CN103772717A - 一种胶乳及其制备方法 - Google Patents

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CN103772717A CN201210415388.2A CN201210415388A CN103772717A CN 103772717 A CN103772717 A CN 103772717A CN 201210415388 A CN201210415388 A CN 201210415388A CN 103772717 A CN103772717 A CN 103772717A
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杜昕
张�杰
于国柱
李传清
徐林
解希铭
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苗玉红
刘冬梅
张宇婷
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Abstract

本发明公开了一种胶乳的制备方法、以及由该制备方法得到的胶乳。所述胶乳的制备方法包括将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化并脱除有机溶剂,再将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水;所述胶液为含有聚合物的有机溶液,所述主乳化剂为脂肪酸,所述助乳化剂为脂肪酸盐。采用本发明提供的方法能够得到固含量较高的胶乳。

Description

一种胶乳及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种胶乳的制备方法、以及由该制备方法得到的胶乳。
背景技术
合成胶乳是一类重要的高分子材料,在合成橡胶工业中占有重要地位。在发达国家,其产量一般占合成橡胶总产量的15-20%。目前,合成胶乳已被广泛应用于纸加工、纤维处理、塑料合成、涂料、粘合剂、建材等领域。随着科学技术的发展,其应用领域还在不断扩大,需求日益增加,但同时也对合成胶乳性能的提高和多功能化提出了新的要求。
目前,聚异戊二烯胶乳、低顺式聚丁二烯胶乳、顺丁橡胶胶乳的制备通常都是由其单体出发,经过乳化剂、引发剂在常温常压下的自由基乳液聚合反应制备得到。然而,采用自由基乳液聚合的方法得到的合成胶乳的固含量通常为20-30重量%。
CN101280033A公开了一种异戊二烯胶乳的制备方法,该方法包括将批量所用组分原料异戊二烯、α-烯烃和/或共轭二烯、乳化剂、催化剂、去离子水一次性全部加入反应釜内,并连续搅拌,同时加热升温至29-95℃聚合10-70小时。当转化率达到80-98%时,即可结束,之后进行后处理。后处理中,首先进行减压蒸馏、压力为0.08-0.09MPa,去除水以外的其他残余单体;减压蒸馏后,以300-400目网过滤设备进行过滤,去除大颗粒物;最后以膜过滤或过滤式离心分离脱水浓缩到要求固含量,然后灌装。研究发明,虽然该方法解决了异戊二烯胶乳性能低于天然胶乳而又高成本问题,但是其所合成胶乳的固含量低于50重量%。CN101323652B公开了一种聚异戊二烯橡胶乳液的制备方法,是以异戊二烯为单体,以阴离子乳化剂为乳化体系,采用氧化还原引发体系,在常压下经自由基乳液聚合得到稳定的聚异戊二烯橡胶乳液,但此法的缺点是要求异戊二烯单体的纯度要达到98%以上。
发明内容
本发明的目的是为了克服采用现有的方法得到的胶乳的固含量较低的缺陷,而提供一种能够提高固含量的胶乳的制备方法、以及由该方法制备得到的胶乳。
本发明提供了一种胶乳的制备方法,其中,该方法包括将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化并脱除有机溶剂,再将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水;所述胶液为含有聚合物的有机溶液,所述主乳化剂为脂肪酸,所述助乳化剂为脂肪酸盐。
