CN103570912A - 树脂组合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶粘剂层、压敏胶粘片和表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及树脂组合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶粘剂层、压敏胶粘片和表面保护膜。所述树脂组合物包含：具有两个以上OH基的多元醇(A)；多官能异氰酸酯化合物(B)；和催化剂(C)，其中：相对于100重量份所述多元醇(A)，所述多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率为1重量份～100重量份；且所述催化剂(C)包含铁络合化合物。本发明还提供由这种树脂组合物形成的压敏胶粘剂组合物。本发明还提供通过使用这种压敏胶粘剂组合物形成的具有高透明度的压敏胶粘剂层。本发明还提供各自包含这种压敏胶粘剂层的压敏胶粘片和表面保护膜。

Description

树脂组合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶粘剂层、压敏胶粘片和表面保护膜
技术领域
本发明涉及具有极高反应性的树脂组合物。本发明还涉及含有这种树脂组合物的压敏胶粘剂组合物。本发明还涉及通过使用这种压敏胶粘剂组合物形成的具有高透明度的压敏胶粘剂层。本发明还涉及各自包含这种压敏胶粘剂层的压敏胶粘片和表面保护膜。
背景技术
光学构件和电子构件如LCD、有机EL显示器、使用这种显示器的触控面板、照相机的透镜部分以及电子装置可以各自具有通常粘附到其露出表面侧上的压敏胶粘片或表面保护膜，以例如防止在加工、组装、检查、输送等时在其表面上产生瑕疵。在例如不需要表面保护时，将这种压敏胶粘片或表面保护膜从光学构件或电子构件上剥离。
在越来越多的情况中，从光学构件或电子构件的制造步骤起，通过组装步骤、检查步骤、输送步骤等，直至最终的发货，始终将相同的片或膜用作这种压敏胶粘片或表面保护膜。在许多这种情况中，在各步骤中通过手工粘附、剥离和重新粘附这种压敏胶粘片或表面保护膜。
当通过手工粘附压敏胶粘片或表面保护膜时，在被粘物与压敏胶粘片或表面保护膜之间会捕集气泡。因此，已经报道了一些提高压敏胶粘片或表面保护膜的润湿性，使得在粘附时不会捕集气泡的技术。例如，已知的是在压敏胶粘剂层中使用润湿速率高的硅树脂的压敏胶粘片或表面保护膜。然而，当将硅树脂用于压敏胶粘剂层中时，其压敏胶粘剂成分易于污染被粘物，从而在将压敏胶粘片或表面保护膜用于保护需要特别低污染的构件如光学构件或电子构件的表面时造成问题。
作为源自其压敏胶粘剂成分的污染较少的压敏胶粘片或表面保护膜，已知的是在压敏胶粘剂层中使用丙烯酸类树脂的压敏胶粘片或表面保护膜。然而，在压敏胶粘剂层中使用丙烯酸类树脂的压敏胶粘片或表面保护膜的润湿性差，因此当通过手工粘附压敏胶粘片或表面保护膜时，在被粘物与片或膜之间会捕集气泡。另外，当将丙烯酸类树脂用于压敏胶粘剂层中时，存在如下问题：在剥离时易于产生胶粘剂残渣，从而在将压敏胶粘片或表面保护膜用于保护特别不期望引入异物的构件如光学构件或电子构件的表面时造成问题。
作为能够实现优异的润湿性以及低污染性和胶粘剂残渣减少两者的压敏胶粘片或表面保护膜，近来报道了在压敏胶粘剂层中使用聚氨酯类树脂的压敏胶粘片或表面保护膜(参见例如日本特开2006-182795号公报)。
通过利用多官能异氰酸酯化合物对多元醇进行交联反应而得到聚氨酯类树脂。这种交联反应随时间推移而进行，并在达到稳定状态之前需要一些时间。另外，随着交联反应的进行，所显示的压敏胶粘强度也发生变化。因此，为了得到显示稳定压敏胶粘强度的压敏胶粘剂层，对于作为用于形成压敏胶粘剂层的材料的压敏胶粘剂组合物，需要尽可能快地完成交联反应。为了快速完成多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应，至今已经将锡化合物如二月桂酸二丁基锡或二月桂酸二辛基锡用作催化剂。然而，从近年来的环境友好考虑，已经限制使用诸如锡的特定金属。
鉴于上述，需要一种树脂组合物，所述树脂组合物能够充当作为用于形成含有聚氨酯类树脂的压敏胶粘剂层的材料的压敏胶粘剂组合物，所述树脂组合物显示极高的反应性而不使用锡化合物作为催化剂、使得多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应可以快速进行、并能够提供具有高透明度的压敏胶粘剂层。
另外，在许多情况中要求压敏胶粘片或表面保护膜具有透明度。当压敏胶粘片或表面保护膜具有高透明度时，例如能够在将片或膜粘附至光学构件或电子构件的表面的状态下精确地实施检查等。
发明内容
本发明的目的是提供一种树脂组合物，所述树脂组合物能够充当作为用于形成含有聚氨酯类树脂的压敏胶粘剂层的材料的压敏胶粘剂组合物，所述树脂组合物显示极高的反应性而不使用锡化合物作为催化剂、使得多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应可以快速进行、并能够提供具有高透明度的压敏胶粘剂层。本发明的另一个目的是提供由这种树脂组合物形成的压敏胶粘剂组合物。本发明的还另一个目的是提供一种通过使用这种压敏胶粘剂组合物而形成的具有高透明度的压敏胶粘剂层。本发明的还另一个目的是提供各自包含这种压敏胶粘剂层的压敏胶粘片和表面保护膜。
