CN103827183A - 遮音材料以及密封材料 - Google Patents

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Abstract

遮音材料通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得。通过荧光X射线测定计算出的硫原子的含有比例以质量基准计为1000ppm以下。50%压缩荷载值为0.1N/cm2以上且10N/cm2以下。透气度为10cm3/分钟/cm2以下。

Description

遮音材料以及密封材料
技术领域
本发明涉及遮音材料以及密封材料，详细而言，涉及遮音材料以及具备所述遮音材料的密封材料。
背景技术
以往，作为各种工业产品的遮音材料，已知有将乙烯-丙烯-二烯橡胶（以下有时简称为EPDM。）发泡而成的EPDM发泡体。
EPDM发泡体一般来说是利用发泡剂使EPDM发泡、并且利用硫进行交联而加以制造的。但是，若利用硫使EPDM交联，则根据遮音对象的种类，由于残存在EPDM发泡体中的硫，因此有时会使该遮音对象腐蚀。
因此，为了降低腐蚀性，例如提出了一种EPDM发泡体，其使含有EPDM、醌系交联剂及有机过氧化物系交联剂、以及噻唑类、硫脲类等交联助剂（硫化延迟剂）的橡胶组合物发泡而得（例如参照下述专利文献1。）。
根据下述专利文献1所记载的EPDM发泡体，能够抑制其硫原子的含有比例，并且能够降低腐蚀性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-208256号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另一方面，例如在将EPDM发泡体作为遮音材料，将由遮音对象形成间隙密封的情况下，为了充分地确保与遮音对象的密合性、高度差追随性等，希望提高柔软性。
但是，就上述专利文献1所记载的EPDM发泡体而言，由于在交联助剂中含有硫原子，所以在严酷的使用条件下存在耐腐蚀性不足的情况。此外，上述专利文献1所记载的EPDM发泡体存在上述的柔软性不足的情况。
进而，EPDM发泡体需要更高的遮音性。就遮音性而言，在不使声音透过的方面是有利的，发泡体的密度越高，则遮音性越良好。另一方面，为了使柔软性提高而需要使密度降低，在这种情况下，遮音性降低，因此，柔软性与遮音性的兼顾是很困难的。
本发明的目的在于提供能够实现腐蚀性的降低、并且柔软性优异的同时还具有高遮音性的遮音材料以及具备该遮音材料的密封材料。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的遮音材料的特征在于，通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得，通过荧光X射线测定计算出的硫原子的含有比例以质量基准计为1000ppm以下，50%压缩荷载值为0.1N/cm2以上且10N/cm2以下，透气度为10cm3/分钟/cm2以下。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选基于凝胶渗透色谱的测定结果计算出的硫S8的含有比例以质量基准计为100ppm以下。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选吸水率为200质量%以下。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选表观密度为0.20g/cm3以下。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选上述橡胶组合物还含有醌型化合物，上述醌型化合物为对醌二肟的衍生物。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选上述橡胶组合物还含有交联助剂，上述交联助剂含有多元醇。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选上述多元醇为聚乙二醇。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选上述橡胶组合物还含有有机过氧化物。
此外，就本发明的遮音材料而言，优选上述乙烯-丙烯-二烯橡胶具有长支链。
此外，本发明的密封材料的特征在于，具备遮音材料、和设置于上述遮音材料的表面的粘合层，上述遮音材料通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得，通过荧光X射线测定计算出的上述遮音材料中的硫原子的含有比例以质量基准计为1000ppm以下，上述遮音材料的50%压缩荷载值为0.1N/cm2以上且10N/cm2以下，上述遮音材料的透气度为10cm3/分钟/cm2以下。
发明效果