本发明的发明人发现,现有的合成胶乳通常是从单体出发,并通过自由基乳液聚合反应得到。其中,所采用的乳化剂通常为单一的乳化剂。在后续的除水浓缩过程中极易发生破乳、团聚等现象,从而导致聚合物粘连在一起而影响后续的使用。因此,为了提高胶乳的固含量,通常不能将乳液聚合产物中的水直接脱除,而应该首先使聚合物微粒附聚成较大的颗粒(在工业上主要采用调整聚合配方、添加附聚剂、搅拌、加压、冷冻等措施来实现),再采用离心等方法浓缩,工序较为复杂。而本发明提供的胶乳的制备方法直接从含有聚合物的胶液出发,以脂肪酸为主乳化剂、以脂肪酸盐为助乳化剂制备胶乳,能够得到固含量较高的胶乳,固含量通常可以达到60重量%以上。推测其原因,可能在于:在制备过程中,主乳化剂脂肪酸具有非常优异的乳化能力,但随着乳化过程的进行可能会逐渐失效,而本发明提供的助乳化剂脂肪酸盐能够不断转化为脂肪酸,从而将体系的乳化能力维持在相对稳定的水平,整个制备过程不易破乳,并能够直接将有机溶剂和水脱除而提高胶乳的固含量,制备过程简单。
根据本发明的一种优选实施方式,当所述胶乳的制备方法还包括将pH缓冲剂和胶体保护剂与胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水一起进行混合乳化时,能够提高所述胶乳的固含量。推测其原因,可能在于:一方面,在乳化过程中,pH缓冲剂能够避免体系中的pH值发生显著的变化,从而为形成的胶乳颗粒提供了一个较为稳定的体系;另一方面,所述胶体保护剂能够在胶乳颗粒表面形成一层保护层,从而防止了胶乳颗粒的破损、粘连的发生。
根据本发明的另一种优选实施方式,当将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化的方法为在20-40℃下、在60-100r/min的搅拌速率下,将胶液与主乳化剂混合均匀,得到混合产物;并在20-40℃下、在150-200r/min的搅拌速率下,将所述混合产物与助乳化剂、pH缓冲剂、pH调节剂、胶体保护剂和水接触30-60min时,能够得到更为稳定的乳化体系,并有利于后续的水的脱除,得到固含量更高的胶乳。
根据本发明的另一种优选实施方式,当所述脂肪酸选自油酸、亚油酸和牛油中的一种或多种,且所述脂肪酸盐为油酸钾和/或油酸钠时,两者能够起到更好的协同乳化作用,从而使得到固含量更高的胶乳。
本发明还提供了由上述方法制备得到的胶乳。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1为本发明提供的胶乳的一种具体制备方法的流程图。
附图标记说明
1-粗胶乳制备槽;2-胶乳接收槽;3-离心泵;4-脱溶剂蒸馏釜;5-膏化槽;6-冷凝器;7-溶剂回收罐。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供的所述胶乳的制备方法包括将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化并脱除有机溶剂,再将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水;所述胶液为含有聚合物的有机溶液,所述主乳化剂为脂肪酸,所述助乳化剂为脂肪酸盐。
根据本发明,尽管只要按照上述方法便能够得到固含量较高的胶乳,但为了避免体系中的pH值发生显著的变化并使得到的胶乳更为稳定,优选情况下,所述胶乳的制备方法还包括将pH缓冲剂和胶体保护剂与胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水一起进行混合乳化。
根据本发明,所述胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和水的用量可以在较宽的范围内进行选择和变动,优选情况下,上述几种物质的用量使得混合乳化后得到的乳化产物的固含量为10-15重量%。此外,脱除的水的量可以根据实际情况进行合理地选择,优选使得到的胶乳的固含量为65-70重量%。所述固含量指胶乳在烘干后的干重与烘干前质量的比值。
具体地,以100重量份的所述胶液中的聚合物为基准,所述主乳化剂的用量可以为1-10重量份,所述助乳化剂的用量可以为0.1-5重量份,所述pH缓冲剂的用量可以为0.05-1.5重量份,所述胶体保护剂的用量可以为0.05-5重量份,所述膏化剂的用量可以为0.01-1重量份,所述水的用量可以为500-1000重量份;优选地,以100重量份的所述胶液中的聚合物为基准,所述主乳化剂的用量为2-6重量份,所述助乳化剂的用量为0.1-1重量份,所述pH缓冲剂的用量为0.05-1重量份,所述胶体保护剂的用量为0.05-2重量份,所述膏化剂的用量为0.01-0.1重量份,所述水的用量为600-700重量份。此外,所述pH调节剂的用量例如可以使得乳化体系的pH值为10-11。
需要说明的是,所述主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和膏化剂均可以以纯态使用、也可以以其水溶液的形式使用。此外,当以水溶液的形式使用时,这些物质的上述用量均指不包括溶剂时的用量。
