足UL-1703所规定的火焰蔓延试验（辐射板试验，ASTME162）。火焰蔓延试验是以由（i）燃烧温度（≒热释放系数）、（ii）燃烧速度（≒火焰扩散系数）所求出的火焰蔓延模式，即以火焰蔓延系数为评价标准，与根据着火后至灭火为止的时间进行评价的HB试验或V（VTM）试验并不相同。

为了提高阻燃性，背面保护部件使用玻璃板的方法虽然有效，但如上所述，基于成本性、安全性、加工性方面的考虑，目前已逐步替换为玻璃板以外的材料。因此，就太阳能电池背面保护片而言，提供满足UL-1703的背面保护片成为了重要课题。并且，关于太阳能电池模块，除了阻燃性之外，对于能够经受室外恶劣条件的优异的长期耐湿热性及长期室外耐候性也提出了要求。再者，为了加速太阳能电池模块的普及，能够廉价地进行提供也是重要的前提性要素。

鉴于上述背景，本发明的目的在于，提供具有满足UL-1703所规定的火焰蔓延试验的特性的阻燃性，且长期耐湿热性及长期室外耐候性优异，并能够廉价地进行提供的太阳能电池背面保护片、及使用该太阳能电池背面保护片而成的太阳能电池模块。

解决问题的方法

为了实现上述目的，本发明人进行了潜心研究，其结果发现通过以下方式能够解决本发明的课题，从而完成了本发明。即，本发明的太阳能电池背面保护片是具备膜厚t（μm）的耐候性阻燃树脂层（1）、塑料薄膜（2）及易粘合剂层（3）而成的太阳能电池背面保护片，所述太阳能电池背面保护片的一侧的面为由所述耐候性阻燃树脂层（1）构成，所述太阳能电池背面保护片的另一侧的面由所述易粘合剂层（3）构成。并且，所述耐候性阻燃树脂层（1）含有选自由磷腈化合物、次膦酸化合物、及（聚）磷酸三聚氰胺构成的群组的磷类阻燃剂（A）、及丙烯酸类树脂（B）。所述丙烯酸类树脂（B）的玻璃化转移温度为0～70℃，重均分子量为15,000～150,000，羟基价为2～30（mgKOH/g），所述耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5～20%，且将所述耐候性阻燃树脂层（1）中的来自所述磷类阻燃剂（A）的总磷浓度控制在2.1～14.2重量%。

所述丙烯酸类树脂（B）的羟基价优选为5～20（mgKOH/g）。

在所述耐候性阻燃树脂层（1）中，优选含有20～50重量%的磷类阻燃剂（A）。

来自所述磷类阻燃剂（A）的总磷浓度优选为3～10重量%。

本发明的太阳能电池模块是具备位于太阳能电池的受光面侧的太阳能电池表面密封片（I）、位于所述太阳能电池的受光面侧的密封材料层（II）、太阳能电池元件（III）、位于所述太阳能电池的非受光面侧的密封剂层（IV）、及与所述非受光面侧密封剂层（IV）接触而成的上述太阳能电池背面保护片（V）的太阳能电池模块，其中，构成所述太阳能电池背面保护片的耐候性阻燃树脂层（1）位于离所述太阳能电池表面密封片（I）最远的位置。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种具有满足UL-1703所规定的火焰蔓延试验的特性的阻燃性，且长期耐湿热性及长期室外耐候性优异，并能够廉价地进行提供的太阳能电池背面保护片、及使用该太阳能电池背面保护片而成的太阳能电池模块。

附图说明

图1是表示本发明的太阳能电池用模块的剖面的示意图。

图2A是表示本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。

图2B是表示本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。

图2C是表示本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。

附图符号说明

I：位于太阳能电池的受光面侧的太阳能电池表面密封片、II：位于太阳能电池的受光面侧的密封材料层、III：太阳能电池元件、IV：位于太阳能电池的非受光面侧的密封剂层、V：太阳能电池背面保护片、1：耐候性阻燃树脂层、2：塑料薄膜、3：粘合剂层、4：水蒸气阻隔层、5：层间粘合剂层

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。此外，毋庸多言，符合本发明的宗旨的其他实施方式也属于本发明的范畴。并且，在本说明书，有关于“任意的数A～任意的数B”的描述是指数A及较数A更大的范围，且为数B及较数B更小的范围。

作为太阳能电池背面保护片，如上所述，要求满足UL-1703所规定的火焰蔓延试验。并且，对于太阳能电池模块的寿命现在要求具备15～25年的长期保证，因此，对于太阳能电池背面保护片也要求具有长期耐候性、长期耐湿热性。再者，对于太阳能电池背面保护片也要求满足耐电压性。

基于确保耐电压性的观点，太阳能电池背面保护片的膜厚虽可因构成材料或密封材料的厚度而产生变动，但优选在250μm以上。并且，基于太阳能电池背面保护片的柔软性、生产性、成本的观点，优选为400μm以下的厚度。并且，能够廉价地提供太阳能电池背面保护片也是重要的。因此，理想的结果是增加作为构成太阳能电池背面保护片的主要部件的塑料薄膜（2）的厚度的比率，同时防止太阳能电池背面保护片整体的燃烧扩大、且实现防火性或灭火性。基于该观点，当将太阳能电池背面保护片的厚度控制在250～400μm的范围时，优选将塑料薄膜（2）的厚度控制在125～250μm的范围。并且，对于塑料薄膜（2）的材料没有特别的限定，但基于能够廉价地进行提供的观点，优选为如聚酯类薄膜或烯烃类薄膜的热塑性树脂。

经潜心研究的结果，本发明人惊讶地发现，通过全部满足以下（i）～（vi）的构成，能够提供具有满足UL-1703所规定的火焰蔓延试验的特性的阻燃性，且长期耐湿热性及长期室外耐候性优异，并能够廉价地进行提供的太阳能电池背面保护片。

（i）作为本发明的太阳能电池背面保护片，是具备膜厚t（μm）的耐候性阻燃树脂层（1）、塑料薄膜（2）及易粘合剂层（3）而成。

（ii）在太阳能电池背面保护片中，在太阳能电池元件侧配置的最外层为易粘合剂层（3）、另一侧的最外层为耐候性阻燃树脂层（1）。

（iii）耐候性阻燃树脂层（1）含有选自由磷腈化合物、次膦酸化合物、及（聚）磷酸三聚氰胺构成的群组的磷类阻燃剂（A）、及丙烯酸类树脂（B）。

（iv）丙烯酸类树脂是使用玻璃化转移温度为0～70℃、重均分子量为15,000～150,000、且羟基价在2～30（mgKOH/g）范围的树脂。

（v）耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5～20%。

（vi）耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度为2.1～14.2重量%。

关于上述（i）～（vi），详述如下。

作为本发明的太阳能电池背面保护片，通过满足（i）～（iii），实现了耐候性、阻燃性的同时能够廉价地进行提供，且能够良好地保持太阳能电池模块内的密合性。就赋予阻燃性的方法而言，可以考虑向太阳能电池背面保护片整体添加阻燃剂的方法，或分别设置阻燃层及耐候性层后在中间层添加阻燃剂的方法，但在本发明中采用了在离太阳能电池元件最远的最外层配置耐候性树脂，并向其中添加阻燃剂的方式。耐候性阻燃树脂层（1）用于保护太阳能电池背面保护片的内部，以及用于保护太阳能电池模块免受紫外线或物理冲击等外在因素的损害。由此，可以抑制太阳能电池元件的输出劣化，并可以提高与内部层的密合性。此结果可以进一步确保阻燃性的效果。

这里，作为通常使用的阻燃剂，可列举磷类阻燃剂、氮类阻燃剂、硅类阻燃剂、无机类阻燃剂等。

作为磷类阻燃剂，可列举磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、磷酸胍、聚磷酸胍、磷酸铵、聚磷酸铵、磷酰胺铵、聚磷酰胺铵、磷酸氨基甲酸酯、聚磷酸氨基甲酸酯等的磷酸盐类化合物或聚磷酸盐类化合物、红磷、有机磷酸酯化合物、磷腈化合物、膦酸化合物、次膦酸化合物、氧化膦化合物、膦烷化合物、磷酰胺化合物等。