本发明的遮音材料通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得，通过荧光X射线测定计算出的硫原子的含有比例以质量基准计为特定值以下，因此，可降低腐蚀性，此外，50%压缩荷载值为特定范围内，因此柔软性优异。
进而，透气度为特定值以下，因此，提高了遮音性。
因此，如果使用这样的遮音材料，则能够抑制遮音对象的腐蚀，并且可以密合性和高度差追随性良好地将遮音对象的间隙密封。
此外，根据本发明的密封材料，由于具备上述的遮音材料，因此，能够抑制遮音对象的腐蚀，并且能够使其可靠地与遮音对象密合，能够可靠地填充遮音对象的间隙而将该间隙密封。
附图说明
图1是表示本发明的遮音材料的一种实施方式的概略构成图。
图2是对遮音性的评价方法进行说明的概略剖面图。
具体实施方式
本发明的遮音材料通过使含有EPDM的橡胶组合物发泡而得。也就是说，遮音材料以EPDM发泡体的形式获得。
需要说明的是，遮音的作用（功能）在于，在从音源传播声音的传播方向的途中配置有遮音材料时，通过遮音材料来遮蔽声音，由此，有效地防止透过（通过）或绕过遮音材料后向传播方向下游侧传播的情形。遮音材料以及遮音性是能够实现上述遮音的构件以及性质。
EPDM是通过乙烯、丙烯和二烯类的共聚而得到的橡胶，通过在乙烯、丙烯的基础上使二烯类共聚，从而引入不饱和键，能够利用后述的交联剂进行交联。
作为二烯类，可列举例如5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯等。这些二烯类可以单独使用或者并用两种以上。
EPDM中的二烯类的含量（二烯含量）例如为1质量%以上、优选为2质量%以上、更优选为3质量%以上，此外，例如为20质量%以下、优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。
如果二烯类的含量为上述下限以上，则可以防止遮音材料的表面收缩。此外，如果二烯类的含量为上述范围内，则可以防止遮音材料产生裂缝。
此外，作为EPDM，可优选列举具有长支链的EPDM。
作为在EPDM中导入长支链的方法，没有特别限制，例如可采用通过茂金属催化剂来进行聚合等公知的方法。
具体而言，EPDM例如可利用Ziegler-Natta催化剂或茂金属催化剂等催化剂来制造，从获得长支链的观点出发，优选利用茂金属催化剂来制造。
如果EPDM具有长支链，则会因侧链的相互缠绕从而伸长粘度增大，因此可以使橡胶组合物良好地发泡，可以具有柔软性。
此外，橡胶组合物优选含有交联剂、发泡剂。
作为交联剂，例如可列举醌型化合物、有机过氧化物等。
醌型化合物为具有醌型结构的有机化合物（醌系交联剂），例如可列举对醌二肟、聚对二亚硝基苯以及它们的衍生物等。作为对醌二肟的衍生物，具体而言，例如可列举p,p′-二苯甲酰对醌二肟等。
这些醌型化合物可以单独使用或者并用两种以上。
作为醌型化合物，可优选列举对醌二肟的衍生物，可更优选列举p,p′-二苯甲酰对醌二肟。
在使用对醌二肟的衍生物作为醌型化合物的情况下，由于利用对醌二肟的衍生物使橡胶组合物发生交联，因此可以降低硫原子的含有比例，实现腐蚀性的降低，并且可以确保优异的发泡性。
醌型化合物的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.05质量份以上、优选为0.5质量份以上，此外，例如为30质量份以下、优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、更进一步优选为5质量份以下。尤其是在使用对醌二肟的衍生物的情况下，该对醌二肟的衍生物的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.05质量份以上、优选为0.5质量份以上，此外，为20质量份以下，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
有机过氧化物是具有过氧化物结构的有机化合物（有机过氧化物系交联剂）。
具体而言，可列举过氧化二枯基、二甲基二（叔丁基过氧基）己烷、1,1-二（叔丁基过氧基）环己烷、α,α’-二（叔丁基过氧基）二异丙苯等。
这些有机过氧化物可以单独使用或者并用两种以上。
有机过氧化物的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.05质量份以上、优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上，此外，例如为20质量份以下、优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下、特别优选为2质量份以下。
交联剂可以单独使用或并用两种以上。优选作为交联剂而并用醌型化合物和有机过氧化物。
如果将醌型化合物和有机过氧化物并用，则可以充分地确保遮音材料的表面的交联，可以减少在表面产生发粘。
在将醌型化合物和有机过氧化物并用的情况下，对于它们的配合比例而言，相对于醌型化合物100质量份，有机过氧化物例如为1质量份以上、优选为10质量份以上，此外，例如为500质量份以下、优选为200质量份以下、更优选为100质量份以下、进一步优选为50质量份以下。