根据本发明,所述胶液中聚合物的浓度和种类可以为本领域的常规选择,通常来说,以所述胶液的总重量为基准,所述聚合物的含量可以为8-12重量%。所述聚合物可以为现有的各种天然橡胶和/或合成橡胶,例如,可以选自聚异戊二烯、顺丁橡胶、丁苯橡胶和乙丙橡胶中的一种或多种。上述聚合物可以通过商购获得,也可以按照现有的方法制备得到,在此将不再赘述。
此外,所述胶液中的有机溶剂可以为现有的各种能够作为惰性稀释介质的有机物质,例如,可以为烃类溶剂和/或醚类溶剂。所述烃类溶剂可以为C5-C7的环烷烃、芳烃和异构烷烃中的一种或多种。所述烃类溶剂的具体实例可以包括但不限于:苯、甲苯、己烷、环己烷、戊烷、庚烷、己烷和环己烷中的一种或多种。所述醚类溶剂可以为C4-C15的单醚和/或多醚。所述醚类溶剂的具体实例可以包括但不限于:叔丁氧基乙氧基乙烷和/或四氢呋喃。其中,这些有机溶剂都可以单独使用、也可以混合使用。
根据本发明,尽管所述脂肪酸和脂肪酸盐可以现有的各种能够用作乳化剂的脂肪酸和脂肪酸盐,但为了使得乳化效果更好并更有利于所述胶乳固含量的提高,所述脂肪酸优选为碳原子数为C4-C20的脂肪酸。所述C4-C20的脂肪酸的具体实例可以包括但不限于:油酸、亚油酸、亚麻酸、月桂酸、十二烷基磺酸、牛油和十六烷酸。从乳化效果考虑,所述脂肪酸优选为油酸、亚油酸和牛油中的一种或多种,特别优选为油酸。所述脂肪酸盐可以为上述脂肪酸的各种碱金属盐,特别优选为油酸钾和/或油酸钠。
本发明对所述pH调节剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和膏化剂的种类没有特别地限定。所述pH调节剂例如可以选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾和碳酸钠中的一种或几种。所述pH缓冲剂例如可以选自磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、草酸和冰醋酸中的一种或几种。所述胶体保护剂例如可以选自聚乙烯醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯中的一种或几种。所述膏化剂例如可以选自海藻酸钠、海藻酸钾和壳聚糖中的一种或多种。上述物质均可以通过商购得到。
本发明对将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化的方法没有特别地限定,可以按照本领域各种常规的乳化方法进行,例如,可以将这几种物质同时混合并乳化;也可以这几种物质分步混合并乳化。优选地,所述混合乳化的方法为在20-40℃下、在60-100r/min的搅拌速率下,将胶液与主乳化剂混合均匀,得到混合产物;并在20-40℃下、在150-200r/min的搅拌速率下,将所述混合产物与助乳化剂、pH缓冲剂、pH调节剂、胶体保护剂和水接触30-60min,这样能够使得形成的乳化产物更为稳定,并有利于后续有机溶剂和水的脱除。
根据本发明,可以采用现有的各种方法将有机溶剂进行脱除,例如,可以采用常压蒸馏、减压蒸馏等。此外,为了避免在脱除有机溶剂的过程中发生破乳现象,优选地,所述胶乳的制备方法还包括在脱除有机溶剂的过程中,加入pH调节剂,使得体系中的pH值维持在10-11。为了实现有机溶剂的循环使用,本发明提供的方法还优选包括将脱除的有机溶剂进行冷凝回收。
根据本发明,将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水的方法为本领域技术人员公知,例如,可以在60-70℃下,将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂混合均匀后静置,以将有机相和水相分层,并分离出部分水。
根据本发明的一种具体实施方式,如图1所示,所述胶乳的制备方法包括以下步骤:将胶液加入粗胶乳配制槽1中,在20-40℃下、在60-100r/min的搅拌速率下加入主乳化剂混合均匀,得到混合产物;然后在20-40℃下、在150-200r/min的搅拌速率下,将助乳化剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和水加入上述混合产物中,并用pH调节剂将体系的pH值调节至10-11。用离心泵3在粗胶乳配制槽1和胶乳接受槽2之间打循环乳化30-60min,得到固含量为10-15重量%的乳化产物。将乳化产物引入脱溶剂蒸馏釜4中,以将有机溶剂蒸馏脱除,蒸馏过程中不断加入pH调节剂以将乳化产物的pH值维持在10-11。脱除的有机溶剂通过冷凝器6冷凝后回收至溶剂回收罐7中。将脱除有机溶剂后的产物引入膏化槽5中,在60-70℃下,加入膏化剂并搅拌混合均匀,然后静置分层,分离出部分水,得到胶乳。