作为氮类阻燃剂，可列举三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、三聚氰胺氰脲酸盐等的三嗪类化合物、三聚氰酸化合物、异三聚氰酸化合物、三唑类化合物、四唑化合物、重氮化合物、尿素等。

作为硅类阻燃剂，可列举聚硅氧化合物或硅烷化合物等。

作为卤素类阻燃剂，可列举卤化双酚A、卤化环氧化合物、卤化苯氧化合物等的小分子含卤素化合物、经卤化了的寡聚物或聚合物等。

作为无机类阻燃剂，可列举氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钡、氢氧化钙等的金属氢氧化物、氧化锡、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化锑、氧化镍、碳酸锌、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、硼酸锌、水合玻璃等。

如上述一个例子所示，阻燃剂的种类有许多种。在多种阻燃剂中，经本发明人不断研究的结果发现，有用的是（iii）的磷腈化合物、次膦酸化合物、（聚）磷酸三聚氰胺中的任意一种的磷类阻燃剂（A）。

首先，说明上述（iii）以外的阻燃剂并不适合的理由。就氮类阻燃剂或无机类阻燃剂而言，为了发挥阻燃性效果，有必要加大阻燃剂的添加量，但因此会产生诸如耐候性阻燃树脂层（1）的耐候性或耐湿热性大幅度降低的问题。并且，就卤素类阻燃剂而言，由于在耐湿热试验或耐候性试验中耐候性阻燃树脂层会大幅度地变黄，因此基于外观上的考虑应予适当回避。并且，会在耐候性试验产生诸如阻燃剂促使丙烯酸类树脂（B）变劣化的问题。此外，进一步考虑到近年来对环境问题的关注时，并不优选使用卤素类阻燃剂。

并且，磷类阻燃剂在比较少的添加量即可发挥阻燃性，因此从这方面考虑是优选的。然而，例如在柔性印刷基板等中使用的（聚）磷酸铵或（聚）磷酸氨基甲酸酯，会伴随着耐湿热试验的时间的经过而缓缓地分解后生成作为强酸的磷酸，因此并不优选。生成的磷酸继而会成为丙烯酸类树脂（B）水解的催化剂，并致使耐候性阻燃树脂层（1）大幅度地劣化。因此，即使是磷类阻燃剂，也并不优选在耐湿热试验中水解后生成酸的阻燃剂。

作为本发明的磷类阻燃剂（A），在对耐候性或耐湿热性不产生影响程度的少量添加量时即可有效果地展现阻燃性。并且，在不会通过水解生成酸的点上表现异。并且，磷类阻燃剂（A）本身具有高耐湿热性，几乎不会伴随着湿热条件下的时间经过而产生水解。因此，可有效地防止耐候性阻燃树脂层（1）对塑料薄膜（2）的密合性降低的问题。即，可以认为，通过使用本发明的磷类阻燃剂（A），与只使用丙烯酸类树脂（B）单体时相比能够进一步提高耐湿热性，且能够良好地保持随时间经过的密合性，因此，在阻燃剂效果的基础上还有效地促使了（i）燃烧温度（≒热释放系数）的降低、（ii）降低燃烧速度（≒火焰扩散系数）的降低。

在磷类阻燃剂（A）中，尤其磷腈化合物及次膦酸化合物是疏水性极高的填充物状化合物，因此，通过使用这些化合物可以更有效地提高耐候性阻燃树脂层（1）的疏水性。即，与只使用丙烯酸类树脂（B）单体时相比能够表现出更高的耐湿热性。因此，极适合作为太阳能电池背面保护片用的阻燃剂。

作为磷腈化合物，可列举由以下通式（1）或（2）所例示的磷腈寡聚物。

其中，在通式（1）或（2）中，R¹及R²分别为氢原子，或不含卤素的1价有机基团，R¹及R²的1价有机基团表示苯基、烷基、胺基、烯丙基，所述苯基等分别可以进一步具有不含卤素的取代基。作为取代基，可以适当地选自由羟基、氨基、氰基、硝基构成的群组。n为3～10的整数。

所述R¹或R²优选为苯基或烷基的环磷腈，环磷腈进一步优选为环三磷腈者。具体而言，可列举六烷氧基环三磷腈或六苯氧基环三磷腈，优选六苯氧基环三磷腈。

作为六烷氧基环三磷腈，可列举六甲氧基环三磷腈、六乙氧基环三磷腈、六丙氧基环三磷腈等。

作为六苯氧基环三磷腈，除了无取代的六苯氧基环三磷腈之外，可列举具有羟基或氰基等的取代基的六苯氧基环三磷腈。

作为次膦酸化合物言，可列举由以下通式（3）所例示的次膦酸盐。

其中，在通式（3）中，R¹、R²相同或不同，表示直链状或分枝状的碳原子数为1～6的烷基、或芳基，M表示选自由Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K构成的群组的至少一种金属，n为1～4的整数。作为更优选的化合物，可列举M为Mg、Ca、Al的次膦酸盐，而最优选的是M为Al的次膦酸铝盐。具体而言，优选的是R¹及R²为烷基、n=3的三（二烷基次膦酸）铝盐。

作为（聚）磷酸三聚氰胺，可列举由以下通式（4）所例示的磷酸与三聚氰胺呈现盐的状态的化合物。在下述通式（4）中，n优选为1～10者，而将n为2以上的情形称为“聚磷酸三聚氰胺”。

上述的磷类阻燃剂（A）可单独使用，也可以在各化合物群组内组合多个来使用，也可以从多个化合物群组中任意地进行组合。

丙烯酸类树脂（B）使用满足上述（iv）条件的树脂。丙烯酸类树脂（B）能够防止因紫外线或物理冲击等导致的劣化的影响，并且扮演着粘结剂的角色，从而使得磷类阻燃剂（A）在耐候性阻燃树脂层（1）中不产生凝集而均一地存在。

通过使用丙烯酸类树脂（B），耐候性或耐化学试剂性可变得优异，进而更适合作为的耐候性阻燃树脂层（1）的粘结剂。在丙烯酸类树脂（B）中，为了使耐候性进一步得到提高，也可以结合紫外线吸收剂、光稳定化剂、抗氧化剂等。

作为丙烯酸类树脂（B），可举出根据所要求的性能组合1种或2种以上通常的丙烯酸类单体后，通过聚合反应而制作的丙烯酸类树脂等。作为该丙烯酸类单体，例如可以是（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸硬酯基酯等的脂肪族（甲基）丙烯酸酯，或甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊二烯酯等的脂环式（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苄酯等、（甲基）丙烯酸羟基丙烯酸酯等的含有羟基的（甲基）丙烯酸酯等。

丙烯酸类树脂（B）的玻璃化转移温度在0～70℃是重要的，优选的是20～50℃。若丙烯酸类树脂（B）的玻璃化转移温度超过70℃，则在湿热条件下随时间经过时无法确保所获得的耐候性阻燃树脂层对基材的密合性，从而产生浮起或剥落。而在耐候性阻燃树脂层中产生浮起或剥落时，该太阳能电池背面保护片就会无法保持阻燃性。

本发明的太阳能电池背面保护片常以以下方式制造，即，在塑料薄膜（2）上涂布耐候性阻燃树脂组合物（1'）并使之干燥，卷绕成辊状后，将辊在40～60℃的环境下放置1天～2周左右时间，从而使耐候性阻燃树脂层（1）充分固化（以下，称之为“熟化”）。当丙烯酸类树脂（B）的玻璃化转移温度低于0℃时，由于耐候性阻燃树脂层（1）的耐热性差，因此即使具有磷类阻燃剂（A）也无法保持太阳能电池背面保护片的阻燃性。