作为发泡剂，例如可列举有机系发泡剂和无机系发泡剂。
作为有机系发泡剂，可列举：例如偶氮二甲酰胺（ADCA）、偶氮二甲酸钡、偶氮二异丁腈（AIBN）、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯等偶氮系发泡剂；例如N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺（DTP）、N,N′-二甲基-N,N′-二亚硝基对苯二甲酰胺、三亚硝基三甲基三胺等N-亚硝基系发泡剂；例如4,4′-氧代双（苯磺酰肼）（OBSH）、对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3,3′-二磺酰肼、2,4-甲苯二磺酰肼、p,p-双（苯磺酰肼）醚、苯-1,3-二磺酰肼、烯丙基双（磺酰肼）等酰肼系发泡剂；例如对甲苯磺酰氨基脲、4,4′-氧代双（苯磺酰氨基脲）等氨基脲系发泡剂；例如三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等氟化烷烃系发泡剂；例如5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑等三唑系发泡剂；以及其他公知的有机系发泡剂。需要说明的是，作为有机系发泡剂，还可以列举出将加热膨胀性的物质封入微囊内得到的热膨胀性微粒等，作为这样的热膨胀性微粒，可以列举出例如Microsphere（商品名，松本油脂公司制造）等市售品。
作为无机系发泡剂，可以列举：例如碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐；例如碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐；例如亚硝酸钠、亚硝酸铵等亚硝酸盐；例如硼氢化钠等硼氢化盐；例如叠氮类；以及其他公知的无机系发泡剂。可优选列举出偶氮系发泡剂。这些发泡剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
发泡剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.1质量份以上、优选为1质量份以上，此外，例如为50质量份以下、优选为30质量份以下。
此外，橡胶组合物更优选含有交联助剂、发泡助剂。
作为交联助剂，例如，可优选列举在分子中不含有硫原子的交联助剂，具体而言，可列举：例如乙醇等一元醇；例如乙二醇等二元醇；例如丙三醇等三元醇；例如聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇（聚氧烷撑二醇）等。需要说明的是，多元醇的数均分子量例如为200以上、优选为300以上、更优选为1000以上，此外，例如为100000以下、优选为10000以下、更优选5000以下。
这些交联助剂可以单独使用或并用两种以上。
作为交联助剂，可优选列举多元醇、更优选列举聚氧烷撑二醇。
尤其在使用对醌二肟的衍生物作为醌型化合物的情况等，可优选列举聚乙二醇。
如果使用聚乙二醇作为多元醇，则可以使橡胶组合物良好地交联，并且可以确保优异的发泡性。
交联助剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.01质量份以上、优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.06质量份以上，此外，例如为20质量份以下、优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下。此外，交联助剂的配合比例相对于交联剂100质量份例如为100质量份以下、优选为40质量份以下，此外，例如为1质量份以上、优选为10质量份以上。
作为发泡助剂，例如可列举尿素系发泡助剂、水杨酸系发泡助剂、苯甲酸系发泡助剂、金属氧化物（例如氧化锌等）等。可优选列举尿素系发泡助剂、金属氧化物。
这些发泡助剂可单独使用或并用两种以上。可优选列举尿素系发泡助剂以及金属氧化物的并用。
发泡助剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.5质量份以上、优选为1质量份以上，此外，例如为20质量份以下、优选为10质量份以下。此外，在并用尿素系发泡助剂和金属氧化物的情况下，尿素系发泡助剂的配合比例相对于金属氧化物100质量份例如为10质量份以上、优选为20质量份以上，此外，例如为200质量份以下、优选为100质量份以下。
此外，橡胶组合物也可以根据需要适当含有EPDM以外的聚合物、加工助剂、颜料、阻燃剂、填充材料、软化剂等。