此外,本发明还提供了由上述方法制备得到的胶乳。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照图1所示的过程进行胶乳的制备,具体步骤如下:
将1000重量份浓度为10重量%的聚异戊二烯(北京林氏精化新材料公司,重均分子量为400,000)的环己烷胶液加入粗胶乳配制槽1中,在20℃下、在60r/min的搅拌速率下加入4重量份油酸混合均匀,得到混合产物;然后在20℃下、在150r/min的搅拌速率下,将3重量份浓度为5重量%的油酸钠水溶液、1.2重量份浓度为5重量%的磷酸二氢钾水溶液、3重量份浓度为2重量%的聚乙烯醇水溶液(其中,聚乙烯醇购自广州市淇盛化工有限公司,牌号为BP-24,下同)和600重量份水加入上述混合产物中,并用浓度为10重量%的氢氧化钠水溶液将体系的pH值调节至11。用离心泵3在粗胶乳配制槽1和胶乳接受槽2之间打循环乳化60min,得到固含量为14重量%的乳化产物。将乳化产物引入脱溶剂蒸馏釜4中,以将有机溶剂蒸馏脱除,蒸馏过程中不断加入浓度为10重量%的氢氧化钠水溶液以将乳化产物的pH值维持在11。脱除的有机溶剂通过冷凝器6冷凝后回收至溶剂回收罐7中。将脱除有机溶剂后的产物引入膏化槽5中,在70℃下,加入0.5重量份浓度为2重量%的海藻酸钠水溶液并搅拌混合均匀,然后静置分层,分离出565重量份水,得到固含量为70重量%的胶乳R1,在分离水的过程中不存在破乳现象。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照图1所示的过程进行胶乳的制备,具体步骤如下:
将1000重量份浓度为10重量%的顺丁橡胶(购自上海多康实业发展有限公司,牌号BR9000)的环己烷胶液加入粗胶乳配制槽1中,在40℃下、在100r/min的搅拌速率下加入2重量份油酸混合均匀,得到混合产物;然后在40℃下、在200r/min的搅拌速率下,将10重量份浓度为5重量%的油酸钠水溶液、3重量份浓度为5重量%的磷酸二氢钾水溶液、10重量份浓度为20重量%的聚乙烯醇水溶液和600重量份水加入上述混合产物中,并用浓度为10重量%的氢氧化钠水溶液将体系的pH值调节至11。用离心泵3在粗胶乳配制槽1和胶乳接受槽2之间打循环乳化60min,得到固含量为13.8重量%的乳化产物。将乳化产物引入脱溶剂蒸馏釜4中,以将有机溶剂蒸馏脱除,蒸馏过程中不断加入浓度为10重量%的氢氧化钠水溶液以将乳化产物的pH值维持在11。脱除的有机溶剂通过冷凝器6冷凝后回收至溶剂回收罐7中。将脱除有机溶剂后的产物引入膏化槽5中,在70℃下,加入5重量份浓度为2重量%的海藻酸钠水溶液并搅拌混合均匀,然后静置分层,分离出580重量份水,得到固含量为68.8重量%的胶乳R2,在分离水的过程中不存在破乳现象。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照图1所示的过程进行胶乳的制备,具体步骤如下:
将1000重量份浓度为10重量%的顺丁橡胶(购自上海多康实业发展有限公司,牌号BR9000)的环己烷胶液加入粗胶乳配制槽1中,在30℃下、在80r/min的搅拌速率下加入6重量份亚油酸混合均匀,得到混合产物;然后在30℃下、在180r/min的搅拌速率下,将2重量份浓度为5重量%的油酸钠水溶液、2重量份浓度为5重量%的磷酸二氢钾水溶液、10重量份浓度为2重量%的聚氧乙烯水溶液和670重量份水加入上述混合产物中,并用浓度为10重量%的氢氧化钾水溶液将体系的pH值调节至10.5。用离心泵3在粗胶乳配制槽1和胶乳接受槽2之间打循环乳化40min,得到固含量为12.7重量%的乳化产物。将乳化产物引入脱溶剂蒸馏釜4中,以将有机溶剂蒸馏脱除,蒸馏过程中不断加入浓度为10重量%的氢氧化钾水溶液以将乳化产物的pH值维持在10.5。脱除的有机溶剂通过冷凝器6冷凝后回收至溶剂回收罐7中。将脱除有机溶剂后的产物引入膏化槽5中,在70℃下,加入2.5重量份浓度为2重量%的壳聚糖水溶液并搅拌混合均匀,然后静置分层,分离出640重量份水,得到固含量为68.5重量%的胶乳R3,在分离水的过程中不存在破乳现象。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照实施例1的方法制备胶乳,不同的是,在20℃下、在60r/min下将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和水同时加入粗胶乳配制槽1,具体步骤如下:
在20℃下,在60r/min的搅拌速率下,将1000重量份浓度为10重量%的聚异戊二烯/环己烷胶液、4重量份油酸、3重量份浓度为5重量%的油酸钠水溶液、1.2重量份浓度为5重量%的磷酸二氢钾水溶液、3重量份浓度为2重量%的聚氧乙烯水溶液和600重量份去离子同时加入粗胶乳配制槽1中,并用浓度为10重量%的氢氧化钾水溶液将体系的pH值调节至11。用离心泵3在粗胶乳配制槽1和胶乳接受槽2之间打循环乳化60min,得到固含量为14重量%的乳化产物。将乳化产物引入脱溶剂蒸馏釜4中,以将有机溶剂蒸馏脱除,蒸馏过程中不断加入浓度为10重量%的氢氧化钠水溶液以将乳化产物的pH值维持在11。脱除的有机溶剂通过冷凝器6冷凝后回收至溶剂回收罐7中。将脱除有机溶剂后的产物引入膏化槽5中,在70℃下,加入0.5重量份浓度为2重量%的海藻酸钠水溶液并搅拌混合均匀,然后静置分层,分离出555重量份水时开始出现破乳现象,此时得到固含量为65.6重量%的胶乳R4。
实施例5
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照实施例1的方法进行胶乳的制备,不同的是,所述油酸用相同重量份的十二烷基磺酸替代,且所述油酸钠用相同浓度、相同重量份的十二烷基苯磺酸钠替代,分离出558重量份水时开始出现破乳现象,此时得到固含量为66.9重量%的胶乳R5。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的胶乳及其制备方法。
按照实施例1的方法进行胶乳的制备,不同的是,在胶乳的制备过程中,不加入聚乙烯醇水溶液和磷酸二氢钾水溶液,分离出545重量份水时开始出现破乳现象,此时得到固含量为61.6重量%的胶乳R6。
对比例1
该对比例用于说明参比胶乳及其制备方法。
按照实施例4的方法进行胶乳的制备,不同的是,所述油酸用相同重量份的油酸钠替代,在分离水的过程中发生破乳现象,从而导致部分聚合物粘连在一起而从乳液体系中析出,分离出558重量份水并分离出粘连在一起的聚合物之后得到固含量为52重量%的胶乳DR1。
对比例2
该对比例用于说明参比胶乳及其制备方法。
按照实施例4的方法进行胶乳的制备,不同的是,所述油酸钠水溶液用相同浓度、相同重量份的油酸水溶液替代,在分离水的过程中发生破乳现象,从而导致部分聚合物粘连在一起而从乳液体系中析出,分离出558重量份水并分离出粘连在一起的聚合物之后得到固含量为50重量%的胶乳DR2。
测试例1-6
测试例1-6用于说明本发明提供的胶乳的性能的测试。
(1)粘度的测定:
采用美国博勒飞BrookfieldDV-2型旋转粘度计进行测定。所得结果如表1所示。
(2)胶乳粒径的测定:
采用日本光学电子(JOEL)200kV场发射透射电子显微镜JEM-2100F进行测定。所得结果如表1所示。
(3)稳定性的测定:
将胶乳R1-R6在25℃下放置一年后,分离出其中的凝胶,凝胶量=凝胶的干重÷胶乳的干重×100%;
将胶乳R1-R6在100℃下放置9小时后,分离出其中的凝胶,凝胶量=凝胶的干重÷胶乳的干重×100%;
将胶乳R1-R6在-25℃下冷冻3小时后,分离出其中的凝胶,凝胶量=凝胶的干重÷胶乳的干重×100%。
所得结果如表1所示。
对比测试例1-2
对比测试例1-2用于说明参比胶乳性能的测试。
按照测试例1-6的方法对胶乳DR1-DR2的性能进行测定。所得结果如表1所示。
表1
Figure BDA00002309908900121
从实施例和对比例的结果可以看出,采用本发明的方法得到的胶乳的固含量能够达到61.6重量%以上,而采用对比例1-2的方法得到的胶乳的固含量仅为50重量%和52重量%。从实施例1和实施例4的对比可以看出,当将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化的方法为在20-40℃下、在60-100r/min的搅拌速率下,将胶液与主乳化剂混合均匀,得到混合产物;并在20-40℃下、在150-200r/min的搅拌速率下,将所述混合产物与助乳化剂、pH缓冲剂、pH调节剂、胶体保护剂和水接触30-60min时,能够得到固含量更高的胶乳。从实施例1和实施例5的对比可以看出,当所述脂肪酸选自油酸、亚油酸和牛油中的一种或多种,且所述脂肪酸盐为油酸钾和/或油酸钠时,两者能够起到更好的协同乳化作用,从而使得到固含量更高的胶乳。从实施例1和实施例6的对比可以看出,当所述胶乳的制备方法还包括将pH缓冲剂和胶体保护剂与胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水一起进行混合乳化时,能够提高所述胶乳的固含量。此外,本发明提供的胶乳的制备方法简单、且得到的胶乳的性能也更为稳定,从而更有利于后续的应用,极具工业应用前景。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (11)