本发明的树脂组合物包含：具有至少两个OH基的多元醇(A)；多官能异氰酸酯化合物(B)；和催化剂(C)，其中：相对于100重量份所述多元醇(A)，所述多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率为1重量份～100重量份；且所述催化剂(C)包含铁络合化合物。
在优选实施方式中，所述催化剂(C)包含铁螯合化合物。
本发明的压敏胶粘剂组合物包含本发明的树脂组合物。
本发明的压敏胶粘剂层通过对本发明的压敏胶粘剂组合物进行固化而得到。
本发明的压敏胶粘片包含：背衬层；和在所述背衬层至少一个表面上形成的本发明的压敏胶粘剂层。
本发明的表面保护膜包含：背衬层；和在所述背衬层一个表面上形成的本发明的压敏胶粘剂层。
根据本发明的一个实施方式，可提供一种树脂组合物，所述树脂组合物能够充当作为用于形成含有聚氨酯类树脂的压敏胶粘剂层的材料的压敏胶粘剂组合物，所述树脂组合物显示极高的反应性而不使用锡化合物作为催化剂、使得多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应可以快速进行、并能够提供具有高透明度的压敏胶粘剂层。还可提供由这种树脂组合物形成的压敏胶粘剂组合物。还可提供通过使用这种压敏胶粘剂组合物而形成的具有高透明度的压敏胶粘剂层。还可提供各自包含这种压敏胶粘剂层的压敏胶粘片和表面保护膜。
附图说明
图1是根据本发明优选实施方式的表面保护膜的示意性截面图。具体实施方式
<<A.树脂组合物>>
本发明的树脂组合物含有具有两个以上OH基的多元醇(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)和催化剂(C)。所述多元醇(A)的OH基数的上限没有特别限制，但例如优选10以下，更优选8以下，还更优选6以下，尤其优选4以下。
在本发明的树脂组合物中，相对于100重量份多元醇(A)，多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率为1重量份～100重量份，优选3重量份～80重量份，更优选5重量份～60重量份，还更优选10重量份～50重量份，尤其优选12重量份～48重量份。如果相对于100重量份多元醇(A)，将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率调节在所述范围内，则本发明的树脂组合物显示极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应快速进行，并能够形成具有高透明度的压敏胶粘剂层。
在本发明的树脂组合物中，在多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)中NCO基与OH基之间的当量比“NCO基/OH基”优选为1.0～5.0，更优选1.3～4.2，还更优选1.4～3.8，尤其优选1.5～3.5。当将当量比“NCO基/OH基”调节在所述范围内时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
在本发明的树脂组合物中，催化剂(C)为铁络合化合物。通过采用铁络合化合物作为催化剂(C)，本发明的树脂组合物显示极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应快速进行，并能够形成具有高透明度的压敏胶粘剂层。
在本发明的树脂组合物中，催化剂(C)可单独或以其组合的方式使用。
铁络合化合物的实例为由通式(1)表示的化合物：Fe(X)a(Y)b(Z)c。在通式(1)中，a、b和c各自表示0～3的整数并满足关系a+b+c=3或a+b+c=2。另外，在通式(1)中，(X)、(Y)和(Z)各自表示用于Fe的配体。X、Y和Z各自表示例如β-二酮或β-酮酸酯。
当X、Y和Z各自表示β-二酮时，β-二酮的实例包括乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、5-甲基己烷-2,4-二酮、辛烷-2,4-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮、壬烷-2,4-二酮、壬烷-4,6-二酮、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、十三烷-6,8-二酮、1-苯基丁烷-1,3-二酮、六氟乙酰丙酮和抗坏血酸。
当X、Y和Z各自表示β-酮酸酯时，β-酮酸酯的实例包括乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苯甲酯、丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯。
在本发明的树脂组合物中，在铁络合化合物中，优选铁螯合化合物作为催化剂(C)。这种铁螯合化合物优选为具有β-二酮作为配体的铁螯合化合物，更优选三(乙酰丙酮)合铁。当采用这种化合物作为催化剂(C)时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