此外，这里所说的玻璃化转移温度是指将丙烯酸类树脂（B）溶液干燥后作成固体成分为100%的树脂，从而通过示差扫描热量分析（DSC）所测量的玻璃化转移温度。

就丙烯酸类树脂（B）的通过凝胶渗透色谱法（GPC）进行了聚苯乙烯换算的重均分子量而言，在15,000～150,000是重要的，优选为30,000～120,000，更优选为50,000～100,000。

共聚物（a）的重均分子量超过150,000时，由于耐候性树脂层对塑料薄膜的浸润性降低，密合性会降低，从而在湿热条件下随时间经过时无法确保对基材的密合性，进而会产生浮起或剥落。当耐候性阻燃树脂层产生浮起或剥落时，该太阳能电池背面保护片就会无法保持阻燃性。并且，分子量过大时，耐候性树脂组合物（1'）的粘度就会变大，从而容易损害涂布性。虽然可以用有机溶剂进行稀释，从而调整涂布时的粘度，但所获得的耐候性树脂层的厚度也会随稀释而变薄。

共聚物（a）的重均分子量低于15,000时，所获得的耐候性树脂层变脆弱并容易被刮伤，同时经历耐候性试验后的耐候性树脂层的厚度也会减少。并且，因耐候性阻燃树脂层（1）的耐湿热性变差，在湿热条件下随时间经过后，即使具有磷类阻燃剂（A）也无法保持太阳能电池背面保护片的阻燃性。

并且，为了给丙烯酸类树脂（B）赋予更高的强韧性、耐候性、耐湿热性，向丙烯酸类树脂（B）中导入羟基并采用一般的交联剂进行交联，从而获得更高的交联密度是重要的。作为丙烯酸类树脂（B）的羟基价，以固体成分计，优选为2～30mgKOH/g，更优选为5～20mgKOH/g。

若丙烯酸类树脂（B）的羟基价超过30mgKOH/g，则丙烯酸类树脂（B）的交联度会变得过大，从而会导致湿热试验后的密合性显著降低，进而产生浮起或剥落。因此，当在本发明的太阳能电池背面保护片的耐候性阻燃树脂层（1）中使用上述丙烯酸类树脂（B）时，在湿热试验后，耐候性阻燃树脂层（1）会从塑料薄膜上（2）浮起、剥离，因此必然会无法保持阻燃性，从而导致无法解决本发明课题的问题。

另一方面，当丙烯酸类树脂（B）的羟基价低于2mgKOH/g时，与交联剂的反应性会显著降低，因此所形成的耐候性树脂层（1）变脆弱并极容易被刮伤，并因变脆弱的缘故，各种耐性显著变差。并且，由于耐候性阻燃树脂层（1）的耐湿热性差，在湿热条件下随时间经过后，即使具有磷类阻燃剂（A）也无法保持太阳能电池背面保护片的阻燃性。

作为上述交联剂，只要是能够与丙烯酸类树脂（B）的羟基反应的即可，可以使用一般的交联剂，例如，可列举聚异氰酸酯化合物、聚氰酸酯化合物、聚缩水甘油醚化合物、聚氮丙啶化合物等。

基于耐久性或涂液稳定性的观点，作为具有能够与具有羟基的丙烯酸类树脂（B）和异氰酸酯羟基反应的官能基的交联剂，优选为异氰酸酯化合物。而基于进一步提高耐久性的观点，则优选为聚异氰酸酯化合物。

聚异氰酸酯化合物是用来使丙烯酸类树脂（B）彼此交联，从而形成强韧的、且具有拉伸性、柔软性、成形加工性、耐擦伤性、长期耐候性、长期耐湿热性、耐化学试剂性的耐候性树脂层。为了防止所得到的耐候性树脂层随时间经过而从黄色变成褐色，优选的是只使用脂环族或脂肪族的化合物。

作为脂环族聚异氰酸酯化合物，例如，可列举异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯等。

作为脂肪族聚异氰酸酯化合物，例如，可列举三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。

作为芳香族聚异氰酸酯化合物，例如，可列举二苯基甲烷二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、邻苯二亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等。

作为聚异氰酸酯化合物，也可以使用作为上述化合物与二醇类或二胺类的反应产物的两端异氰酸酯加合物、缩二脲改性物、异氰脲酸酯改性物。

尤其是，当聚异氰酸酯化合物含有异氰脲酸酯改性物，特别是含有含异氰脲酸酯环的三异氰酸酯时，能够获得更为强韧、且具有拉伸性的耐候性树脂层，因此是优选的。作为含异氰脲酸酯环的三异氰酸酯，具体而言，可列举异氰脲酸酯改性的异佛尔酮二异氰酸酯（例如，住友拜耳聚氨酯公司制的DesmodurZ4470）、异氰脲酸酯改性的六亚甲基二异氰酸酯（例如，住友拜耳聚氨酯公司制的SumidurN3300）、异氰脲酸酯改性的甲代亚苯基二异氰酸酯（例如，住友拜耳聚氨酯公司制的SumidurFL-2、FL-3、FL-4、HLBA）。并且，也可以使异氰脲酸酯环进一步与具有2个以上可反应的官能基的聚酯（c）反应，从而增加1分子中的异氰酸酯基，也可以将生成的氨基甲酸酯键进一步与1当量的异氰酸酯基反应来进行脲基甲酸酯化，从而进一步增加1分子中的异氰酸酯基。作为具有2个以上可与异氰酸酯基反应的官能基的聚酯（c），可以使用公知的聚酯树脂。

并且，也可以使用使上述聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与例如甲醇、乙醇、正戊醇、氯乙醇、异丙醇、苯酚、对硝基苯酚、间甲酚、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、ε-己内酰胺等的封端剂反应，从而进行了封端化的封端改性物。

再者，作为聚异氰酸酯化合物，也可以使用由具有2个以上可与异氰酸酯基反应的官能基的聚酯（d）与在两端具有异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物（e）反应而成的两端异氰酸酯预聚物。当聚异氰酸酯化合物含有上述两端异氰酸酯预聚物时，少量添加即可获得拉伸性，同时也不会损害涂膜的强韧性。聚异氰酸酯化合物可以使用1种，或可以组合使用2种以上。

作为具有2个以上可与异氰酸酯基反应的官能基的聚酯（d），可使用公知的聚酯树脂。作为在两端具有异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物（e），例如，可列举甲代亚苯基二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、邻甲代亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等。

作为聚异氰酸酯化合物，相对于丙烯酸类树脂（B）而言，优选聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的数相对于能够与丙烯酸类树脂（B）的异氰酸酯基反应的官能基总数为0.1～5倍，更优选为1～3倍。若少于0.1倍，则交联密度会过低，耐溶剂性、耐擦伤性、耐候性变不充分，若多于5倍，则异氰酸酯会有剩余，从而与空气中的水分反应后成为物性随季节产生变化的因素。

作为交联剂，除了上述聚异氰酸酯化合物之外，也可以含有例如2,5-二甲基-2-恶唑啉、2,2-（1,4-亚丁基）-双（2-恶唑啉）的公知的恶唑啉化合物，或例如间苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、己二酸二酰肼的酰肼化合物。

作为丙烯酸类树脂（B）中的芳香环含量，优选最大为50重量%，且在10重量%以下，且优选尽可能地不含有芳香环。当丙烯酸类树脂（B）中的芳香环含量超过50重量%时，则在吸收紫外线后成为耐候性阻燃树脂层（1）黄变及涂膜劣化的原因，从而易于导致耐候性降低。

并且，为了提高表面的平滑性或粘连性，在耐候性阻燃树脂层（1）中也可以添加无机微粒或有机微粒。

作为上述无机微粒的具体例子，可列举含有硅石、玻璃纤维、玻璃粉末、玻璃微珠、粘土、硅灰石、氧化铁、氧化锑、锌钡白、浮石粉、硫酸铝、硅酸锆、白云石、砂铁等的无机类粒子。并且，作为所述无机微粒，在不损害其特性的程度内也可以含有杂质。并且，粒子的形状可以为粉末状、粒状、颗粒状、球状、平板状、纤维状等的任何形状。