1.一种胶乳的制备方法,其特征在于,该方法包括将胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水进行混合乳化并脱除有机溶剂,再将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水;所述胶液为含有聚合物的有机溶液,所述主乳化剂为脂肪酸,所述助乳化剂为脂肪酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括将pH缓冲剂和胶体保护剂与胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂和水一起进行混合乳化;优选地,所述pH缓冲剂选自磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、草酸和冰醋酸中的一种或几种;优选地,所述胶体保护剂选自聚乙烯醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述胶液、主乳化剂、助乳化剂、pH调节剂、pH缓冲剂、胶体保护剂和水的用量使混合乳化后得到的乳化产物的固含量为10-15重量%;脱除的水的量使得到的胶乳的固含量为65-70重量%。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中,以100重量份的所述胶液中的聚合物为基准,所述主乳化剂的用量为1-10重量份,所述助乳化剂的用量为0.1-5重量份,所述pH缓冲剂的用量为0.05-1.5重量份,所述胶体保护剂的用量为0.05-5重量份,所述膏化剂的用量为0.01-1重量份,所述水的用量为500-1000重量份;所述pH调节剂的用量使得乳化体系的pH值为10-11。
5.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中,以所述胶液的总重量为基准,所述聚合物的含量为8-12重量%;优选地,所述聚合物选自聚异戊二烯、顺丁橡胶、丁苯橡胶和乙丙橡胶中的一种或多种。
6.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中,所述脂肪酸选自油酸、亚油酸和牛油的一种或多种;优选地,所述脂肪酸盐为油酸钾和/或油酸钠。
7.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中,所述pH调节剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾和碳酸钠中的一种或几种;优选地,所述膏化剂选自海藻酸钠、海藻酸钾和壳聚糖中的一种或多种。
8.根据权利要求2或3所述的方法,其中,所述混合乳化的方法为在20-40℃下、在60-100r/min的搅拌速率下,将胶液与主乳化剂混合均匀,得到混合产物;并在20-40℃下、在150-200r/min的搅拌速率下,将所述混合产物与助乳化剂、pH缓冲剂、pH调节剂、胶体保护剂和水接触30-60min。
9.根据权利要求2或3所述的方法,其中,该方法还包括在脱除有机溶剂的过程中,加入pH调节剂,使得体系中的pH值维持在10-11。
10.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中,将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂接触并脱除部分水的方法为在60-70℃下,将脱除有机溶剂后的产物与膏化剂混合均匀后静置,以将有机相和水相分层,并分离出部分水。
11.由权利要求1-10中任意一项所述的方法制备得到的胶乳。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693546A (zh) * 2015-02-15 2015-06-10 北京化工大学 一种高性能氧化石墨烯/溶聚丁苯橡胶复合材料的制备方法