作为EPDM以外的聚合物，例如可列举橡胶系聚合物、非橡胶系聚合物。作为橡胶系聚合物，例如可列举：以具有非共轭双键的环状或非环状的多烯作为成分的橡胶系共聚物（例如1-丁烯等α-烯烃-二环戊二烯、亚乙基降冰片烯等）、乙烯-丙烯橡胶、硅酮橡胶、氟橡胶、丙烯酸（系）橡胶、聚氨酯橡胶、聚酰胺橡胶、天然橡胶、聚异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丙烯-苯乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶等。
作为非橡胶系聚合物，例如可列举聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸系聚合物（例如聚（甲基）丙烯酸烷基酯等）、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯化聚乙烯、氨基甲酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、硅酮聚合物、环氧树脂等。
作为EPDM以外的聚合物，优选非橡胶系聚合物，进一步优选列举聚乙烯。这些EPDM以外的聚合物可以单独使用或者并用两种以上。
EPDM以外的聚合物的配合比例相对于EPDM100质量份例如为100质量份以下、优选为50质量份以下，此外，例如为1质量份以上。
作为加工助剂，例如可列举硬脂酸及其酯类、硬脂酸锌等。这些加工助剂可以单独使用，也可以并用两种以上。加工助剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为0.1质量份以上、优选为1质量份以上，此外，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。
作为颜料，例如可列举炭黑等。颜料的平均粒径例如为1μm以上且200μm以下。颜料的配合比例相对于EPDM100质量份例如为1质量份以上、优选为2质量份以上，此外，例如为50质量份以下、优选为30质量份以下。
作为阻燃剂，例如可列举氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等。阻燃剂的平均粒径例如为0.1μm以上且100μm以下。这些阻燃剂可以单独使用，也可以并用两种以上。阻燃剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为5质量份以上、优选为10质量份以上、进一步优选为15质量份以上，此外，例如为300质量份以下、优选为150质量份以下、更优选为50质量份以下。
作为填充材料，可列举：例如碳酸钙、碳酸镁、硅酸及其盐类、粘土、滑石、云母粉、膨润土、二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、铝粉等无机系填充剂；例如软木等有机系填充材料；其他公知的填充材料。这些填充材料可以单独使用，也可以并用两种以上。填充材料的配合比例相对于EPDM100质量份例如为10质量份以上、优选为50质量份以上、进一步优选为100质量份以上，此外，例如为300质量份以下、优选为200质量份以下。
作为软化剂，例如可列举：石油系油类（例如石蜡系油、环烷系油、干性油类或动植物油类（例如亚麻籽油等）、芳香系油等）、沥青类、低分子量聚合物类、有机酸酯类（例如邻苯二甲酸酯（例如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DOP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP））、磷酸酯、高级脂肪酸酯、烷基磺酸酯等）等。优选可列举石油系油类、进一步优选可列举石蜡系油。这些软化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。软化剂的配合比例相对于EPDM100质量份例如为5质量份以上、优选为10质量份以上，此外，例如为100质量份以下，优选为50质量份以下。
进一步地，橡胶组合物根据其目的和用途不同，在不影响所得的遮音材料的优异的效果的范围内可以例如以适当的比例含有增塑剂、增粘剂、抗老化剂、抗氧化剂、着色剂、防霉剂等公知的添加剂。
另一方面，橡胶组合物优选不含具有硫原子S的硫化延迟剂（例如噻唑类、硫脲类等）。
如果橡胶组合物不含硫化延迟剂，则可以减少遮音材料的硫原子S的含有比例，可以实现腐蚀性的降低。
接着，对遮音材料的制造方法，进行说明。
在制造遮音材料时，首先，配合上述的各成分，使用捏合机、混合器或混合辊等来进行混炼，由此，将橡胶组合物混炼成混和物（混炼工序）。
需要说明的是，在混炼工序中，还可以边适当地进行加热边进行混炼。此外，在混炼工序中，例如还可首先将交联剂、交联助剂、发泡剂及发泡助剂以外的成分加以混炼，获得一次混和物，然后在一次混和物中添加交联剂、交联助剂、发泡剂以及发泡助剂而进行混炼，从而获得橡胶组合物（二次混和物）。
然后，将所得的橡胶组合物（混和物）使用挤出成形机而挤出成形为片状等（成形工序），对挤出成形后的橡胶组合物进行加热，从而使其发泡（发泡工序）。