作为上述有机类微粒的具体例子，可列举聚烯烃类石蜡、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、尼龙树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、酚醛树脂、尿素树脂、硅树脂、甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂等的聚合物粒子，或者纤维素粉末、硝基纤维素粉末、木粉、废纸粉、米糠粉、淀粉等。所述有机类微粒可以利用乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法、无皂乳液聚合法、种子乳液聚合法、微悬浮聚合法等的聚合法来得到。并且，作为所述有机类粒，在不损害其特性的程度内也可以含有杂质。并且，粒子的形状可以为粉末状、粒状、颗粒状、平板状、纤维状等的任何形状。

并且，在耐候性阻燃树脂层（1）中，为了提高所得到的耐候性阻燃树脂层的强度，在不妨碍本发明效果的范围内也可以含有丙烯酸类树脂（B）以外的各种热塑性树脂。作为热塑性树脂，例如，可列举聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚异丁烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、离子交联聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇、聚酰胺树脂、聚缩醛、环氧树脂等。

作为上述热塑性树脂的添加量，相对于丙烯酸类树脂（B）的合计100重量份，优选在50重量份以下，更优选在30重量份以下。若超过50重量份，则有可能导致与其他成分的相溶性会降低。

出于着色的目的，在耐候性阻燃树脂层（1）中也可以添加颜料。作为颜料，可以使用目前公知的颜料，如可以使用碳黑、氧化钛、氧化锌、氧化铅、硫化锌、锌钡白之类的无机颜料或各种有机颜料。

作为磷类阻燃剂（A）、粒子、颜料，优选先与分散树脂、根据需要也可以与分散剂混合而制作成浆料之后，再与丙烯酸类树脂（B）等混合。作为分散树脂，优选使用丙烯酸类树脂（B）本身，但对其并没有特别的限定，可使用具有颜料分散性优异的极性基，例如羟基、羧基、硫醇基、氨基、酰胺基、酮基等的丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酯树脂等。作为分散剂，例如，可列举颜料衍生物、阴离子类表面活性剂、两性表面活性剂、非离子类表面活性剂、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂等。并且，也可以通过金属螯合剂、树脂涂层等对颜料表面进行改性。

本发明的耐候性阻燃树脂层（1）是满足上述（v）（vi）条件的耐候性阻燃树脂层。即，耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5～20%。例如，当太阳能电池背面保护片的膜厚为300μm时，耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为7.5～60μm的范围。并且，耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度为2.1～14.2重量%。通过将耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t控制在上述范围，且将总磷浓度控制在特定的范围，可以提供阻燃性、经济性优异的太阳能电池背面保护片。

通过将耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t控制在上述范围，可以获得阻燃性、经济性优异的太阳能电池背面保护片。

通过将耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t控制在太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5%以上，从厚度的角度即可以抑制作为太阳能电池背面保护片主要构成部件的塑料薄膜（2）的燃烧，进而可以满足UL-1703的火焰蔓延性试验。另一方面，当耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的20%以上时，则难以形成均一的层，且在成本上变得更为不利。

并且，通过将耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度控制在2.1%以上，不仅能够良好地保持涂膜本身的阻燃性，也可以通过形成充分的碳化被膜来有效地抑制塑料薄膜（2）等的燃烧。其结果，可以满足火焰蔓延试验的规格值。并且，通过将总磷浓度控制在14.2%以下，可以良好地保持耐候性、耐湿热性。作为耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度，更优选的范围为3～10重量%。通过将耐候性阻燃树脂层（1）中的来自磷类阻燃剂（A）的总磷浓度控制在3～10重量%，可以更有效地提高太阳能电池背面保护片的阻燃性。

作为耐候性阻燃树脂层（1）中的磷类阻燃剂（A）的重量，优选为10重量%以上，更优选为15重量%以上，进一步优选为20重量%以上。并且，耐候性阻燃树脂层（1）中的磷类阻燃剂（A）的重量优选在60重量%以下，更优选在50重量%以下。通过将磷类阻燃剂（A）的含量控制在10重量%以上、60重量%以下的范围，可以均衡地满足阻燃性、耐候性、耐湿热性。尤其是，通过控制在20重量%以上，可以有效地提高阻燃性。并且，通过控制在50重量%以下，可以保持适当的丙烯酸类树脂（B）的掺混量，并可以更为良好地保持耐候性、耐湿热性。

作为由在本发明中使用的磷腈化合物、次膦酸化合物及（聚）磷酸三聚氰胺而构成的磷类阻燃剂（A），在耐湿热试验中几乎不会水解。然而，即使是由少量水解的结果产生的极微量的酸，在经历极长期的期间时，该酸也会成为催化剂，从而会促进丙烯酸类树脂（B）侧链的水解，进而会导致耐候性阻燃树脂层（1）的劣化加剧的可能性。

其次，说明本发明中使用的塑料薄膜（2）。作为本发明中使用的塑料薄膜（2），例如，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸萘酯等的聚酯类树脂薄膜，聚乙烯、聚丙烯、聚环戊二烯等的烯烃薄膜，聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯薄膜、聚四氟乙烯薄膜、乙烯-四氟乙烯共聚物薄膜等的氟类薄膜，丙烯酸薄膜、三乙酰基纤维素薄膜。但基于薄膜刚性、成本的观点，优选的是聚酯类树脂薄膜，并优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。塑料薄膜（2）既可以为1层结构，也可以为2层以上的多层结构。

这些塑料薄膜（2）可以是无色，也可以含有颜料或染料等的着色成分。作为使之含有着色成分的方法，例如有在薄膜的制膜时预先混练着色成分的方法、在无色透明的薄膜基材上印刷着色成分的方法等。并且，也可以将着色薄膜与无色透明薄膜贴合后进行使用。

其次，说明本发明中使用的易粘合剂层（3）。本发明中的易粘合剂层（3）是作为用来提高塑料薄膜（2）与非受光面侧密封材料（IV）的粘合性的层，是在太阳能电池背面保护片的一侧的最表面设置的树脂层。而且，在形成太阳能电池模块时，按照与易粘合剂层（3）接触的方式将非受光面侧密封材料（IV）和本发明的太阳能电池背面保护片（V）进行贴合，从而将太阳能电池背面保护片安装在太阳能电池模块中。

本发明中使用的易粘合剂层（3）可利用含有各种树脂的一般性的粘合剂来形成。作为优选的例子，可列举聚酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂、丙烯酸类树脂。树脂可以单独使用或使用2种以上。也可以使用将这些树脂进行复合化了的复合树脂。

就作为易粘合剂层（3）优选的聚酯类树脂而言，除了羧酸成分与羟基成分反应（酯化反应、酯交换反应）而成的聚酯树脂之外，也包括具有羟基的聚酯树脂进一步与异氰酸酯化合物反应而成的聚酯聚氨酯树脂、以及进一步与二胺成分反应而成的聚酯聚氨酯聚脲树脂等。

作为构成易粘合剂层（3）的聚酯类树脂的羧酸成分，可列举苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸、衣康酸、四氯邻苯二甲酸酐、1,4-环己烷二羧酸、偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸酐、均苯四甲酸酐、ε-己内酯、脂肪酸。

作为构成易粘合剂层（3）的聚酯类树脂的羟基成分，除了乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、3-甲基戊二醇、1,4-环己烷二甲醇等的二醇成分之外，还可以列举甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟基甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇等的多官能醇。

作为易粘合剂层（3），可以使用根据常规方法聚合羧酸成分与羟基成分后得到的特定的聚酯树脂。

作为易粘合剂层（3）的氨基甲酸酯类树脂，是通过具有羟基的聚酯树脂以外的羟基成分与异氰酸酯化合物反应而成。

作为上述羟基成分，可以使用加成了聚乙烯二醇、聚丙二醇、环氧乙烷或环氧丙烷的聚醚类多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯类多元醇等的聚合物多元醇等。

作为上述异氰酸酯化合物，可列举与后述的聚异氰酸酯化合物（C）相同的化合物。例如，可列举三亚甲基二异氰酸酯（TDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、亚甲基双（4,1-亚苯基）二异氰酸酯（MDI）、3-异氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯（IPDI）、苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）等的二异氰酸酯、或这些二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、作为这些二异氰酸酯的三聚物的异氰脲酸酯产物、这些二异氰酸酯的缩二脲产物、聚合性二异氰酸酯等。