在本发明的树脂组合物中，相对于100重量份多元醇(A)，催化剂(C)的含有比率优选为0.0005重量份～0.5重量份，更优选0.0006重量份～0.4重量份，还更优选0.008重量份～0.2重量份，尤其优选0.01重量份～0.1重量份。当相对于100重量份多元醇(A)，将催化剂(C)的含有比率调节在所述范围内时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。如果相对于100重量份多元醇(A)，催化剂(C)的含有比率过高，则在对树脂组合物进行原样储存的阶段中易于发生粘度提高，且当通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时，会不利地影响其压敏胶粘特性。如果相对于100重量份多元醇(A)，催化剂(C)的含有比率过低，则交联反应的进展被延迟，且当通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时，会不利地影响其压敏胶粘特性。
多元醇(A)可含有仅一种多元醇或可含有两种以上的多元醇。在本发明中，即使当多元醇(A)含有仅一种多元醇时，仍能够充分显示本发明的效果。然而，当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
当多元醇(A)含有仅一种多元醇时，多元醇(A)的数均分子量Mn优选为500～20000，更优选800～15000，尤其优选1000～12000。当采用这种多元醇(A)时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，优选的是，所述两种以上多元醇中的至少一种为具有两个以上OH基并具有3200～20000的数均分子量Mn的多元醇，且其至少一种为具有三个以上OH基并具有400～3200的数均分子量Mn的多元醇，并且更优选的是，所述两种以上多元醇中的至少一种为具有两个以上OH基并具有3500～12000的数均分子量Mn的多元醇，且其至少一种为具有三个以上OH基并具有400～3200的数均分子量Mn的多元醇。当采用这种多元醇(A)时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，所述多元醇(A)以优选50重量%以上、更优选55重量%以上、还更优选60重量%以上、还更优选62重量%以上、尤其优选65重量%以上且最优选67重量%以上的量含有具有两个以上OH基并具有3200～20000的数均分子量Mn的多元醇。当采用这种多元醇(A)时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
当多元醇(A)含有两种以上多元醇时，多元醇(A)中可包含的具有两个以上OH基并具有3200～20000的数均分子量Mn的多元醇具有优选3200～18000、更优选3500～16000、还更优选3500～14000、尤其优选3500～12000的数均分子量Mn。当将多元醇(A)中可包含的具有两个以上OH基的多元醇的数均分子量Mn调节在所述范围内时，本发明的树脂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
多元醇(A)的实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和蓖麻油类多元醇。
聚酯多元醇可通过例如多元醇成分与酸成分之间的酯化反应而得到。
多元醇成分的实例包括乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇和聚丙二醇。
酸成分的实例包括丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4'-联苯二羧酸、以及它们的酸酐。
聚醚多元醇的实例包括通过使用引发剂如水、低分子量多元醇(诸如丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇)、双酚(诸如双酚A)或二羟基苯(诸如邻苯二酚、间苯二酚或氢醌)对亚烷基氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷进行加成聚合而得到的聚醚多元醇。其具体实例包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇。
聚己内酯多元醇的实例是通过对环酯单体如ε-己内酯或σ-戊内酯进行开环聚合而得到的己内酯型聚酯二醇。
聚碳酸酯多元醇的实例包括：通过对所述多元醇成分和光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过对多元醇成分和碳酸二酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯或碳酸二苯甲酯进行酯交换和缩合而得到的聚碳酸酯多元醇；通过以组合方式使用两种以上的所述多元醇成分得到的共聚的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羧基的化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羟基的化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和含羟基的化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯型聚碳酸酯多元醇；以及通过对所述各种聚碳酸酯多元醇和亚烷基氧化物进行共聚而得到的共聚的聚醚型聚碳酸酯多元醇。