橡胶组合物根据所配合的交联剂的交联引发温度、所配合的发泡剂的发泡温度等适当地选择，例如使用热风循环式烘箱等，例如在40℃以上、优选60℃以上，此外例如在200℃以下、优选160℃以下，进行预热例如1分钟以上、优选5分钟以上，此外例如60分钟以下、优选40分钟以下。预热后，在例如450℃以下、优选350℃以下、更优选250℃以下，此外在例如100℃以上、优选120℃以上，加热例如5分钟以上、优选15分钟以上，此外例如80分钟以下、优选50分钟以下。
根据这样的遮音材料的制造方法，可以简易且可靠地制造出能够抑制遮音对象的腐蚀、并且能够密合性以及高度差追随性良好地将遮音对象的间隙密封的遮音材料。
此外，还可使用挤出成形机将所得的橡胶组合物边加热边挤出成形为片状（成形工序）（也就是说，制作橡胶组合物片），然后使片状的橡胶组合物（橡胶组合物片）连续地交联发泡（发泡工序）。
根据该方法，可以生产效率良好地制造遮音材料。
由此，橡胶组合物边发泡边交联，从而可以获得包含EPDM发泡体的遮音材料。
根据这样的遮音材料的制造方法，可以简易且可靠地、生产效率良好地制造出所需的形状的遮音材料。
所得的遮音材料的厚度例如为0.1mm以上、优选为1mm以上，此外，例如为50mm以下、优选为45mm以下。
遮音材料例如为连续气泡结构（连续气泡率100%）或半连续半独立气泡结构（连续气泡率例如超过0%，优选连续气泡率为10%以上，此外，例如不足100%，优选为98%以下）。优选为半连续半独立气泡结构。
遮音材料如果为半连续半独立气泡结构，则可以实现柔软性的提高，进而可以提高遮音对象的间隙中遮音材料的填充性的提高。
此外，遮音材料的平均泡孔直径例如为50μm以上、优选为100μm以上、更优选为200μm以上，此外例如为1200μm以下、优选为1000μm以下、更优选为800μm以下。通过将遮音材料的平均泡孔直径设为上述范围内，从而可以在具有遮音性的同时获得良好的密封性。
由此而得的遮音材料的体积发泡倍率（发泡前后的密度比）例如为2倍以上、优选为5倍以上，此外例如为30倍以下。
遮音材料的表观密度（依照JIS K6767（1999）。）例如为0.50g/cm3以下、优选为0.20g/cm3以下、更优选为0.10g/cm3以下，此外，例如为0.01g/cm3以上。如果遮音材料的表观密度为上述的范围内，则可以将遮音材料良好地密封于遮音对象的间隙。
此外，遮音材料的50%压缩荷载值（依照JIS K6767（1999）。）为0.1N/cm2以上、优选为0.15N/cm2以上、更优选为0.2N/cm2以上，此外为10N/cm2以下、优选为5.0N/cm2以下、更优选为2.5N/cm2以下、进一步优选为1.0N/cm2以下、特别优选为0.3N/cm2以下。
如果遮音材料的50%压缩荷载值在上述范围内，则可以提高遮音材料的柔软性，因此，可使与遮音对象的密合性、以及高度差追随性变得良好，并且可以提高遮音性。
此外，遮音材料的透气度（依照JIS L1096（2010）A法。）为10cm3/分钟/cm2以下、优选为5cm3/分钟/cm2以下、更优选为3cm3/分钟/cm2以下，此外，例如为0cm3/分钟/cm2以上、优选为1cm3/分钟/cm2以上。
如果遮音材料的透气度为上述的范围内，则可以降低使所传播的声音透过空气的情形，因此，可以提高遮音材料的遮音性。
具体而言，对于遮音材料的、遮音性评价中的垂直入射透过损失而言，在测定频率为500Hz下，例如为7dB以上、优选为9dB以上，此外，例如为50dB以下，在测定频率为2000Hz下，例如为14dB以上、优选为16dB以上，此外，例如为60dB以下，在测定频率为6000Hz下，例如为25dB以上、优选为30dB以上，例如为80dB以下。遮音性评价在后述的实施例中详细叙述。
此外，遮音材料的吸水率例如为200质量%以下、优选为150质量%以下、更优选为100质量份%以下，此外，例如为0.1质量%以上、优选为1质量%以上。如果遮音材料的吸水率为上述的范围内，则可以降低声音的透过，因此，可以进一步提高遮音材料的遮音性。吸水率的测定方法在后面的实施例中详细地叙述。
此外，遮音材料的抗拉强度（依照JIS K6767（1999）的拉伸试验中的最大荷载）例如为1.0N/cm2以上、优选为2.0N/cm2以上，此外，例如为50N/cm2以下、优选为30.0N/cm2以下。如果遮音材料的抗拉强度在上述范围内，则可以使遮音材料的强度变得良好。
此外，遮音材料的伸长率（依照JIS K6767（1999）。）例如为10%以上、优选为150%以上，此外，例如为1500%以下、优选为1000%以下。如果遮音材料的伸长率在上述范围内，则可以使遮音材料的强度变得良好。
此外，遮音材料的硫原子S的含有比例以质量基准计为1000ppm以下、优选为800ppm以下、更优选为500ppm以下。
需要说明的是，遮音材料的硫原子S的含有比例通过荧光X射线测定而计算出。荧光X射线测定的详细的条件在后面的实施例中详细叙述。
如果遮音材料的硫原子S的含有比例在上述上限以下，则可以降低腐蚀性。