作为构成易粘合剂层（3）的丙烯酸类树脂的单体，可列举通式（a）CH₂＝CR₁-CO-OR₂（R₁表示氢原子、或甲基，R₂表示具有羟基、或碳原子数为1～20的取代基的烃基）表示的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基丙酯等。进而，作为反应性单体，还可以列举丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟烷基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯醛、甲基丙烯醛、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等。在本发明中，可以使用根据常规方法共聚合这些单体后得到的特定的丙烯酸类树脂。

为了提高易粘合剂层（3）的强韧性、伸缩性、耐热性、耐湿热性、耐候性，在将非受光面侧密封材料（IV）与本发明的太阳能电池背面保护片（V）进行贴合而形成太阳能电池模块时，优选使用含有交联剂的粘合剂，从而使太阳能电池背面保护片（V）最表面的含有交联剂的易粘合剂层（3）交联。例如，当将之前列举的聚酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂、丙烯酸类树脂用于易粘合剂层（3）时，所述树脂优选为具有羟基、羧基、磺酰基、膦酰基、异氰酸酯基、环氧基等的反应点。

作为交联剂，可列举聚异氰酸酯化合物、聚氰酸酯化合物、聚缩水甘油醚化合物、聚氮丙啶化合物等。

从耐久性或涂液稳定性的观点而言，作为具有可与具有羟基的聚酯类或氨基甲酸类树脂、及与异氰酸酯羟基反应的官能基的固化剂，优选为异氰酸酯化合物。从进一步提高耐久性的观点而言，优选为聚异氰酸酯化合物。并且，也可以使用封端化了的聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，可以使用与作为丙烯酸类树脂的交联剂所列举的聚异氰酸酯化合物相同的化合物。

作为固化剂，除了上述聚异氰酸酯化合物之外，也可以含有例如2,5-二甲基-2-恶唑啉、2,2-（1,4-亚丁基）-双（2-恶唑啉）的公知的恶唑啉化合物，或例如间苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、己二酸二酰肼的酰肼化合物。

为了赋予防湿性，太阳能电池背面保护片可以具备水蒸气阻隔层。对于水蒸气阻隔层没有特别的限定，可列举金属箔、或金属氧化物或非金属无机氧化物的蒸镀层。

作为上述金属箔，可以使用铝箔、铁箔、锌合板等，但从耐腐蚀性的观点考虑，在这些中优选为铝箔，且厚度优选为10μm至100μm，更优选为20μm至50μm。将两者进行层合时可以使用目前公知的各种粘合剂。

上述蒸镀层设置在塑料薄膜（2）的一侧的面上。可以使用经由层间粘合剂层将一面蒸镀聚酯薄膜彼此层合而成的蒸镀层，或经由层间粘合剂层将一面蒸镀聚酯薄膜与其他蒸镀薄膜进行层合而成的蒸镀层。

作为用于蒸镀的金属氧化物或非金属无机氧化物，例如，可以使用硅、铝、镁、钙、钾、锡、钠、硼、钛、铅、锆、钇等的氧化物。并且，还可以使用碱金属、碱土类金属的氟化物等。这些可单独使用或组合使用。对于这些金属氧化物或非金属无机氧化物，可以使用目前公知的真空蒸镀、离子电镀、溅镀等的PVD方式，或电浆CVD、微波CVD等的CVD方式来进行蒸镀。

作为水蒸气阻隔层，根据所需要的电绝缘性或水蒸气阻隔性，也可以是层合2层以上上述阻隔层的层合体。

作为将耐候性阻燃树脂层（1）或易粘合剂层（3）设置在塑料薄膜（2）或水蒸气阻隔层上的方法，可列举通过辊刀涂布机、模具涂布机、辊涂布机、棒涂布机、凹版辊涂布机、逆向辊涂布机、浸涂法、刮刀涂布机、凹版涂布机、微凹版涂布机、逗号辊涂布机等目前公知的涂布方式涂布耐候性阻燃树脂组合物（1'）或易粘合剂组合物（3'）的方法，或利用干式层合法、挤压层合法、热层合法等目前公知的层合方法将由耐候性阻燃树脂组合物（1'）或易粘合剂组合物（3'）形成的薄膜与塑料薄膜（2）或水蒸气阻隔层（4）进行贴合的方法。

其次，说明本发明的太阳能电池背面保护片的制造方法。图2A是表示由耐候性阻燃树脂层（1）、塑料薄膜（2）、易粘合剂层（3）层合而成的本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。作为本发明的太阳能电池背面保护片，除此之外还可以具有水蒸气阻隔层（4）、层间粘合剂层（5）等。例如，图2B是表示由耐候性阻燃树脂层（1）、水蒸气阻隔层（4）、层间粘合剂层（5）、塑料薄膜（2）、易粘合剂层（3）层合而成的本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。并且，图2C是表示由耐候性阻燃树脂层（1）、塑料薄膜（2）、层间粘合剂层（5）、水蒸气阻隔层（4）、易粘合剂层（3）层合而成的本发明的太阳能电池背面保护片的一个例子的示意性剖面图。

其次，说明本发明的太阳能电池模块的制造方法。本发明的太阳能电池模块是通过以下方式获得。即，将位于太阳能电池的受光面侧的太阳能电池表面密封片（I）、位于太阳能电池的受光面侧的密封材料层（II）、太阳能电池元件（III）、位于太阳能电池的非受光面侧的密封材料层（IV）、及在以上详述的本发明的太阳能电池背面保护片作为必要的构成层，并层合构成本发明的太阳能电池背面保护片的耐候性阻燃树脂层（1），且使得该耐候性阻燃树脂层（1）离所述太阳能电池表面密封片（I）为最远。换而言之，按照使构成本发明的太阳能电池背面保护片的易粘合剂层（3）与所述非受光面侧密封材料层（IV）接触的方式来层合太阳能电池背面密封片，从而获得本发明的太阳能电池模块。在层合非受光面侧密封材料层（IV）与太阳能电池背面保护片时，在减压条件下使两者接触后，在加热加压条件下进行重叠即可。当粘合剂层（3）为热固化性时，也可以恢复到常压后，再置于高温条件下进行易粘合剂层（3）的固化。

实施例

以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。此外，在实施例中，份表示重量份、%表示重量%。并且，在表1中示出丙烯酸类树脂溶液的物性。

丙烯酸类树脂溶液B1

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的四口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯40份、甲基丙烯酸正丁酯28份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为73,000、羟基价为7.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为37℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B1。此外，重均分子量、玻璃化转移温度、酸价、羟基价是通过如下所述的方式进行了测定。

重均分子量（Mw）的测定

Mw的测定使用了GPC（凝胶渗透色谱法）。GPC是将溶解在溶剂（THF，四氢呋喃）中的物质按照其分子大小的差来进行分离定量的液相色谱法，确定重均分子量（Mw）时是通过聚苯乙烯换算来进行。

玻璃化转移温度（Tg）的测定

玻璃化转移温度的测定是通过示差扫描热量测定（DSC）来求出。具体而言，在铝锅内秤量试样约10mg后置于DSC装置（参照为未置放试样的相同型号的铝锅）上，于300℃的温度加热5分钟后，使用液氮进行骤冷处理至-120℃。随后，以10℃/分钟进行升温，从而由得到的DSC图谱算出玻璃化转移温度（Tg，单位为℃）。此外，作为Tg测定用的试样，使用的是将上述丙烯酸类树脂溶液在150℃加热约15分钟，并使之干燥后的试样。

酸价（AV）的测定

在带有磨砂塞子的三角烧瓶中精确量取试样（树脂的溶液：约50%）约1g，加入甲苯/乙醇（容量比为甲苯/乙醇＝2/1）混合液100ml来进行溶解。在其中加入酚酞试剂作为指示剂，并保持30秒。随后，以0.1N醇性氢氧化钾溶液滴定至溶液呈淡红色为止。酸价由以下式求得。酸价为树脂的干燥状态的数值（单位：mgKOH/g）。