蓖麻油类多元醇的实例为通过使得蓖麻油脂肪酸与所述多元醇成分相互反应而得到的蓖麻油类多元醇。其具体实例为通过使得蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇相互反应而得到的蓖麻油类多元醇。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以单独或以组合的方式使用。
可将可用于形成聚氨酯的反应中的任意合适多官能异氰酸酯化合物用作多官能异氰酸酯化合物(B)。这种多官能异氰酸酯化合物(B)的实例包括多官能脂族异氰酸酯化合物、多官能脂环族异氰酸酯化合物和多官能芳族异氰酸酯化合物。
多官能脂族异氰酸酯化合物的实例包括三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
多官能脂环族异氰酸酯化合物的实例包括1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
多官能芳族二异氰酸酯化合物的实例包括亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-甲苯胺二异氰酸酯、4,4'-二苯基醚二异氰酸酯、4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。
多官能异氰酸酯化合物(B)优选为多官能芳族二异氰酸酯化合物。如果采用多官能芳族二异氰酸酯化合物作为多官能异氰酸酯化合物(B)，则当通过使用含有树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层并制造包含所述层的压敏胶粘片或表面保护膜时，能够抑制变白并能够赋予高透明度。
本发明的树脂组合物可含有经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)。如同通常所熟知的，酮-烯醇互变异构化是指结合至羰基化合物的α-碳原子的氢原子转移至羰基的氧原子的异构化，所述异构化也称作所谓的烯醇化。借助于本发明的树脂组合物含有经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)的事实，通过与催化剂(C)的相互作用，能够充分延长在将树脂组合物原样储存的阶段的有效时间，同时，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时，多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应快速进行。
经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)的实例包括：β-二酮如乙酰丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、5-甲基己烷-2,4-二酮、辛烷-2,4-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮、壬烷-2,4-二酮、壬烷-4,6-二酮、2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮、十三烷-6,8-二酮、1-苯基丁烷-1,3-二酮、六氟乙酰丙酮和抗坏血酸；β-酮酸酯如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苯甲酯、丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯；酸酐如乙酸酐；以及酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基苯基酮和环己酮。
在本发明的树脂组合物中，经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)优选为β-二酮，更优选乙酰丙酮。如果采用这种化合物作为经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)，能够更加充分地延长在将树脂组合物原样储存的阶段的有效时间，同时，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时，多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更加快速地进行。
当本发明的树脂组合物含有经历酮-烯醇互变异构化的化合物(D)时，化合物(D)对催化剂(C)的含有比率“化合物(D)/催化剂(C)”以摩尔比计优选为0.006～300，更优选0.007～100，还更优选0.008～20，还更优选0.009～1.1，还更优选0.010～1.0，还更优选0.010～0.9，尤其优选0.010～0.8，最优选0.010～0.7。如果将化合物(D)对催化剂(C)的含有比率调节在所述范围内，能够更加充分地延长在将树脂组合物原样储存的阶段的有效时间，同时，在通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时，多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更加快速地进行。另外，特别地，如果摩尔比“化合物(D)/催化剂(C)”落在0.006～0.7的范围内，则当通过使用含有所述树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层并制造包含所述层的压敏胶粘片或表面保护膜时，能够有效抑制变白并能够赋予非常高的透明度。