此外，在遮音材料中，基于凝胶渗透色谱的测定结果而计算出的硫S8的含有比例例如为100ppm以下、优选为50ppm以下、更优选为25ppm以下。
硫S8的算出方法在后面的实施例中详细叙述。
如果遮音材料的硫S8的含有比例在上述上限以下，则可以降低腐蚀性。
而且，该遮音材料可用于填充成为遮音对象的遮音对象的间隙。此外，遮音材料能够兼用于遮音的作用、和减振、吸音、防尘、隔热、缓冲、水密等遮音以外的作用，也就是说，例如还可用作具有遮音性的防振材料、吸音材料、防尘材料、隔热材料、缓冲材料、防水材料等。
而且，就该遮音材料而言，通过荧光X射线测定计算出的硫原子S的含有比例为特定值以下，因此，降低了腐蚀性，此外，50%压缩荷载值处于特定范围内，因此，柔软性也优异。
进一步地，由于透气度处于上述特定范围中，因此提高了遮音性。
因此，如果使用这样的遮音材料，则能够抑制遮音对象的腐蚀，并且能够密合性和高度差追随性良好地将遮音对象的间隙密封，能够适于用作密封材料。
将遮音材料用于密封材料时，准备例如在遮音材料的表面设置有用于粘贴遮音材料的粘合层的密封材料。也就是说，准备具备遮音材料和粘合层的密封材料。
图1是表示本发明的遮音材料的一个实施方式的概略构成图。
也就是说，在图1中，该密封材料1具备遮音材料2、设置于遮音材料2的表面的粘合层3。
粘合层3例如可由公知的粘合剂形成。
作为粘合剂，可以列举出例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚酯系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、环氧系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、氟系粘合剂等。此外，作为粘合剂，还可以列举出除此之外的热熔型粘合剂等。
这些粘合剂可以单独使用或者并用两种以上。
作为粘合剂，可优选列举丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂。
丙烯酸系粘合剂例如为以（甲基）丙烯酸系烷基酯为主要成分的粘合剂，可以利用公知的方法获得。
橡胶系粘合剂可以由例如天然橡胶和/或合成橡胶、详细而言例如聚异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶等橡胶通过公知的方法获得。
此外，粘合剂的形态没有特别限定，可以采用例如乳液系粘合剂、溶剂系粘合剂、低聚物系粘合剂、固态系粘合剂等各种形态。
粘合层3的厚度例如为10～10000μm、优选为50～5000μm。
而且，作为形成密封材料1的方法，没有特别限制，可采用公知的方法。具体而言，例如在遮音材料2的表面将粘合层3通过公知的方法加以层叠。
而且，根据这样的密封材料1，由于具备能够抑制遮音对象的腐蚀、并且能够密合性和高度差追随性良好地将遮音对象的间隙加以密封的遮音材料2，因此能够抑制遮音对象的腐蚀，并且能够可靠地使遮音材料2与遮音对象密合，能够可靠地填充遮音对象的间隙而进行遮音。
作为设置密封材料1的遮音对象，可列举例如扬声器等音响零件、例如引擎、马达、变压器周边等。
实施例
以下示出实施例和比较例，进一步对本发明进行具体说明。需要说明的是，本发明并不被任何实施例和比较例限定。
实施例1～10和比较例1～4
（1）遮音材料的制造
依照表1所示的配合处方所记载的配合量，配合聚合物、加工助剂、颜料、阻燃剂、填充材料和软化剂，利用3L加压捏合机进行混炼，制备出一次混和物。
另行配合交联剂、交联助剂、发泡剂和发泡助剂（在比较例1、3和4的情况下还配合硫化延迟剂），在一次混合物中配合所得物，利用10英寸混合辊进行混炼，制备出橡胶组合物（二次混和物）（混炼工序）。
接下来，使用单螺杆挤出成形机（45mmφ）将橡胶组合物挤出成厚度约8mm的片状，制作出橡胶组合物片（成形工序）。
接着，利用热风循环式烘箱将橡胶组合物片在140℃下预热20分钟。然后，用10分钟将热风循环式烘箱升温至170℃，将橡胶组合物片在170℃下加热10分钟而使其发泡（发泡工序），制造出包含EPDM发泡体的遮音材料。
需要说明的是，比较例2的发泡不良，因此，无法获得遮音材料。
Figure BDA0000480503910000151
表1中的数值表示各成分的配合份数。
需要说明的是，表1所示的简称等的详细内容如下所述。
EPDM（A）：EPT8030M、含有长支链、二烯（5-亚乙基-2-降冰片烯）含量9.5质量%、催化剂：茂金属催化剂、三井化学公司制
EPDM（B）：EPT1045、二烯（二环戊二烯）含量5.0质量%、催化剂：Ziegler-Natta催化剂、三井化学公司制
EPDM（C）：EPT4045、二烯（5-亚乙基-2-降冰片烯）含量8.1质量%、催化剂：Ziegler-Natta催化剂、三井化学公司制
EPDM＋PE：Eptalloy PX-047、二烯（5-亚乙基-2-降冰片烯）含量4.5质量%、聚乙烯掺合类型、聚乙烯含量20PHR、催化剂：Ziegler-Natta催化剂、三井化学公司制