酸价（mgKOH/g）=[（5.611×a×F）/S]/（不挥发成分浓度/100）

其中，S：试样量取量（g），a：0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量（ml），F：0.1N醇性氢氧化钾溶液的效价。

羟基价（OHV）的测定

在带有磨砂塞子的三角烧瓶中精确量取试样（树脂的溶液：约50%）约1g，加入甲苯/乙醇（容量比为甲苯/乙醇＝2/1）混合液100ml来进行溶解。再精确地添加5ml乙酰化试剂（乙酸酐25g用吡啶溶解，从而制成体积为100ml的溶液），搅拌约1小时。在其中添加酚酞试剂作为指示剂，并持续30秒。随后，以0.1N醇性氢氧化钾溶液滴定至溶液呈淡红色为止。羟基价由以下式求得。羟基价为树脂的干燥状态的数值（单位：mgKOH/g）。

羟基价（mgKOH/g）=[（（b-a）×F×28.25）/S］/（不挥发成分浓度/100）+D

其中，S：试样的量取量（g），a：0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量（ml），b：空白实验的0.1N醇性氢氧化钾溶液的消耗量（ml），F：0.1N醇性氢氧化钾溶液的效价，D：酸价（mgKOH/g）

丙烯酸类树脂溶液B2

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸异冰片酯48份、甲基丙烯酸正丁酯48份、丙烯酸4-羟基丁酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为67,000、羟基价为8.2（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为29℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B2。

丙烯酸类树脂溶液B3

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯19份、甲基丙烯酸正丁酯77份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.13份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为90,000、羟基价为8.1（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为45℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B3。

丙烯酸类树脂溶液B4

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯43份、甲基丙烯酸正丁酯52份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯3份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯（日立化成公司制，FANCRYLFA-711MM）2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为86,000、羟基价为12.2（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为7℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B4。

丙烯酸类树脂溶液B5

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯60份、甲基丙烯酸正丁酯35份、丙烯酸4-羟基丁酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲基丙烯酸1份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为75,000、羟基价为7.9（mgKOH/g）、酸价为8（mgKOH/g）、Tg为61℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B5。

丙烯酸类树脂溶液B6

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸环己酯53份、甲基丙烯酸正丁酯41份、丙烯酸4-羟基丁酯4份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.18份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为25,000、羟基价为8.0（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为41℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B6。

丙烯酸类树脂溶液B7

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯19份、甲基丙烯酸正丁酯76份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯3份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.10份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，在添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为124,000、羟基价为11.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为40℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B7。

丙烯酸类树脂溶液B8

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸正丁酯46份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯4份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为55,000、羟基价为17.2（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为19℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B8。

丙烯酸类树脂溶液B9

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸环己酯53份、甲基丙烯酸正丁酯19份、甲基丙烯酸2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯6份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为72,000、羟基价为25.3（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为18℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B9。

丙烯酸类树脂溶液B10

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯32份、丙烯酸正丁酯32份、甲基丙烯酸2-乙基己酯32份、丙烯酸4-羟基丁酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应、进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为66,000、羟基价为7.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为-7℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B10。

丙烯酸类树脂溶液B11

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯36份、丙烯酸正丁酯30份、甲基丙烯酸2-乙基己酯30份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为84,000、羟基价为8.0（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为-20℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B11。

丙烯酸类树脂溶液B12

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯62份、甲基丙烯酸正丁酯34份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为80,000、羟基价为7.8（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为79℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B12。

丙烯酸类树脂溶液B13

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯80份、甲基丙烯酸正丁酯16份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为84,000、羟基价为7.8（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为93℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B13。

丙烯酸类树脂溶液B14

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯40份、甲基丙烯酸正丁酯30份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.23份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为12,000、羟基价为7.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为37℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B14。

丙烯酸类树脂溶液B15

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯40份、甲基丙烯酸正丁酯30份、甲基丙烯酸2-乙基己酯28份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.05份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.05份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.05份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为165,000、羟基价为7.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为37℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B15。

丙烯酸类树脂溶液B16

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸正丁酯80份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为80,000、羟基价为0（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为34℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B16。

丙烯酸类树脂溶液B17

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯22份、甲基丙烯酸正丁酯77.5份、丙烯酸4-羟基丁酯0.5份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为73,000、羟基价为1.9（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为35℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B17。

丙烯酸类树脂溶液B18

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯32份、甲基丙烯酸正丁酯46份、甲基丙烯酸2-乙基己酯10份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯10份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为71,000、羟基价为39.4（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为28℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B18。

丙烯酸类树脂溶液B19

在具备冷却管、搅拌装置、温度计、氮气导入管的4口烧瓶中，装入甲基丙烯酸甲酯22份、甲基丙烯酸正丁酯46份、甲基丙烯酸2-乙基己酯10份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯20份、甲基丙烯酸五甲基双哌啶酯2份、甲苯100份，在氮气环境下一边搅拌一边升温至80℃，添加0.15份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，随后，再添加0.07份的偶氮二异丁腈进行2小时的聚合反应，进而再添加0.07份的偶氮二异丁腈后再进行2小时的聚合反应，从而获得重均分子量为65,000、羟基价为80.2（mgKOH/g）、酸价为0（mgKOH/g）、Tg为33℃、固体成分为50%的丙烯酸类树脂溶液B19。

交联剂溶液

六亚甲基二异氰酸酯的三聚物用乙酸乙酯稀释，从而获得固体成分为70%的树脂溶液的交联剂溶液。

耐候性阻燃树脂溶液（1～36、101、102）的配制

将磷类阻燃剂（A）、丙烯酸类树脂（B）、交联剂、白色颜料以表2、3所示的固体成分组成比加以混合，再溶解在甲苯/乙酸乙酯的50/50混合溶剂中，并使固体成分为50%。随后，用涂料搅拌器进行分散后获得了耐候性阻燃树脂溶液（1～36、101、102）。

并且，表中的各记号如下所述。

磷类阻燃剂A1：ExolitOP930（三（二乙基次膦酸）铝，Clariant公司制）

磷类阻燃剂A2：ExolitOP1230（三（二乙基次膦酸）铝，Clariant公司制）

磷类阻燃剂A3：ExolitOP1312（三（二乙基次膦酸）铝与磷酸三聚氰胺的混合物，Clariant公司制）

磷类阻燃剂A4：SPB-100（苯氧基环三磷腈，大冢化学公司制）

磷类阻燃剂A5：SPH-100（4-羟基苯氧基环三磷腈，大冢化学公司制）

磷类阻燃剂A6：FP-300（4-氰基苯氧基环三磷腈，伏见制药所公司制）

磷类阻燃剂A7：PHOSMEL100（磷酸三聚氰胺，日立化成公司制）

磷类阻燃剂A8：PHOSMEL200（磷酸三聚氰胺二聚物，日立化成公司制）

磷类阻燃剂A9：聚磷酸铵

磷类阻燃剂A10：三苯基磷酸酯（大八化学工业公司制）

非磷类阻燃剂A11：STABIACEMC-55（三聚氰胺氰脲酸酯，堺化学工业公司制）

非磷类阻燃剂A12：氢氧化铝

卤素类阻燃剂A13：FIRECUTFCP-83D（十溴二苯基氧化物，铃裕化学公司制）

TIPAQUECR-97：石原产业公司制，白色颜料用氧化钛

耐候性阻燃薄膜（1～36、101、102）的制作

在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯（以下，称之为“SP-PET”）上，利用涂布器涂布上述耐候性阻燃树脂溶液（1～36、101、102），使溶剂挥散后获得30μm的涂膜，然后从SP-PET上剥离，从而制作了耐候性阻燃薄膜。

燃烧性测定：UL试验

按照UL-94规定的HB规格或V规格来评价厚度30μm的耐候性阻燃薄膜（1～36、101、102）。

[HB规格]在这一试验中，水平置放置条状的试验片，利用喷灯火焰使一侧的端部燃烧，从而以该燃烧进行的速度来判断是否合格。当采用厚度30μm的耐候性阻燃薄膜时，将燃烧速度为40mm/分钟以下、或75mm/分钟以下设定为HB试验“合格”。