本发明的树脂组合物优选含有任意合适的溶剂。以本发明树脂组合物的固体含量(除了溶剂之外的成分)计，具有两个以上OH基的多元醇(A)、多官能异氰酸酯化合物(B)和催化剂(C)的总含有比率优选为50重量%～100重量%，更优选70重量%～100重量%，还更优选90重量%～100重量%，尤其优选95重量%～100重量%，最优选98重量%～100重量%。
本发明的树脂组合物可含有任意合适的其他成分，只要不损害本发明的效果即可。这种其他成分的实例包括不是聚氨酯类树脂的其他的树脂成分、增粘剂、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、箔形材料、软化剂、增塑剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、匀染剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、聚合抑制剂和润滑剂。
<<B.压敏胶粘剂组合物和压敏胶粘剂层>>
本发明的压敏胶粘剂组合物含有本发明的树脂组合物。在本发明的压敏胶粘剂组合物中本发明的树脂组合物的含有比率优选为50重量%～100重量%，更优选70重量%～100重量%，还更优选90重量%～100重量%，尤其优选95重量%～100重量%，最优选98重量%～100重量%。如果将本发明的压敏胶粘剂组合物中本发明的树脂组合物的含有比率调节在所述范围内，则本发明的压敏胶粘剂组合物显示更加极高的反应性，在通过使用所述压敏胶粘剂组合物形成压敏胶粘剂层时多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应更快速地进行，并能够形成具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
本发明的压敏胶粘剂组合物可含有不是本发明的树脂组合物的任意合适成分，只要不损害本发明的效果即可。这种成分的实例包括任意合适的树脂成分、增粘剂、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、箔形材料、软化剂、增塑剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、匀染剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、聚合抑制剂和润滑剂。
本发明的压敏胶粘剂层通过对本发明的压敏胶粘剂组合物进行固化而得到。
可采用通常使用的方法如涉及使用本体聚合、溶液聚合等的形成聚氨酯的反应方法作为通过对本发明的压敏胶粘剂组合物进行固化而得到本发明的压敏胶粘剂层的方法。通过涂布到任意合适的载体上进行形成，可得到压敏胶粘剂层。在此情况中，可将充当表面保护膜的背衬层的构件用作载体，或可将通过形成在任意合适的其他载体上而得到的压敏胶粘剂层最终转印到充当表面保护膜的背衬层的构件上，由此制造表面保护膜。
作为涂布本发明的压敏胶粘剂组合物的方法，给出例如辊式涂布、凹版式涂布、反转涂布、辊式刷涂、喷涂、气刀涂布和利用模具涂布机的挤出涂布。
可根据应用采用任意合适厚度作为本发明压敏胶粘剂层的厚度。压敏胶粘剂层的厚度优选为1μm～1000μm，更优选3μm～800μm，还更优选5μm～500μm。当将本发明的压敏胶粘剂层用作表面保护膜时，压敏胶粘剂层的厚度优选为1μm～100μm，更优选3μm～50μm，还更优选5μm～30μm。
本发明的压敏胶粘剂层优选具有高透明度。当本发明的压敏胶粘剂层具有高透明度时，能够在将所述层粘附至光学构件或电子构件的表面的状态下精确地实施检查等。本发明的压敏胶粘剂层具有优选5%以下，更优选4%以下，还更优选3%以下，尤其优选2%以下，最优选1%以下的浊度。
本发明的压敏胶粘剂层在其形成之后即刻的室温下的凝胶分数优选为20%以上，更优选30%以上，还更优选40%以上，还更优选50%以上，还更优选60%以上，还更优选70%以上，尤其优选80%以上，最优选90%以上。当将本发明的压敏胶粘剂层在其形成之后即刻的室温下的凝胶分数调节在所述范围内时，本发明的压敏胶粘剂层能够为通过多元醇与多官能异氰酸酯化合物之间的交联反应的更快速进行而得到的压敏胶粘剂层，并能够为具有更高透明度的压敏胶粘剂层。
<<C.压敏胶粘片和表面保护膜>>
本发明的压敏胶粘片包含在背衬层至少一个表面上的本发明的压敏胶粘剂层。本发明的表面保护膜包含在背衬层一个表面上的本发明的压敏胶粘剂层。
图1是根据本发明优选实施方式的表面保护膜的示意性截面图。表面保护膜10包含背衬层1和压敏胶粘剂层2。本发明的表面保护膜可根据需要还包含任意合适的其他层(未示出)。
为了例如形成易于重新卷绕的卷绕体，例如，可以在添加脂肪酸酰胺类添加剂、聚亚乙基亚胺类添加剂或长链烷基类添加剂等的条件下对背衬层1的未设置压敏胶粘剂层2的表面进行脱模处理，或者可以对背衬层1的未设置压敏胶粘剂层2的表面设置由任意合适剥离剂如有机硅类剥离剂、长链烷基类剥离剂或氟类剥离剂形成的涂层。
本发明的压敏胶粘片和表面保护膜可各自具有粘附到其上的具有脱模性的可剥离衬垫。
可根据应用将本发明的压敏胶粘片和表面保护膜各自的厚度设定为任意合适厚度。
本发明的压敏胶粘片和表面保护膜优选具有高透明度。当本发明的压敏胶粘片和表面保护膜具有高透明度时，能够在将片或膜粘附至光学构件或电子构件的表面的状态下精确地实施检查等。本发明的压敏胶粘片和表面保护膜各自具有优选5%以下、更优选4%以下、还更优选3%以下、尤其优选2%以下且最优选1%以下的浊度。