CN105566658A (zh) * 2015-12-08 2016-05-11 巨化集团技术中心 一种含氟聚合物水性分散液的浓缩方法
CN107474587A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种聚异戊二烯胶乳及其制备方法
CN109233379A (zh) * 2018-10-12 2019-01-18 扬州中涂科技集团有限公司 一种高弹性防水沥青乳液
CN109929064A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 聚合物乳液及其制备方法
CN110291135A (zh) * 2017-02-28 2019-09-27 日本瑞翁株式会社 合成橡胶的胶乳的制造方法
CN112480437A (zh) * 2020-11-13 2021-03-12 天津大沽化工股份有限公司 一种大粒径高固含量丁苯胶乳的制备方法
CN113402636A (zh) * 2021-06-28 2021-09-17 海南天然橡胶产业集团金橡有限公司 一种天然低蛋白浓缩胶乳的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1406987A (zh) * 2001-09-13 2003-04-02 拜尔公司 聚合物胶乳的浓缩方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1406987A (zh) * 2001-09-13 2003-04-02 拜尔公司 聚合物胶乳的浓缩方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘玉芝等: "顺丁胶乳的研制与应用", 《合成橡胶工业》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693546A (zh) * 2015-02-15 2015-06-10 北京化工大学 一种高性能氧化石墨烯/溶聚丁苯橡胶复合材料的制备方法
CN105566658A (zh) * 2015-12-08 2016-05-11 巨化集团技术中心 一种含氟聚合物水性分散液的浓缩方法
CN107474587A (zh) * 2016-06-08 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种聚异戊二烯胶乳及其制备方法
CN107474587B (zh) * 2016-06-08 2019-08-20 中国石油化工股份有限公司 一种聚异戊二烯胶乳及其制备方法
CN110291135A (zh) * 2017-02-28 2019-09-27 日本瑞翁株式会社 合成橡胶的胶乳的制造方法
CN110291135B (zh) * 2017-02-28 2022-09-06 日本瑞翁株式会社 合成橡胶的胶乳的制造方法
CN109929064B (zh) * 2017-12-15 2021-11-19 中国石油化工股份有限公司 聚合物乳液及其制备方法
CN109929064A (zh) * 2017-12-15 2019-06-25 中国石油化工股份有限公司 聚合物乳液及其制备方法
CN109233379A (zh) * 2018-10-12 2019-01-18 扬州中涂科技集团有限公司 一种高弹性防水沥青乳液
CN109233379B (zh) * 2018-10-12 2021-03-30 扬州中涂科技集团有限公司 一种高弹性防水沥青乳液
CN112480437A (zh) * 2020-11-13 2021-03-12 天津大沽化工股份有限公司 一种大粒径高固含量丁苯胶乳的制备方法
CN112480437B (zh) * 2020-11-13 2023-04-18 天津大沽化工股份有限公司 一种大粒径高固含量丁苯胶乳的制备方法
CN113402636A (zh) * 2021-06-28 2021-09-17 海南天然橡胶产业集团金橡有限公司 一种天然低蛋白浓缩胶乳的制备方法
CN113402636B (zh) * 2021-06-28 2022-05-17 海南天然橡胶产业集团金橡有限公司 一种天然低蛋白浓缩胶乳的制备方法

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