[V规格]使用5张试验片，使呈垂直状态的条状试验片的下端与喷灯火焰碰触，保持10秒钟，之后将喷灯火焰从试验片移开，若火焰消灭，立即再与喷灯火焰接触10秒钟后移去喷灯火焰。

根据第1次与第2次火焰接触结束后的有火焰燃烧持续时间、第2次火焰接触结束后的有火焰燃烧持续时间及无火焰燃烧持续时间的合计、5张试验片的有火焰燃烧时间的合计、以及燃烧滴落物（drip）的有无来进行判断。具体而言，

V-0：无燃烧滴落物（drip），第1次与第2次火焰接触结束后的有火焰燃烧持续时间均为10秒以内，且第2次的有火焰燃烧持续时间与无火焰燃烧时间的合计为30秒以内。并且，5张试验片的有火焰燃烧时间的合计为50秒以内。

V-1：无燃烧滴落物（drip），第1次与第2次火焰接触结束后的有火焰燃烧持续时间均为30秒以内，且第2次的有火焰燃烧持续时间与无火焰燃烧时间的合计为60秒以内。并且，5张试验片的有火焰燃烧时间的合计为250秒以内。

V-2：除了有燃烧滴落物（drip）之外，与V-1相同。

此外，由于HB规格与V规格为不同的规格，因此无法进行直接对比。但与HB规格相比V规格是严格的规格，因此即使HB规格为合格，也有可能不能满足V规格中的V-2级别。因此，阻燃性的优劣顺序如下所示，位于左侧的为更良好。即，＞V-0＞V-1＞V-2＞HB合格＞HB不合格，其结果示于表4中。

太阳能电池背面保护片1的制作

在聚酯薄膜（帝人公司制，TETORONS，厚度188μm）的两面进行电晕处理，在一侧的面通过凹版涂布器涂布聚酯粘合剂“DinareoVA-3020/HD-701”（东洋油墨SC控股公司制，混合比100/7，以下相同），然后使溶剂干燥，从而设置了涂布量为10g/m²的层间粘合剂层。在该层间粘合剂层上重叠蒸镀PET（三菱树脂公司制，TECHBARRIERLX，厚度12μm）的蒸镀面。随后，在50℃进行4天的熟化处理，使所述层间粘合剂层固化，从而制作了聚酯薄膜-蒸镀PET层合体。此外，使用的蒸镀PET是通过真空蒸镀硅石而制得的蒸镀PET。

其次，在聚酯薄膜-蒸镀PET层合体的聚酯薄膜面涂布表2记载的耐候性阻燃树脂溶液1，然后使溶剂干燥，从而设置膜厚为15μm的耐候性阻燃树脂层。随后，在40℃进行3天的熟化处理，使所述耐候性阻燃树脂层固化，从而制作了耐候性阻燃树脂层-聚酯薄膜-蒸镀PET层合体。然后，在蒸镀PET面上用凹版涂布器涂布聚酯粘合剂“DinareoVA-3020/HD-701”，并通过使溶剂干燥来设置涂布量为5g/m²（膜厚5μm）的易粘合剂层，从而制作了太阳能电池背面保护片1。

太阳能电池背面保护片2～36、101、102的制作

按照与太阳能电池背面保护片1相同的方式，使用表2、3所示的耐候性阻燃树脂溶液2～36、101、102制作了太阳能电池背面保护片2～36、101、102。

太阳能电池背面保护片37的制作

使用耐候性阻燃树脂溶液1，除了设置膜厚为30μm的耐候性阻燃树脂层以外，通过与太阳能电池背面保护片1相同的制作方法制作了太阳能电池背面保护片37。

太阳能电池背面保护片38的制作

使用耐候性阻燃树脂溶液1，除了设置膜厚为5μm的耐候性阻燃树脂层以外，通过与太阳能电池背面保护片1相同的制作方法制作了太阳能电池背面保护片38。

太阳能电池背面保护片39的制作

除了不设置耐候性阻燃树脂层以外，通过与太阳能电池背面保护片1相同的制作方法制作了层结构为聚酯薄膜-蒸镀PET-易粘合剂层的太阳能电池背面保护片39。

实施例1

使用太阳能电池背面保护片1，通过后述的方法进行交叉切割密合性、燃烧性、耐湿热性、耐候性的评价。

交叉切割密合性测定

作为交叉切割密合性的评价，是用刀片在太阳能电池背面保护片1的耐候性阻燃树脂层上划出交叉状的切痕，然后用透明胶带进行剥离试验，通过目视观察透明胶带剥离后的残存涂膜的状态来评价耐候性阻燃树脂层对于聚酯薄膜的密合性。

○：切痕的周边部分没有剥离。

△：在切痕周边部分稍微有剥离的趋势。

×：在切痕的周边部分有明显的剥离。

燃烧性测定：辐射板（RP）试验

作为燃烧性测定，是依据ASTM-E162进行火焰蔓延试验（辐射板试验），并由燃烧速度算出火焰扩散系数，由燃烧温度算出热释放系数，将两者之积设为火焰蔓延指数。火焰蔓延试验指的是，在600℃的辐射板存在下使太阳能电池背面保护片着火，并由太阳能电池背面保护片的燃烧速度求出火焰扩散系数，由燃烧温度求出热释放系数，从而算出火焰蔓延指数的评价方法。UL1703的规格值为100以下，超过100时为不合格。

○：低于50

△：50以上～低于100

×：100以上～低于150

××：150以上

耐湿热性试验

作为耐湿热性试验，是使用压力锅试验机在温度105℃、相对湿度100%RH、2大气压的条件下对放置96小时、192小时、288小时后的交叉切割密合性、黄变度、燃烧性（RP试验）进行评价。交叉切割密合性是依据与上述相同的方法、标准来进行评价。黄变度是依据JIS-Z8722记载的方法，使用色彩色差计CR-300（KonicaMinolta公司制），在太阳能电池背面保护片1的耐候性阻燃树脂层侧进行测定，从而通过利用L*a*b*表色系表示时的Δb值来进行评价。

○：Δb值低于2

△：Δb值在2以上、且低于4

×：Δb值在4以上、且低于10

××：Δb值在10以上

燃烧性（RP试验）是依据与上述相同的方法、标准来进行评价。

耐候性试验

作为耐候性，是使用EYESUPERUV测试仪（岩崎电气公司制），在以下条件并利用10循环（即，120小时后）的交叉切割密合性、黄变度、膜减少来进行评价。

[耐候性试验条件]

1）63℃、70%、90mW/cm²照射4小时

2）70℃、90%、静置4小时

3）淋浴10秒→结露4小时→淋浴10秒

4）将上述1）、2）、3）作为1循环，进行10循环（1循环为12小时，10循环合计为120小时）。

膜减少

将各试验片的耐候性阻燃树脂层表面的一部分用耐候胶带进行保护，测定10循环后的所述保护部分与未保护部分的差别，并依据以下标准来进行评价。

○：膜减少低于1μm

△：膜减少在1μm以上、且低于5μm

×：膜减少在5pm以上、且低于lOlLLm

××：膜减少在lOlLLm以上

实施例2～18、101、102、比较例1～21

按照与实施例1相同的方式，使用太阳能电池背面保护片2～39、101、102进行了交叉切割密合性、燃烧性、耐湿热性、耐候性的评价。以上结果示于表5、表6中。

表1

如表5、表6所示，实施例1～18、101、102（耐候性阻燃树脂溶液1～17、101、102）在利用火焰蔓延试验的燃烧性试验中也表现出了优异的阻燃性。即，根据本实施例可以确认，太阳能电池背面保护片1/5以下厚度的耐候性阻燃树脂层（1）能够抑制作为主要构成部件的塑料薄膜（2）的燃烧（延烧），从而能够确保太阳能电池背面保护片在整体上满足UL-1703的规定。并且，在耐湿热性试验或耐候性试验的前后显示了优异的密合性，经历了耐湿热性试验或耐候性试验时也不容易黄变，且即使经历了耐候性试验，涂膜或薄膜的厚度也不容易减少。再者，在湿热后的火焰蔓延试验中也得到了良好的数值。即，实施例1～18的太阳能电池用背面保护片是无可挑剔的太阳能电池用背面保护片。