可根据应用采用任意合适厚度作为背衬层的厚度。背衬层的厚度优选为5μm～300μm，更优选10μm～250μm，还更优选15μm～200μm，尤其优选20μm～150μm。
背衬层可以为单层，或可以为两层以上的层压体。背衬层可以为预先拉伸的层。
可根据应用采用任意合适材料作为背衬层的材料。所述材料的实例包括塑料、纸、金属膜和无纺布。其中，优选塑料。所述材料可单独或以组合的方式使用以构造背衬层。例如，所述层可由两种以上塑料构成。
塑料的实例包括聚酯类树脂、聚酰胺类树脂和聚烯烃类树脂。聚酯类树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。聚烯烃类树脂的实例包括烯烃单体的均聚物和烯烃单体的共聚物。聚烯烃类树脂的具体实例包括：均聚丙烯；丙烯类共聚物如各自包含乙烯成分作为共聚成分的嵌段共聚物、无规共聚物和接枝共聚物；反应器TPO；乙烯类聚合物如低密度、高密度、线性低密度和超低密度聚合物；以及乙烯类共聚物如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
背衬层可根据需要含有任意合适的添加剂。可包含在背衬层中的添加剂的实例包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填料以及颜料。可包含在背衬层中的添加剂的种类、数目和量可根据目的适当设定。特别地，当背衬层的材料为塑料时，优选含有上述添加剂的一部分以例如防止劣化。从例如提高耐候性考虑，添加剂的尤其优选实例包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和填料。
可采用任意合适的抗氧化剂作为抗氧化剂。这种抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类热稳定剂以及酚-磷类抗氧化剂。相对于100重量份背衬层的基础树脂(当背衬层为共混物时，所述共混物为基础树脂)，抗氧化剂的含有比率优选为1重量份以下，更优选0.5重量份以下，还更优选0.01重量份～0.2重量份。
可采用任意合适的紫外线吸收剂作为紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。相对于100重量份形成背衬层的基础树脂(当背衬层为共混物时，所述共混物为基础树脂)，紫外线吸收剂的含有比率优选为2重量份以下，更优选1重量份以下，还更优选0.01重量份～0.5重量份。
可采用任意合适的光稳定剂作为光稳定剂。这种光稳定剂的实例包括位阻胺类光稳定剂和苯甲酸酯类光稳定剂。相对于100重量份形成背衬层的基础树脂(当背衬层为共混物时，所述共混物为基础树脂)，光稳定剂的含有比率优选为2重量份以下，更优选1重量份以下，还更优选0.01重量份～0.5重量份。
可采用任意合适填料作为填料。这种填料的实例为无机填料。无机填料的具体实例包括炭黑、二氧化钛和氧化锌。相对于100重量份形成背衬层的基础树脂(当背衬层为共混物时，所述共混物为基础树脂)，填料的含有比率优选为20重量份以下，更优选10重量份以下，还更优选0.01重量份～10重量份。
此外，作为添加剂的实例，也优选给出各自旨在赋予抗静电性质的表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、无机抗静电剂如碳、以及低分子量和高分子量抗静电剂。其中，从污染和压敏胶粘性的保持考虑，尤其优选高分子量抗静电剂或碳。
可将本发明的压敏胶粘片和表面保护膜各自用于任意合适应用。可将本发明的压敏胶粘片和表面保护膜各自优选用于保护光学构件或电子构件的表面。
可通过任意合适方法制造本发明的压敏胶粘片和表面保护膜。可以根据诸如如下的任意合适制造方法实施这种制造方法：
(1)包括将用于形成压敏胶粘剂层的材料的溶液或热熔融液(例如本发明的压敏胶粘剂组合物)涂布到背衬层上的方法；
(2)根据方法(1)的方法，包括将溶液或热熔融液涂布到隔片上，并将形成的压敏胶粘剂层转印到背衬层上；
(3)包括将用于形成压敏胶粘剂层的材料(例如本发明的压敏胶粘剂组合物)挤出到背衬层上，并通过涂布形成层的方法；
(4)包括以两层以上挤出背衬层和压敏胶粘剂层的方法；
(5)包括利用单层即压敏胶粘剂层对背衬层进行层压的方法或包括利用两个层即压敏胶粘剂层和层压层对背衬层进行层压的方法；或
(6)包括将压敏胶粘剂层和用于形成背衬层如膜或层压层的材料形成为两层以上的层压体的方法。
实施例
下文中，通过实施例对本发明进行具体说明。然而，本发明在任何情况下都不受限于实施例。应注意，实施例等中的试验和评价方法如下所述。应注意，除非有其他规定，否则以下说明中的术语“份”是指“重量份”，且除非有其他规定，否则以下说明中的术语“%”是指“重量%”。
<制造评价用表面保护膜>
将由树脂组合物形成的压敏胶粘剂组合物在其制备之后立即涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度=38μm)上，并在130℃下干燥30秒，由此除去溶剂。由此，在PET膜上形成压敏胶粘剂层(厚度=10μm)。其后，利用已经用脱模剂进行了表面处理的脱模膜覆盖压敏胶粘剂层。将所得膜在50℃下静置12小时，然后在室温(25℃)下静置1小时以制造评价用表面保护膜。
<测量压敏胶粘强度>