LDPE：低密度聚乙烯
硬脂酸：粉末硬脂酸Sakura（粉末ステアリン酸さくら）日油公司制
炭黑：旭＃50、平均粒径80μm、ASAHI CARBON CO.,LTD.制
氢氧化铝（A）：HIGILITE H-32、平均粒径5～10μm、昭和电工公司制
氢氧化铝（B）：HIGILITE H-42、平均粒径1～2μm、昭和电工公司制
氢氧化镁：KISUMA5A、平均粒径1μm、协和化学工业公司制
碳酸钙：N重质碳酸钙、丸尾钙公司制
石蜡系油：Diana process oil PW-380、出光兴产公司制
对醌二肟：VULNOC GM、大内新兴化学工业公司制
p,p′-二苯甲酰对醌二肟：VULNOC DGM、大内新兴化学工业公司制
α,α’-二（叔丁基过氧基）二异丙苯：PERBUTYL P-40MB、日油公司制
过氧化二枯基：PERCUMYL D、日油公司制
硫S8：阿鲁法库兰（アルファグラン）S-50EN、东知公司制
聚乙二醇：PEG4000S、数均分子量3400
ADCA：AC＃LQ、偶氮二酰胺、永和化成工业公司制
氧化锌：氧化锌2种、三井金属矿业公司制
尿素系：CELLPASTE K5、永和化成工业公司制
2-巯基苯并噻唑：NOCCELER M、大内新兴化学公司制
N,N′-二丁基硫脲：NOCCELER BUR、大内新兴化学公司制
二甲基二硫代氨基甲酸锌：NOCCELER PZ、大内新兴化学公司制
二乙基二硫代氨基甲酸锌：NOCCELER EZ、大内新兴化学公司制
（2）物性测定
通过下述所示的方法对实施例1～10、比较例1、3和4的遮音材料的各种物性进行测定。它们的结果如表2所示。
＜表观密度＞
依照JIS K6767（1999）来测定遮音材料的表观密度。具体而言，将遮音材料的表层除去，制备出厚度约10mm的试验片。然后，测定质量，计算出每单位体积的质量（表观密度）。
＜50%压缩荷载值＞
依照JIS K6767（1999）测定遮音材料的50%压缩荷载值。具体而言，将遮音材料的表层除去，制备出厚度约10mm的试验片。然后，使用压缩试验机，对以10mm/分钟的压缩速度进行50%压缩后又经过10秒后的50%压缩荷载值进行了测定。
＜透气度＞
依照JIS L1096（2010）A法测定遮音材料的透气度。具体而言，将遮音材料的表层除去，制备出厚度约10mm的试验片。然后，将试验片冲裁成直径80mm×厚度10mm的圆板形状，制备成测定用样品。使用透气度测定装置（3C-200、大荣科学精器制作所制）对测定用样品的透气度进行测定。
＜抗拉强度和伸长率＞
依照JIS K6767（1999）来测定遮音材料的抗拉强度和伸长率。具体而言，将遮音材料的表层除去，制备出厚度约10mm的试验片。然后，使用哑铃1号，冲裁试验片，制成测定用样品。利用拉伸试验机，以拉伸速度500mm/min的速度来拉伸测定用样品，对测定用样品在哑铃形状平行部发生切断时的荷载（抗拉强度）和伸长率进行了测定。
＜银腐蚀性＞
将遮音材料0.5g放入100mL密闭瓶中，在密闭瓶的盖的内侧贴附经研磨和洗涤后的银板。将其放入85℃的恒温槽中7天，确认银板的腐蚀的有无。将没有确认到腐蚀的情况评价为“无”，将确认到腐蚀的情况评价为“有”。
＜硫原子S的含有比例（荧光X射线测定）＞
将遮音材料切断成适当的大小，重叠4枚，实施荧光X射线测定（XRF）（测定直径：30mmφ）。XRF的装置和条件如下所述。
XRF装置：Rigaku制ZXS100e
X射线源：立式Rh管
分析面积：30mmφ
分析元素范围：B～U
此外，以全部检测原子的比例来实施定量。
＜硫S8的含有比例（GPC测定）＞
基于凝胶渗透色谱（GPC）的测定结果，计算出硫S8的含有比例。步骤、条件和装置等如下所述。
（步骤1）
将遮音材料较细地剪裁，制作出最大长度的平均值为5mm的试样。然后，称量遮音材料300mg，接着使用全量吸移管加入THF（四氢呋喃）10ml，静置一晩。
用0.45μm膜滤器过滤THF溶液，对滤液进行凝胶渗透色谱测定。
（步骤2）
另行将硫S8溶解在THF中，调整为浓度1000μg/ml，将THF溶液静置一晩。然后，用0.45μm膜滤器过滤THF溶液。
将滤液稀释至规定浓度，制作标准溶液，对该标准溶液进行凝胶渗透色谱测定，利用所得的峰面积值制成校正曲线。
（步骤3）
通过基于由步骤2制成的校正曲线的校正曲线法，求出步骤1中的试验中的硫S8的质量，将该质量除以试样的质量（300mg），从而计算出试样中的硫S8的含有比例。
＜测定装置和测定条件＞
GPC装置：TOSOH HLC-8120GPC
柱：TSKgel Super HZ2000/HZ2000/HZ1000/HZ1000
柱尺寸：6.0mmI.D.×150mm
洗脱液：THF
流量：0.6ml/min
检测器：UV（280nm）
柱温：40℃
注入量：20μl
检测限：10ppm
＜吸水率＞
将遮音材料剪裁成纵50mm×横50mm×厚10mm的尺寸的平板形状，然后，在其上载置1kg的重量，浸渍在水深100mm处。然后，在浸渍后马上卸掉重量，将试样浸渍3分钟。