尤其是，使用次膦酸铝或磷腈的实施例1～6、8～14、17、101、102由于耐候性阻燃树脂层（1）的疏水性高，因此与完全未添加磷类阻燃剂（A）的比较例1～3相比，在耐湿热性方面得到了显著的提升。此外，如表4所示，作为与实施例1～17、101、102对应的耐候性阻燃薄膜1～17、101、102，在UL-94规定的阻燃性试验中也表现出了优异的结果。

另一方面，与比较例1～3对应的耐候性阻燃薄膜18～20由于不含有磷类阻燃剂，因此，如表4所示，没有满足UL-94规定的阻燃性试验的规格，并且，如表6所示，作为太阳能电池背面保护片也没有满足火焰蔓延试验的规格（UL-1703）。

并且，由于在比较例4、6（使用耐候性阻燃树脂溶液21、23）中使用聚磷酸铵作为磷类阻燃剂，在比较例5（使用耐候性阻燃树脂溶液22）中使用三苯基磷酸酯作为磷类阻燃剂，因此在初始阶段的依据火焰蔓延试验的燃烧性评价中可以见到一定的阻燃性效果。然而，在耐湿热试验中却可见到显著的劣化。即，由此可知，在耐湿热试验时由于聚磷酸铵或三苯基磷酸酯水解后产生了作为强酸的磷酸，从而导致了耐候性阻燃树脂层（1）或塑料薄膜（2）的劣化、脆化。并且，由于脆化了的太阳能电池背面保护片的阻燃性也随之降低，从而导致了无法满足火焰蔓延试验的规格的结果。

并且，在比较例7、8（使用耐候性阻燃树脂溶液24、25）中，使用三聚氰胺氰脲酸酯或氢氧化铝作为阻燃剂，因此在耐候性、耐湿热性上并没有表现出很大的问题。然而，与磷类阻燃剂形成碳化被膜而表现阻燃性的情形不同，由于三聚氰胺氰脲酸酯及氢氧化铝不会形成碳化被膜，因此阻燃效果并不充分。此外，当为了提高阻燃性而增加这些阻燃剂的掺混量时，耐候性树脂（1）会相对地变少，进而可以预测到除了耐候性阻燃树脂层（1）本身的制作会变得困难之外，对于耐候性、耐湿热性等也会造成大的影响的结果。

并且，在比较例9（使用耐候性阻燃树脂溶液26）中，使用了卤化阻燃剂的十溴二苯基醚作为阻燃剂，因此在阻燃性上并没有表现出太大问题。然而，当经历了耐候试验或湿热试验后会有显著的黄变，因此并不适合作为太阳能电池模块的部件而应用在需要经常暴露在光或湿热的用途上。

并且，在比较例10、11（使用耐候性阻燃树脂溶液27、28）中，由于Tg过低，因此涂膜变脆弱、且耐热性也不充分，从而导致了阻燃性差，以及经历耐候性试验后膜厚减少的结果。

在比较例12、13（使用耐候性阻燃树脂溶液29、30）中，由于Tg过高，因此在经历湿热试验后，密合性、阻燃性会降低。

在比较例14（使用耐候性阻燃树脂溶液31）中，由于分子量过低，因此膜硬度并不充分，且耐湿热性或耐候性也不充分。而在比较例15（使用耐候性阻燃树脂溶液32）中，由于分子量过高，因此与塑料薄膜的浸润性差，在经历了湿热试验后，密合性、阻燃性会降低。

在比较例16、17（使用耐候性阻燃树脂溶液33、34）中，由于不具有羟基、或羟基少的缘故，因此固化进行得不充分，并且，不只是在湿热试验后、耐候性试验后，即便是在所述试验前的初始状态，以密合性为代表的全部性能也会显著地变差。

在比较例18、19（使用耐候性阻燃树脂溶液35、36）中，由于羟基价过多，因此固化收缩大，在经历了湿热试验后，密合性、阻燃性会显著降低。

若耐候性阻燃树脂层对于塑料薄膜的密合性变差，则会无法保持太阳能电池背面保护片的阻燃性，因此，不仅是磷类阻燃剂（A）的种类或添加量，丙烯酸类树脂（B）的Tg、分子量、羟基价也需处于本发明的范围内是极为重要的。

比较例20与实施例1同样地使用了耐候性阻燃树脂溶液1，但由于与太阳能电池背面保护片的总膜厚相比，耐候性阻燃树脂层（1）的膜厚t过薄，因此没有表现出阻燃的效果。

由于比较例21（使用耐候性阻燃树脂薄膜39）不具有耐候性阻燃树脂层（1），因此塑料薄膜（2）在表面露出，从而除了耐候性显著变差之外，燃烧性也变得不佳。

此外，实施例13由于羟基价稍高，因此有经历湿热后对基材的密合性降低的倾向，且阻燃性也有稍降低的倾向。并且，实施例15由于总磷浓度少，在火焰蔓延试验中的阻燃性稍差。实施例16由于磷类阻燃剂（A）的添加量多，丙烯酸类树脂（B）的总量相对减少了的缘故，因此表现出耐候性或耐湿热性降低的结果。并且，实施例101、102由于磷类阻燃剂的量少，在火焰蔓延试验中的阻燃性稍差。

本申请以2011年8月3日提出的日本专利申请2011-170505、2012年4月20日提出的日本专利申请2012-096934为基础，要求其优先权，这些申请中公开的全部内容也一起并入到本申请中。

Claims

1.一种太阳能电池背面保护片，其是具备膜厚t-μm的耐候性阻燃树脂层(1)、塑料薄膜(2)及易粘合剂层(3)而成的太阳能电池背面保护片，其特征在于，

所述太阳能电池背面保护片的一侧的面由所述耐候性阻燃树脂层(1)构成，所述太阳能电池背面保护片的另一侧的面由所述易粘合剂层(3)构成，

所述耐候性阻燃树脂层(1)含有磷类阻燃剂(A)及丙烯酸类树脂(B)，其中，所述磷类阻燃剂(A)选自由磷腈化合物、次膦酸化合物及(聚)磷酸三聚氰胺构成的群组，

所述丙烯酸类树脂(B)的玻璃化转移温度为7～70℃，重均分子量为15,000～150,000，羟基价为2～30mgKOH/g，

所述耐候性阻燃树脂层(1)的膜厚t为太阳能电池背面保护片总膜厚的2.5～20％，

所述耐候性阻燃树脂层(1)中的来自所述磷类阻燃剂(A)的总磷浓度为2.1～14.2重量％。

2.如权利要求1所述的太阳能电池背面保护片，其中，所述丙烯酸类树脂(B)的羟基价为5～20mgKOH/g。

3.如权利要求1或2所述的太阳能电池背面保护片，其特征在于，所述耐候性阻燃树脂层(1)含有20～50重量％的所述磷类阻燃剂(A)。

4.如权利要求1或2所述的太阳能电池背面保护片，其特征在于，所述耐候性阻燃树脂层(1)中的来自所述磷类阻燃剂(A)的总磷浓度为3～10重量％。

5.一种太阳能电池模块，其是具备位于太阳能电池的受光面侧的太阳能电池表面密封片(I)、位于所述太阳能电池的受光面侧的密封材料层(II)、太阳能电池元件(III)、位于所述太阳能电池的非受光面侧的密封剂层(IV)、及与所述非受光面侧密封剂层(IV)接触而成的权利要求1～3中任意一项所述的太阳能电池背面保护片(V)而成的太阳能电池模块，其特征在于，

构成所述太阳能电池背面保护片的耐候性阻燃树脂层(1)位于离所述太阳能电池表面密封片(I)最远的位置。