对各评价用表面保护膜测量了其压敏胶粘强度。更具体地，将各制造的评价用压敏胶粘保护膜切割成20mm宽×100mm长的尺寸，并通过包括将2kg的辊往复辊压一次的方法使其压敏胶粘剂层的表面与玻璃(由松浪硝子工业株式会社(Matsunami Glass Ind.,Ltd.)制造，商品名“Blue plate cut product”，厚度：1.35mm，100mm长×100mm宽，磨边)的非锡表面加压接触以制造压敏胶粘强度评价用试样。将压敏胶粘强度评价用试样在23℃×50%RH的测量环境下静置30分钟，然后进一步在50℃下静置4天。其后，在300mm/分钟的拉伸速率和180°剥离角的条件下利用拉伸试验机对试样测量其压敏胶粘强度(N/20mm)。
<评价透明度>
将各评价用表面保护膜进一步在50℃下静置4天，然后通过使用浊度计HM-150(由村上色彩技术研究所株式会社(MURAKAMI COLORRESEARCH LABORATORY CO.,LTD.)制造)基于如下方程按照JIS-K-7136计算其浊度：浊度(%)=(Td/Tt)×100(Td：漫射透光率，Tt：总透光率)。
<测量凝胶分数>
将由树脂组合物形成的压敏胶粘剂组合物在其制备之后立即涂布到已经利用脱模剂进行了表面处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度=38μm)上，并在130℃下干燥30秒，由此除去溶剂。由此，形成了压敏胶粘剂层(厚度=10μm)。其后，利用已经利用脱模剂进行了表面处理的脱模膜覆盖压敏胶粘剂层。由此得到了凝胶分数测量用试样。
在其制造后4小时之内将所得的凝胶分数测量用试样的压敏胶粘剂层W1g(约0.1g)取出，并将其在约25℃下在乙酸乙酯中浸渍1周。其后，将进行了浸渍处理的压敏胶粘剂层从乙酸乙酯中取出并在130℃下干燥2小时之后测量其重量W2g，并将按(W2/W1)×100(%)计算的值定义为凝胶分数。
(实施例1)
向作为多元醇(A)的100重量份具有三个OH基并具有10000数均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式会社(ASAHI GLASS CO.,LTD.)制造，PREMINOL S3011)中，添加作为多官能异氰酸酯化合物(B)的9.8重量份作为多官能脂环族异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯形式)(由日本聚氨酯工业株式会社(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.)制造，商品名：CORONATE HX)以及作为催化剂(C)的0.04重量份三(乙酰丙酮)合铁(由日本化学产业株式会社(NIHON KAGAKU SANGYO CO.,LTD.)制造，商品名：Nacem FerricIron)，并利用乙酸乙酯对混合物进行稀释以具有35重量%的固体含量，随后搅拌以提供树脂组合物(1)。
将所得树脂组合物(1)定义为压敏胶粘剂组合物(1)并对树脂组合物(1)或压敏胶粘剂组合物(1)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(实施例2)
除了使用100重量份的具有三个OH基并具有2000数均分子量Mn的多元醇(由大赛璐株式会社(Daicel Corporation)制造，PLACCELL320AL)作为多元醇(A)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(2)。
将所得树脂组合物(2)定义为压敏胶粘剂组合物(2)并对树脂组合物(2)或压敏胶粘剂组合物(2)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(实施例3)
除了使用100重量份的具有两个OH基并具有2000数均分子量Mn的多元醇(由大赛璐株式会社制造，PLACCEL CD220PL)作为多元醇(A)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(3)。
将所得树脂组合物(3)定义为压敏胶粘剂组合物(3)并对树脂组合物(3)或压敏胶粘剂组合物(3)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(实施例4)
向作为多元醇(A)的70重量份具有两个OH基并具有5500数均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式会社制造，PREMINOL S4006)、18重量份具有三个OH基并具有1500数均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式会社(Sanyo Chemical Industries,Ltd.)制造，SANNIX GP-1500)以及12重量份具有四个OH基并具有1100数均分子量Mn的多元醇(由旭电化株式会社(ADEKA CORPORATION)制造，EDP-1100)中，添加作为多官能异氰酸酯化合物(B)的40重量份三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物(由日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名：CORONATE L)以及作为催化剂(C)的0.04重量份三(乙酰丙酮)合铁(由日本化学产业株式会社制造，商品名：Nacem Ferric Iron)，并利用乙酸乙酯对混合物进行稀释以具有35重量%的固体含量，随后搅拌以提供树脂组合物(4)。