然后，根据浸渍前后的质量，通过下述的算式计算出遮音材料的吸水率。
Wa＝（W1-W0）/W0×100
Wa：吸水率（质量%）
W1：浸渍后的质量
W0：浸渍前的质量
＜平均泡孔直径＞
利用数码显微镜（VH-8000Keyence公司制），获得遮音材料中的发泡体气泡部的放大图像，使用图像解析软件（Win ROOF、三谷商事公司制）来进行图像解析，从而求出遮音材料的平均泡孔直径（μm）。
＜遮音性（垂直入射透过损失）＞
图2是说明遮音性的评价方法的概略剖面图。
依照“利用声学阻抗管的吸音率的测定第1部：驻波比法（JIS A1405-1：1996）”，使用如图2所示的4206-T型声学阻抗管（Bruel＆Kjaer制）10和测定用软件（PULSE Material Testing Type7758、Bruel＆Kjaer制）来测定遮音材料的垂直入射透过损失。
也就是说，T型声学阻抗管10具备声学阻抗管11、设置于声学阻抗管11的一（左）端部的音源部（扬声器）12、和设置于声学阻抗管11的另一（右）侧的第1麦克风13和第2麦克风14。
声学阻抗管11形成为在左右方向上延伸的直管，并且一体化地具有配置在左侧的大直径管15、和与大直径管15的右侧连接的小直径管16。小直径管16呈直管状，具有与大直径管15的轴线共同的轴线，并且内径小于大直径管15的内径。此外，小直径管16的右端部被堵塞。
第1麦克风13被配置在小直径管16的左侧，第2麦克风14隔着间隔地被配置在小直径管16的右侧。第1麦克风13和第2麦克风14与未图示的测定用软件连接。
然后，以将小直径管16内堵塞的方式且以使遮音材料2的厚度方向沿着左右方向的方式，在第1麦克风13和第2麦克风14之间，配置被切断成直径29mm×厚10mm的圆板形状的遮音材料2。
然后，在测定频率500～6000Hz下对遮音材料2的垂直入射透过损失进行测定。
具体而言，以由第1麦克风13所收集的声音的强度相对于由第2麦克风14所收集的声音的强度之比（dB）的形式，获得遮音材料2的垂直入射透过损失。
需要说明的是，上述发明以本发明的例示的实施方式的形式来提供，但是其仅为简单的例示，而并非限定地进行解释。对于本领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例也包含在本发明的技术方案中。
产业上的可利用性
遮音材料可用于例如扬声器等音响零件、例如引擎、马达、变压器周边等遮音对象。

Claims (10)

1.一种遮音材料，其特征在于，
通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得，
通过荧光X射线测定计算出的硫原子的含有比例以质量基准计为1000ppm以下，
50%压缩荷载值为0.1N/cm2以上且10N/cm2以下，
透气度为10cm3/分钟/cm2以下。
2.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，基于凝胶渗透色谱的测定结果计算出的硫S8的含有比例以质量基准计为100ppm以下。
3.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，吸水率为200质量%以下。
4.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，表观密度为0.20g/cm3以下。
5.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，
所述橡胶组合物还含有醌型化合物，
所述醌型化合物为对醌二肟的衍生物。
6.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，
所述橡胶组合物还含有交联助剂，
所述交联助剂含有多元醇。
7.根据权利要求6所述的遮音材料，其特征在于，所述多元醇为聚乙二醇。
8.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，所述橡胶组合物还含有有机过氧化物。
9.根据权利要求1所述的遮音材料，其特征在于，所述乙烯-丙烯-二烯橡胶具有长支链。
10.一种密封材料，其特征在于，具备：
遮音材料、和
设置于所述遮音材料的表面的粘合层，
所述遮音材料通过使含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组合物发泡而得，
通过荧光X射线测定计算出的所述遮音材料中的硫原子的含有比例以质量基准计为1000ppm以下，
所述遮音材料的50%压缩荷载值为0.1N/cm2以上且10N/cm2以下，
所述遮音材料的透气度为10cm3/分钟/cm2以下。
CN201280046296.XA 2011-09-21 2012-09-18 遮音材料以及密封材料 Pending CN103827183A (zh)

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