将所得树脂组合物(4)定义为压敏胶粘剂组合物(4)并对树脂组合物(4)或压敏胶粘剂组合物(4)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(实施例5)
向作为多元醇(A)的85重量份具有三个OH基并具有10000数均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式会社制造，PREMINOL S3011)、12重量份具有三个OH基并具有3000数均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式会社制造，SANNIX GP-3000)以及3重量份具有三个OH基并具有1000数均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式会社制造，SANNIXGP-1000)中，添加作为多官能异氰酸酯化合物(B)的15重量份作为多官能脂环族异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯形式)(由日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名：CORONATE HX)以及作为催化剂(C)的0.04重量份的三(乙酰丙酮)合铁(由日本化学产业株式会社制造，商品名：Nacem Ferric Iron)，并利用乙酸乙酯对混合物进行稀释以具有35重量%的固体含量，随后搅拌以提供树脂组合物(5)。
将所得树脂组合物(5)定义为压敏胶粘剂组合物(5)并对树脂组合物(5)或压敏胶粘剂组合物(5)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(比较例1)
除了使用0.04重量份的三(乙酰丙酮)合铝(Al(acac)3)(由川研精化株式会社(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.)制造，商品名：AlumichelateA(W))作为催化剂(C)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(C1)。
将所得树脂组合物(C1)定义为压敏胶粘剂组合物(C1)并对树脂组合物(C1)或压敏胶粘剂组合物(C1)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(比较例2)
除了使用0.055重量份的2-乙基己酸铁(Fe(2eh)3)(由日本化学产业株式会社制造，商品名：NIKKA OCTHIX Fe6%(T))作为催化剂(C)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(C2)。
将所得树脂组合物(C2)定义为压敏胶粘剂组合物(C2)并对树脂组合物(C2)或压敏胶粘剂组合物(C2)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(比较例3)
除了使用0.035重量份的环烷酸铁(Fe(nap)3)(由日本化学产业株式会社制造，商品名：NAPHTHEX Fe5%(T))作为催化剂(C)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(C3)。
将所得树脂组合物(C3)定义为压敏胶粘剂组合物(C3)并对树脂组合物(C3)或压敏胶粘剂组合物(C3)进行了各种评价。
表1显示了结果。
(比较例4)
除了使用0.04重量份的二月桂酸二辛基锡(由东京精化株式会社(Tokyo Fine Chemical CO.,LTD.)制造，商品名：EMBILIZER OL-1)作为催化剂(C)之外，以与实施例1中相同的方式得到了树脂组合物(C4)。
将所得树脂组合物(C4)定义为压敏胶粘剂组合物(C4)并对树脂组合物(C4)或压敏胶粘剂组合物(C4)进行了各种评价。
表1显示了结果。
表1
各自包含通过使用含有本发明树脂组合物的压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层的压敏胶粘片和表面保护膜，能够各自用于例如将所述片或膜粘附至光学构件或电子构件的表面以保护所述表面的应用。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，包含：
具有至少两个OH基的多元醇(A)；
多官能异氰酸酯化合物(B)；和
催化剂(C)，
其中：
相对于100重量份所述多元醇(A)，所述多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率为1重量份～100重量份；且
所述催化剂(C)包含铁络合化合物。
2.根据权利要求1的树脂组合物，其中所述催化剂(C)包含铁螯合化合物。
3.一种压敏胶粘剂组合物，包含根据权利要求1的树脂组合物。
4.一种压敏胶粘剂层，其通过对根据权利要求3的压敏胶粘剂组合物进行固化而得到。
5.一种压敏胶粘片，包含：
背衬层；和
在所述背衬层至少一个表面上形成的根据权利要求4的压敏胶粘剂层。
6.一种表面保护膜，包含：
背衬层；和
在所述背衬层一个表面上形成的根据权利要求4的压敏胶粘剂层。
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